Ⅰ 誰有原子吸收光譜實驗，測土壤的，借鑒一下
一、 實驗目的：
（一）學習測定銅的技術；
（二）掌握原子吸收分光光度法的原理。
二、 實驗意義：
土壤是植物生長的基地，是動物、人類賴以生存的物質基礎，因此，土壤質量的優劣直接影響人類的生產、生活和發展。但由於近些年人們不合理地施用農葯、進行污水灌溉等致使各類污染物質通過多種渠道進入土壤。當污染物進入土壤的數量超過土壤自凈能力時，將導致土壤質量下降，甚至惡化，影響土壤的生產能力。此外，通過地下滲漏、地表徑流還將污染地下水和地表水。
我國土壤常規監測項目中，金屬化合物有鎘、鉻、銅、汞、鉛、銅；非金屬無機化合物有砷、氰化物、氟化物、硫化物等；有機化合物有苯並（a）芘、三氯乙醛、油類、揮發酚、DDT、六六六等。
地殼中銅的平均含量約為70mg/kg；全球土壤中銅的含量范圍一般在2—100mg/kg之間，平均含量為20mg/kg；我國土壤中銅的含量在3—300mg/kg之間，平均含量為22mg/kg。土壤的銅含量常常與其母質來源和抗風化能力有關，因此也與土壤質地間接相關。土壤中的銅大部分來自含銅礦物——孔雀石、黃銅礦及含銅砂岩等。一般情況下，基性岩發育的土壤，其含銅量多於酸性岩發育的土壤，沉積岩中以砂岩含銅最低。各類土壤的含銅量按多少排列如下：砂姜黑土（25.49mg/kg）＞潮土（22.48mg/kg）＞褐土（22.18mg/kg）＞鹽鹼土（18.78mg/kg）＞棕壤（17.81mg/kg）＞黃棕壤（15.58mg/kg）＞風沙土（8.44mg/kg）。
我國土壤表層或耕層中銅含量的背景值范圍為7.3—55.1mg/kg（不同地區有不同的背景值）。土壤中銅的環境質量標准見表一，衛生標准見表二。
表一 土壤中銅的環境質量標准值（GB15618—1995）單位：mg/kg
級別 一級 二級 三級
土壤pH值 自然背景 <6.5 6.5～7.5 >7.5 >6.5
農田等≤ 35 50 100 100 400
果園 ≤ — 150 200 200 400
表二 土壤中銅的衛生標准（GB11728—89）
土壤中銅的陽離子交換量（毫克當量/100g干土） <10 10—20 >20
土壤中的最高容許濃度（mg/kg） 50 150 300
三、實驗方法和原理：
（一）方法
土壤污染監測的常用方法有：
重量法——適用於測定土壤水分；
容量法——適用於浸出物中含量較高的成分如Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-等測定；
氣相色譜法——適用於有機氯、有機磷及有機汞等農葯的測定；
分光光度法（AAS、AES、AFS）——適用於重金屬如Cu、Cd、Cr、Pb、Hg、Zn等組分的測定。
（二）原理
土壤樣品用HNO3—HF—HClO4混酸體系消化後，將消化液直接噴入空氣—乙炔火焰。在火焰中形成的銅的基態原子蒸汽對光源發射的特徵電磁輻射產生吸收。測得試液吸光度扣除全程序空白吸光度，從標准曲線查得銅的含量。計算土壤中銅的含量。
註：該方法的檢出限為1mg/kg。
四、實驗儀器和試劑：
（一）儀器
原子吸收分光光度計，空氣—乙炔火焰原子化器，銅空心陰極燈。
1.工作條件
測定波長：324.8nm；
通帶寬度：1.3nm；
燈電流：7.5mA；
火焰類型：空氣-乙炔，氧化型，藍色火焰。
2.主要性能參數
靈敏度：0.1mg/L；
檢出限：0.01mg/L；
適測濃度范圍：0.2—10mg/L。
註：不同儀器其靈敏度和檢出限有差異。
