A. 硝基苯類及氯苯類的固相微萃取-氣相色譜法測定
方法提要
採用固相微萃取(SPME)富集水中的9種硝基苯類、5種氯苯類，氣相色譜電子捕獲檢測器檢測。
方法適用於地表水、海水和工業廢水的測定。可測定水中14種殘留的硝基苯類、氯苯類化合物，其檢出限如表82.48所示。
儀器和裝置
氣相色譜儀ECD檢測器。
SPME裝置塗有65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)的萃取頭及手柄、加熱攪拌板、SPME取樣台。
2.5mL注射器。
試劑
甲醇HPLC級。
異辛烷農殘級。
標准物質間二氯苯、對二氯苯、鄰二氯苯、硝基苯、鄰硝基甲苯、1，2，3-三氯苯、間硝基甲苯、間硝基乙苯、間硝基氯苯、鄰硝基氯苯、對硝基乙苯、1，2，3，4-四氯苯、2，4-二硝基甲苯、2，4-二硝基甲苯、2，4-二硝基氯苯等。
樣品保存
樣品採集後宜速測，必要時現場採集時可加硫酸調至pH<2，冰箱保存24h內測定。
分析步驟
1)試樣制備。取所需濃度的標准樣品使用液於SPME取樣台上，插入塗有65μmPDMSPDVB的萃取頭，並使塗層浸入水樣;在加熱攪拌板上高速振搖15min後，取出針頭，在氣相色譜進樣口於250℃下脫附1min，直接進樣進行色譜分離分析。
2)氣相色譜分析。色譜柱，HP-5毛細管色譜柱(30m×0.32mm，0.25μm);載氣，高純氮;進樣口溫度250℃;檢測器(ECD)溫度300℃;分流進樣，分流比10∶1;柱壓力12×6894.76Pa;尾吹60mL/min;陰極吹掃6mL/min;升溫程序，80℃(1min)，以15℃/min至140℃(1min)，25℃/min至260℃。
3)校準曲線。按照表82.50中標准曲線范圍配製標准溶液系列。標准溶液系列需要經過固相微萃取，處理方法與試樣完全相同。
4)試樣測定。移取4.0mL水樣到4mL樣品瓶中，插入塗有65μmPDMS/DVB的萃取頭，並使塗層浸入水樣，在攪拌器上高速振搖15min，取出針頭，在氣相色譜進樣口(250℃)脫附1min，直接進樣進行色譜分離分析。
5)標准色譜圖(見圖82.18)。
結果計算
採用與標准物質保留時間相比較的方法進行定性分析。對有檢出的試樣可以採用性質不同的第二根柱或GC-MS定性。
採用外標法定量。水樣中目標物濃度計算參見公式(82.13)。
方法性能指標
固相微萃取是一種集萃取、富集於一體的前處理技術，同時對各種有機物的萃取效率不同，分析結果除與纖維頭本身性質相關外還與萃取時間、溫度等條件有關，檢測過程中標准與樣品的分析條件必須嚴格一致才能保證檢測結果的准確、可靠。定義儀器恰能產生區別於2倍噪音以上的響應信號所對應的物質最小濃度為方法檢出限。當取樣量為4mL時，本方法檢出限見表82.47。標准曲線的線性相關系數、方法精密度和基體加標回收率見表82.52。
圖82.18 硝基苯類及氯苯類標准樣品色譜圖(固相微萃取，峰上標記的數字為保留時間，min)
表82.52 方法性能指標