次氯酸鹽處理含氰廢水

1. 電鍍廢水處理工藝

電鍍工藝是將金屬通過電解方法鍍到製品表面的過程，常用的鍍種有鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅、鍍鎘、鍍鉛、鍍銀、鍍錫、鍍金。
物理法
一般使用下述方法處理電鍍廢水，可高效去除COD、色度的同時，脫除重金屬、六價鉻、氰化物等特有物質，物理法包括：
催化微電解處理技術
微電解技術是處理高濃度有機廢水的一種理想工藝，該工藝用於高鹽、難降解、高色度廢水的處理不但能大幅度地降低cod和色度，還可大大提高廢水的可生化性。
該技術是在不通電的情況下,利用微電解設備中填充的微電解填料產生「原電池」效應對廢水進行處理。當通水後，在設備內會形成無數的電位差達1.2V 的「原電池」。「原電池」以廢水做電解質，通過放電形成電流對廢水進行電解氧化和還原處理，以達到降解有機污染物的目的。在處理過程中產生的新生態[?O H] 、[H] 、[O]、Fe2+ 、Fe3+等能與廢水中的許多組分發生氧化還原反應，比如能破壞有色廢水中的有色物質的發色基團或助色基團，甚至斷鏈，達到降解脫色的作用；生成的Fe2+ 進一步氧化成Fe3 +，它們的水合物具有較強的吸附-絮凝活性，特別是在加鹼調pH 值後生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑，它們的絮凝能力遠遠高於一般葯劑水解得到的氫氧化鐵膠體，能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機大分子.其工作原理基於電化學、氧化- 還原、物理以及絮凝沉澱的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時間短、操作維護方便、電力消耗低等優點，可廣泛應用於工業廢水的預處理和深度處理中。
陽極： Fe - 2e →Fe2+ E（Fe / Fe2+）=0.44V陰極： 2H﹢ + 2e →H2 E(H﹢/ H2)=0.00V
當有氧存在時，陰極反應如下：
O2 + 4H﹢ + 4e → 2H2O E (O2)=1.23V
O2 + 2H2O + 4e → 4OH﹣ E（O2/OH﹣）=0.41V
新型微電解填料是針對當前有機廢水難降解難生化的特點而研發的一種多元催化氧化填料。它由多元金屬合金融合催化劑並採用高溫微孔活化技術生產而成，屬新型投加式無板結微電解填料。作用於廢水，可高效去除COD、降低色度、提高可生化性，處理效果穩定持久，同時可避免運行過程中的填料鈍化、板結等現象。本填料是微電解反應持續作用的重要保證，為當前化工廢水的處理帶來了新的生機。
吸附法
活性炭具有非常多的微孔結構和巨大的同比表面積，通常1g活性炭的表面積達700～1700m2，因而具有極強的物理吸附力，能有效地吸附廢水中的六價鉻離子(Cr6+)等重金屬離子。當活性炭達到吸附平衡後，還可以採用加熱、酸浸泡、鹼浸泡等方式除去吸附物，使活性炭再生。
生物法
生物法是處理電鍍廢水的高新生物技術。利用人工培養的脫硫孤菌、生枝動膠菌、鉻酸鹽還原菌、硫酸鹽還原菌等功能菌，對電鍍廢水產生靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。有害金屬沉澱於污泥中回收利用，排放水用於培菌及其他使用。生物法處理電鍍廢水成本低、效益高、容易管理、不給環境造成二次污染、有利於生態環境的改善，是未來電鍍廢水處理的主流方向。
化學法
一般用下述方法處理電鍍廢水：向廢水中投加葯劑，使其中的有毒物質轉化成為無毒物質或毒性大為降低的沉澱物。化學法包括：
中和沉澱法
如酸性廢水用鹼性廢水或投加鹼性物質進行中和，形成沉澱物。
中和混凝沉澱法
例如在離子交換法除鉻工藝中，陽離子交換柱再生廢液是含有重金屬離子 (Zn2+、Cr3+、Fe3+等)的強酸性廢液，可用去除酸根後陰離子交換柱的再生廢鹼液或加鹼中和，使之以氫氧化物形式沉澱。如投加高分子絮凝劑可改變這種沉澱物的沉降性能和分離性能。