（二）試劑
1.硝酸：優級純；
2.氫氟酸：優級純；
3.高氯酸：優級純；
4.銅標准溶液：市售標准液。一周前儀器分析實驗課上配好的濃度分別為1mg/L、3mg/L、5mg/L的標准溶液及空白樣。註：具體配製方法見上次的實驗報告。
五、 實驗步驟和注意事項：
（一）土壤樣品的預處理
1.把課前採集的土樣均勻地攤開在一張比較厚的牛皮紙上；
2.挑出其中的動植物殘渣及難以研磨碎的石塊；
3.用四分法棄取土壤（留下四分之一）；
4.用篩子（尼龍篩網為100目）和研缽（白陶瓷製）對留下的土樣進行反復的過篩—研磨，直至幾乎全部過篩。
（二）土壤試液的制備
1.稱取約0.5g土樣於25mL聚四氟乙烯坩堝（高溫消化罐）中，用少許水潤濕；
2.加入15mLHNO3，在電熱板上加熱消化至溶解物剩餘約5mL；
3.再加入5mLHF，加熱分解SiO2及膠態硅酸鹽；
4.最後加入5mLHClO4，加熱至消解物呈淡黃色；
5.打開蓋，先蒸至近干，然後取下冷卻；
6.加入（1：5）HNO31mL微熱溶解殘渣，移入10mL容量瓶中定容。
註：制備土壤試液的同時進行全程序試劑空白實驗。
（三）標准曲線的繪制
直接吸取一周前儀器分析實驗課上配好的濃度分別為1mg/L、3mg/L、5mg/L的標准溶液及空白樣，測其吸光度，繪制標准曲線。
註：詳細步驟見上次的實驗報告。
（四）土壤樣品的測定
本實驗採用標准曲線法，按繪制標准曲線條件測定試樣溶液的吸光度，扣除全程序空白吸光度，從標准曲線上查得並計算銅的含量：
銅（mg/kg）=m/W
式中：m——從標准曲線上查得的銅的含量（0.61g/L×10mL=6.1μg）；
W——稱量土樣乾重量（0.4992g）。
結果：銅（mg/kg）=6.1μg/0.4992g=12.22mg/kg。
（五）注意事項
1.進行過篩—研磨，一定要有耐心，直至土壤顆粒幾乎全部過篩；
2.有少量細砂吸附在篩網上，千萬不能用毛刷刮蹭篩網（只用其輕撣），否則會破壞網眼大小，造成篩網報廢；
3.高氯酸、氫氟酸的純度對空白值的影響很大，直接關繫到測定結果的准確度，因此必須注意全過程空白值的扣除，並盡量減少加入量以降低空白值；
4.土壤試液在加熱蒸干時溫度不要超過200℃，否則無水HClO4受熱後會發生爆炸；
5.土樣消化過程中，最後除去HClO4時必須防止將溶液蒸干，不慎蒸干時，Fe、Al鹽可能形成難溶的氧化物而包藏銅，使結果偏低。
六、 實驗數據記錄
七、 實驗討論和體會：
在星期三做完這個實驗後，我並不認為已經結束了實驗，因為我對這個實驗的思考並未結束。實事求是地說，我們的這個利用火焰原子吸收分光光度法對銅的測定實驗並不是很成功，這與我們初次嘗試、缺乏經驗有關。然而，這個實驗的操作過程的繁多，也就是方法上的不完善處，也是我們實驗不很成功的「致命傷」！
首先，樣品制備大都採用全量消解法。該方法操作過程繁多，消解不完全，待測成分易損失，准確度不易把握。實驗中如果任一處環節出現偏差都會對測量結果產生影響。其次，由於土壤中可能含有有機質和植物纖維的影響，使消解往往不完全、待測成分易損失、試劑消耗量很大及產生對操作人員有害的酸氣等。
於是，我針對測定土壤中銅的含量的實驗缺點，進行了調查研究,總結其它實驗方法的優缺點，集合其長處，提出了自己的一套方法，以供老師同學參考。該方法具有方法簡單、引入干擾少、提取率高等優點,也具有很好的經濟效益與環境效益。
關於消化方法的探討：
經過調查，土壤中銅的環境樣品，組分復雜，測定難度較大。而測定準確與否，在一定程度上取決於樣品的消化方法。