氧化法
如處理含氰廢水時，常用次氯酸鹽在鹼性條件下氧化其中的氰離子,使之分解成低毒的氰酸鹽,然後再進一步降解為無毒的二氧化碳和氮。
還原法
如含鉻廢水用亞硫酸氫鈉或硫酸亞鐵加石灰處理,使Cr6+還原成毒性低的Cr3+，並形成氫氧化鉻沉澱。
鋇鹽法
如含鉻廢水用鋇鹽處理，使鉻酸根成為鉻酸鋇沉澱。
鐵氧體法
電鍍廢水經過處理產生氫氧化鐵或其他重金屬氫氧化物沉澱，通過氧化反應使重金屬轉入強磁性的鐵氧體結晶中。此法可用於含鉻廢水的處理。 化學法設備簡單，投資較少，應用較廣。但常留下污泥需要進一步處理，而且電鍍廢水分散，污泥不易集中處理和利用。
物理法
主要包括電解法、離子交換法和膜分離法，提銀機處理法。
提銀機處理法
guowei型本設備特點：
1、使用純物理方法的雙電解方式，只使用少量電力，無二次污染之憂。
2、提銀深度在99%以上，提取銀純度高達 98%以上。
3、可以處理離子交換法、氣浮法處理不了的葯品濃度很高的廢定影液。
4、可以處理目前國內外電解法都無法處理的含有很高漂白液成分的彩擴漂定液。
5、殘留廢液銀含量可達到0.02克/升，經過後續環保處理後，可以將廢液銀含量降
至0.2ppm以下，滿足最為嚴格的歐洲排放標准。
6、運行實現微機全自動化控制，無需專人看管，耗能低。
7、設備體積小巧緊湊，佔地面積少，處理量大，可達1500-1800升/月。
8、本設備不需任何耗材和電解促進劑，運營及維護成本低。
技術參數：
1.提銀後殘留廢液含銀量低於0.01克\升
2.提銀純度：99.5%
3.尺寸360*280*800mm
4.工作電壓：交流電220V
5.功率20w
6.處理量（月）30升—30,000升
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電解法
以處理含鉻廢水為例，利用可溶性鐵陽極，在直流電場作用下，產生亞鐵離子，在酸性條件下使廢水中以CrO厈和Cr2O崼存在的Cr6+離子還原成為Cr3+離子，隨著電解過程中廢水pH值升高,形成Cr(OH)3沉澱。採用不同材料的陽極可處理含有其他各種金屬離子的廢水。電解法操作管理簡單，除能夠處理鍍鉻漂洗水外，還可以處理鈍化、陽極化、磷化等漂洗水，並有成套設備；但消耗鋼材、電能較多，對產生的污泥還沒有妥善的處理方法。
離子交換法
利用離子交換樹脂活性基團上的可交換離子(H+、Na+、OH-等),去除廢水中的陽、陰離子。此法處理電鍍廢水不僅可回用水，還可回收金屬離子溶液。這種方法已用於處理含有金、鎳、銅、鎘、鉻等廢水。人工合成的專門用於處理電鍍廢水的弱酸、弱鹼大孔樹脂，可分別用於去除鉻、鎳和銅，以及一些金屬的氰化絡合陰離子（見廢水離子交換處理法）。一般說來，離子交換法初次投資較大，操作管理水平要求較高，但處理效果穩定，由於能回用金屬和水，是當前電鍍廢水實現閉路循環的主要治理方法之一。存在的主要問題是再生廢液會有鈉、鐵、氯根等雜質離子不能直接回用於鍍槽中，排入環境會造成污染。
膜分離法
利用半透膜或離子交換膜等膜材料，在外加推動力下，使廢水中的溶解物和水分離濃縮，以凈化廢水。在膜分離法中，反滲透法用於含鎳、含鎘廢水的濃縮處理已應用於生產。隔膜電解法用於再生鍍鉻廢液。擴散滲析法可用於酸液回收。膜分離方法成本較高。
蒸發濃縮法 利用熱源和蒸發器在常壓或負壓下直接濃縮廢水。用這種方法處理高濃度廢水比較經濟，常同三級逆流漂洗、氣－水噴淋，或同離子交換法聯合使用。生產中廣泛採用鈦管薄膜蒸發器和蒸發釜來濃縮含鉻廢水、含氰廢水等，也是閉路循環的主要處理流程之一。
展望電鍍廢水處理技術的發展前景，首先是壓縮水量，普遍推廣逆流漂洗和噴淋技術；其次，對化學法產生的污泥和離子交換再生廢液進行綜合利用，以及研製適用於處理電鍍廢水的各種優質樹脂和膜，以及進一步研究和完善閉路循環系統，以實現資源的充分利用。

2. 工業廢水的氧化還原法

廢水氧化還原法：把溶解於廢水中的有毒有害物質，經過氧化還原反應，轉化為無毒無害的新物質，這種廢水的處理方法稱為廢水的氧化還原法。在氧化還原反應中，有毒有害物質有時是作為還原劑的，這是需要外加氧化劑如空氣、臭氧、氯氣、漂白粉、次氯酸鈉等。當有毒有害物質作為氧化劑時，需要外加還原劑如硫酸亞鐵、氯化亞鐵、鋅粉等。如如果通電電解，則電解時陽極是一種氧化劑，陰極是一種還原劑。
一、葯劑氧化
廢水中的有毒有害物質為還原性物質，向其中投加氧化助劑，將有毒有害物質氧化成無毒或毒性較小的新物質，此種方法稱為葯劑氧化法。在廢水處理中用的最多的葯劑氧化法是氯氧化法，即投加的葯劑為含氯氧化物如液氯、漂白粉等，其基本原理都是利用產生的次氯酸根的強氧化作用。
氯氧化法常用來處理含氰廢水，國內外比較成熟的工藝是鹼性氯氧化法。在鹼性氯氧化法處理反應中，pH值小於8.5則有放出劇毒物質氯化氰的危險，一般工藝條件為：廢水pH值大於11，當氰離子濃度高於100mg/L時，最好控制在pH=12～13。在此情況下，反應可在10～15min內完成，實際採用的20～30min。該處理方法的缺陷是雖然氫酸鹽毒性低，僅為氰的千分之一。但產生的氰酸鹽離子易水解生成氨氣。因此，需讓次氯酸將氰酸鹽離子進一步氧化成氮氣和二氧化碳，消除氰酸鹽對環境的污染同時進一步氧化殘余的氯化氰。在進一步氧化氰酸鹽的過程中，pH值值控制是至關重要的。pH值大於12，則反應停止，pH值7.5～8.0，用硫酸調節pH值，反應過程適當攪拌以加速反應的完全進行。
二、臭氧氧化
臭氧氧化法是利用臭氧的強氧化能力，使污水（或廢水）中的污染物氧化分解成低毒或無毒的化合物，使水質得到凈化。它不僅可降低水中的BOD、COD，而且還可起脫色、除臭、除味、殺菌、殺藻等功能，因而，該處理方法愈來愈受到人們重視。
三、葯劑還原與金屬還原
葯劑還原法是利用某些化學葯劑的還原性，將廢水中的有毒有害物質還原成低毒或無毒的化合物的一種水處理方法。常見的例子是用硫酸亞鐵處理含鉻廢水。亞鐵離子起還原作用，在酸性條件下（pH值=2～3），廢水中六價鉻主要以重鉻酸根離子形式存在。六價鉻被還原成三價鉻，亞鐵離子被氧化成鐵離子，需再用中和沉澱法將三價鉻沉澱。沉澱的污染物是鉻氫氧化物和鐵氫氧化物的混合物，需要妥善處理，以防二次污染。該工藝流程包括集水、還原、沉澱、固液分離和污泥脫水等工序，可連續操作，也可間歇操作。
金屬還原法是向廢水中投加還原性較強的金屬單質，將水中氧化性的金屬離子還原成單質金屬析出，投加的金屬則被氧化成離子進入水中。此種處理方法常用來處理含重金屬離子的廢水，典型例子是鐵屑還原處理含汞廢水。其中鐵屑還原效果與水中pH值有關，當水中pH值較低時，鐵屑還會將廢水中氫離子還原成氫氣逸出，因而，當廢水的pH值較低時，應調節後再處理。反應溫度一般控制在20℃～30℃。