（1）按標准所述准確稱取0.45—0.50g (准確度至0.0002g)試樣於25mL 聚四氟乙烯消化罐中。在實際試驗中可以稱取0.60—1.00g (准確度至0.0002g) 試樣於50mL 聚四氟乙烯消化罐 。之所以稱量數量較試驗規程較多,是為了提高樣品測定時的靈敏度。
（2）整個樣品的消解過程, 對溫度的控制是嚴格的, 它直接影響著土壤消解能否達到要求。根據經驗, 試樣開始加入硝酸20mL ,高氯酸8mL ,氫氟酸8mL 後,中溫加熱,溫度必須控制在低於400°C。溫度過高,可使聚四氟乙烯熔化;溫度過高,不利於消解除硅。
（3）在整個消解過程中, 先後加入硝酸20mL 、高氯酸5mL、氫氟酸5mL 後，就立即加熱了，而在實際操作中加入三種混合酸後，蓋嚴，輕輕搖動，使之混勻，有利於充分溶解。在加熱一段時間後,打開杯蓋，以取得良好效果。為了防止飛濺，應該注意經常搖動燒杯。由於土壤種類較多，所含有機質差異較大，在消解時，注意觀察各種酸的用量，可視消解情況酌情增減。土壤消解液應呈白色或淡黃色(含鐵量高的土壤呈現黃色) ，但沒有明顯沉澱物存在。
（4）在溫度控制的同時, 應注意對時間的控制問題。溫度過高, 時間則相應縮短, 否則加熱時間過長造成消解樣品焦糊,使測定結果偏低。
（5）一個不能不提的問題：市售的氫氟酸含有雜質(如上海某試劑廠生產的優級純氫氟酸中銅的雜質含量相當高)，故造成校準曲線高濃度點彎曲，而且在消化過程中酸的消耗量大，消化時間長，試樣易玷污，在高氯酸冒煙趕F-的操作中，時間不易控制,時間的不夠或過長均將直接導致土壤中銅測定結果的偏高或偏低。所以，我個人認為，在樣品消解的方法中避免HF的使用是上策，另外，HF還有毒，有腐蝕性，太危險！
儀器測定過程中的問題探討：
（1）儀器開、關機時必須嚴格遵守操作規程。空心陰極燈預熱30 分鍾, 為了輸送給放大系統足夠的能量，必須在燈電流、狹縫、光電倍增管負高壓三者之間進行合理的調試和區配,以得到最佳選擇，一般的燈電流的最佳值，要比理論值大一點。
（2）調節燃氣和燃氣壓力時, 要注意靜止狀態和氣流狀態是不同的。一定在燃燒器點火的工作條件下調節,並且在測量過程中, 經常檢查設定值是否已經改變。如有變化, 應隨時校正,以保持在測量過程中條件的一致性。
（3）毛細管的長度增加會使吸噴試液的阻力增大, 使試液提升量下降；試液放置高度相差5cm ,可導致吸噴試液量10 %的變化, 這對於精確的測量有明顯的影響。因此測量時, 每個試樣放置的位置高度要保持一致。
（4）溫度升高, 試液的粒度下降, 其吸噴試液的提升量增加,同時使霧化效率增大。加熱試樣,可提高測量的靈敏度。為獲得准確一致的測量,應保持試液的溫度相同。一般是使試液在室溫下放置一定時間,使其於室溫達到平衡。
（5）當燃燒器縫口積有鹽類或塵土時, 可使火焰變化不規則, 呈鋸齒狀。應卸下燃燒頭, 用刀片颳去淀積的鹽塊, 最好依次用稀鹽酸和蒸餾水徹底清洗。
（6）測定土壤消解液時, 由於土壤含鹽類過高會產生背景吸收,使測定結果偏高。因此必須消去背景的吸收。
（7）經過研究，銅的化合物易離解，而且不形成難揮發性化合物，試液中的基體干擾較少。雖然土壤中大量的硅會產生影響，但由於採用了HNO3-HF-HClO4體系分解土樣，此時極大部分硅已被除去，所以一般不會產生干擾。
所以，測定土壤中的銅, 只要抓住了以上幾個關鍵環節和改進措施就會使復雜、准確度不易把握的試驗變得簡單、高准確度！
以上就是我的一點啟發！