3. 電鍍廢水中含氰廢水的處理方法有哪些

1·各種處理方法簡述
國內含氰廢水處理方法比較多[3,4]，但應用哪一種工藝主要決定於含氰廢水的質量濃度、性質以及實際處理的效果。廢水中氰的質量濃度可粗略分為高、中、低3種。一般情況下，成分復雜的高質量濃度廢水CN＞800 mg/L，也有多種廢水氰的質量濃度在(1-10)×103 mg/L之間，可先採用酸化法回收氰化物，殘液再繼續氧化處理。中質量濃度含氰廢水一般在200 mg/L~800 mg/L之間，根據廢水成分的復雜程度選擇處理工藝；廢水成分簡單、回收氰化物有經濟效益的，適合先採用酸化法，殘液再繼續採用二次處理；酸化回收無經濟效益的廢水，可直接採用氧化法進行破壞。在國內實際生產時，高、中質量濃度(接近800 mg/L)含氰廢水一般根據成分復雜程度而決定採用的工藝方法；有些成分簡單的廢水，也可以先回收氰化物，回收後殘液再直接進行氧化破壞CN-，中、低質量濃度的廢水均採用直接氧化處理工藝。近些年，回收氰化物的方法較多，如酸化揮發-鹼吸收法、萃取法、酸沉澱-中和法（兩步沉澱法）、三步沉澱法等。目前，廠礦企業實際採用單一處理工藝的較少，因單一工藝處理很難達到國家排放標准，大部分企業均採用多種組合的工藝進行處理。主要組合處理工藝是酸化回收與直接氧化的技術結合，另一種組合是直接氧化、自然凈化[5]與活性炭吸附工藝[6]的技術組合，許多新的廢水全循環技術組合工藝也是主要發展趨勢之一。含氰廢水處理方法的選擇主要根據廢水的來源、性質及水量來決定。其中包括化學法、物理化學法、物理法及生化法，但是運用最多的是採用化學法來處理含氰廢水。以下主要對幾種常用的物理、化學法處理含氰廢水進行介紹。
2·常用處理技術
2.1加酸曝氣法
這是已進入實用化階段的方法，在美國等一些國家中正在興建一定規模的設施。最初試驗室在中性液中利用曝氣來把氰排除到大氣中去，以後改進為先加酸使污水最大限度地酸化，然後進行曝氣，這樣可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。雖然也有利用煙氣來進行酸性化的建議，但尚未到成熟階段，所以沒有普及。此法的效果受曝氣程度和酸性化程度的支配，按照實例來看，當pH為2.8時，對含氰濃度達500 mg/L的污水進行曝氣，可以獲得含氰濃度為0.09 mg/L~0.14 mg/L的處理水。因為在實施此法以後，氰仍保持原有狀態，作為有毒氣體而被排放到大氣中，既要有利的廠址條件，又必須具備高煙囪，因而只有在極有限的地區，才有採用此法的可能。如用液鹼來捕集已氣化的氰，這樣既可彌補上述缺點，還可回收氰。
2.2絡鹽法
20世紀70年代，國內企業有的曾經採用該方法，但現在均不採用。從環境安全防範的觀點出發，這種方法可以作為氰化物產生突發性污染事故時而採用快速補救的方法之一，硫酸亞鐵溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度，減小對環境的危害，特別是對水生生物的傷害。廢水中CN-質量濃度很低時，該方法處理效果不好。可以使用的葯品雖多種多樣，但最廣泛使用的是硫酸亞鐵。該法利用硫酸亞鐵與氰形成絡鹽，然後使絡鹽沉澱並加以除去。硫酸亞鐵法將氰化物轉化為鐵的亞鐵氰化物，再轉化成普魯士藍型不溶性化合物[7]，然後傾析或過濾出來。

其特點是操作簡單，處理費用低，且可回收普魯士藍沉澱作顏料。缺點是處理效果差，淤渣很多，分離出不溶物後的廢水呈藍色，濃度超過一定限度，就不能被去除。從反應的平衡來看，上述濃度過高，去除率下降是難以避免的問題，按一般情況來說，用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之間，這樣就使沉澱生成處於最佳狀態。但即使採用上述措施，因為含氰量在一定數值以下，就不再降低，在處理含氰濃度低的污水時，其效果是微小的。如改用鎳做處理劑，其效果雖比鐵有利，但價格昂貴。熊正為[8]對硫酸亞鐵法處理電鍍含氰廢水進行了試驗研究，探討了硫酸亞鐵除氰的原理及其去除效果。試驗結果表明：硫酸亞鐵法處理電鍍含氰廢水，硫酸亞鐵加入量為理論值的1.69倍，0.1%PAM絮凝劑用量為1 mg/L時，氰化物的去除率可達98%，同時還可去除部分重金屬污染物和COD，COD可去除約59%；pH值對除氰效果的影響較大，CN-與硫酸亞鐵絡合成亞鐵氰化物時pH值控制在9.50~10.50，生成的亞鐵氰化物再轉化成較穩定的普魯士藍型不溶性化合物須將pH值反調控制在7.00~8.00時，除氰效果較好。
2.3臭氧處理法
近年來，用臭氧處理氰化物方法的研究，開展得相當普遍，但由於電力費用高昂的缺點，所以還沒達到一般性的實用化階段
O3＋KCN→KCNO＋O2
KCNO＋O3＋H2O→KHCO3＋N2＋O2
臭氧在水溶液中可釋放出原子氧參加反應，表現出很強的氧化性，能徹底氧化游離狀態的氰化物。銅離子對氰離子和氰根離子的氧化分解有觸媒作用，添加10 mg/L左右的硫酸銅能促進氰的分解反應。
臭氧法的突出特點是在整個過程中不增加其他污染物質，污泥量少，且因增加了水中的溶解氧而使出水不易發臭。採用臭氧氧化法處理廢水中的氰化物，只需臭氧發生設備，無需葯劑購置和運輸，而且工藝簡單、方便，處理後廢水總氰化物質量濃度可以達到國家污水綜合排放標准，處理廢液中不增加其它有害物質，無二次污染，不需要進一步處理。但是，由於臭氧發生器產生臭氧的成本高、設備維修困難，工業應用受到了一定限制。只要臭氧發生器能突破產生臭氧的瓶頸，工業應用前景非常廣闊。臭氧氧化法要消耗大量的電能[9]，在缺少電力的地方難以應用。我國已有臭氧發生裝置成品出售，一些工廠目前正在使用這種處理技術。應該指出的是目前的臭氧發生器能耗很大，生產1 kg O3耗電12 kW·h~15 kW·h，處理費用較高。除個別地方外，一般難以達到廢水處理的經濟要求。另外，單獨使用臭氧不能使絡合狀態存在的氰化物徹底氧化。顏海波[10]等採用臭氧技術對電鍍含氰廢水進行處理，電鍍含氰廢水中的CN-濃度在30 mg/L~36 mg/L之間，採用以臭氧為氧化劑的活性炭催化氧化技術處理後，CN-的出口濃度＜0.5 mg/L，去除率在97.7%以上。該處理系統實現了廢水處理自動化，具有投資省、效果好、成本低、運行穩定等優點，且不會產生二次污染，值得推廣應用。
2.4過氧化氫法
2.4.1鹼性條件
在常溫、鹼性（pH=9.5~11）、有Cu2＋作催化劑的條件下，H2O2能使游離氰化物及其金屬絡合物（但不能使鐵氰化物）氧化成氰酸鹽，以金屬氰絡合物形式存在的銅、鎳和鋅等金屬，一旦氰化物被氧化除去後，他們就會生成氫氧化物沉澱。那些過量的過氧化氫也能迅速分解成水和氧氣。污水中亞鐵氰化物被銅沉澱而除去。其反應方程式如下。游離氰化物與過氧化氫反應的方程式：

上述反應中生成的氰酸鹽水解生成銨離子和碳酸鹽離子或碳酸氫鹽離子，水解速度取決於pH值。一般情況下，硫氰酸鹽不會或很少被氧化。污水處理過程中，含氰絡合物的反應順序如下：

2.4.2酸性條件
一般將廢水加熱至40℃，在不斷攪拌條件下加入含有少量金屬離子作催化劑的H2O2和37%甲醛的混合溶液，再攪拌1 h左右完成反應。反應在酸性條件下分兩步進行：

此法適用於濃度波動較大的含氰廢水的處理，整個過程無HCN氣體產生，操作安全，但所需試劑費用較高。山東黃金集團有限公司三山島金礦採用過氧化氫對含氰污水酸化回收後尾液進行二次處理[11]。
近1 a的生產應用情況表明，該法具有工藝操作簡單、投資省、成本低等優點，能容易地將含氰（CN）-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液處理到＜0.5 mg/L，葯劑費用為7.56元/m3。
2.5鹼性氯化處理法
目前處理含氰廢水比較成熟的技術是採用鹼性氯化法處理，必須注意含氰廢水要與其它廢水嚴格分流，避免混入鎳、鐵等金屬離子，否則處理困難。
通過氯處理來分解氰化物的可能性，早已肯定，可是在初期氯處理是在酸性溶液中進行，因而有濃度相當大的氯化氫有毒氣體產生，操作也很不安全。但如果在鹼性條件下進行氯處理，中間產物氯化氫幾乎在一剎那間都轉化為氰酸鹽，於是此法在氰化物處理方面已成為實際的而且安全的方法。該法的原理是廢水在鹼性條件下，採用氯系氧化劑將氰化物破壞而除去的方法，處理過程分為兩個階段，第一階段是將氰氧化為氰酸鹽，對氰破壞不徹底，叫做不完全氧化階段，該工藝的原理是在鹼性條件下（一般pH≥10），用次氯酸鹽將氰化物氧化成氰酸鹽。
CN-＋ClO-＋H2O→CNCl＋2OHCNCl＋2OH-→
CNO-＋Cl-＋H2O
將兩式合並，得
CN-＋ClO-→CNO-＋Cl-
CNO-＋2H2O→CO2＋NH3＋OH-
局部氧化法破氰反應生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000，所以有的廠在廢水濃度比較低時，廢水經局部破氰處理後就排入後續的處理金屬離子的處理設施。但是，CNO-畢竟是有毒物質，在酸性條件下極易水解生成氨（NH）3。pH反應條件控制：一級氧化破氰：值10~11；理論投葯量：簡單氰化物CN-:Cl2=1:2.73，復合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP儀控制反應終點為300 mv~350 mv，反應時間10 min~15 min。
第二階段是將氰酸鹽進一步氧化分解成二氧化碳和水，叫完全氧化階段。在局部氧化處理的基礎上，調節廢水的pH（一般pH≥8.5），再投加一定量的氧化劑，經攪拌使CNO-完全氧化為N2和CO2。

pH反應條件控制：二級氧化破氰：pH值7-8（用H2SO4回調）；理論投葯量：簡單氰化物CN-:Cl2=1:4.09，復合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP儀控制反應終點為600mv~700mv；反應時間10min~30min。反應出水余氯濃度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕華妹[12]等採用兩級鹼性氯化法處理工藝對杭州西爾靈鍾廠含氰廢水進行處理，間隙法操作，手工控制投葯量，原廢水含氰濃度59.8 mg/L~141.1 mg/L，平均為84.6 mg/L，分段調節pH，採用自製的機械攪拌器攪拌，根據在實驗室測得的氰化物濃度，分段計算投葯量，廢水處理取得很好的效果，排放廢水中氰化物濃度均小於國家排放標准0.5 mg/L。另有採用次氯酸鈉、亞氯酸鈉、漂粉等替代氯氣的方法，其原理和方法與通氯氣相同，而類似加氯器的特殊裝置卻不再需要，而且可以避免氯氣泄露的危險，它適用於小規模的污水處理。在已決定採用這種處理法的場合，必須考慮到殘存的氯在放流目的地所發生的影響。
2.6食鹽電解法
通過食鹽水電解同時生成氯氣和強鹼，把他們使用於氰的分解。以電鍍廠而言，因為容易獲得電力供應，所以操作方便，處理葯品費用非常低廉。尤其在分批操作時，能夠在夜間空閑時間，充分利用原來供電鍍操作用的整流器，因而設備費用也可以降低。此法的缺點是電解陽極用的碳極的使用壽命較短。它適用於較小規模的工廠。
（1）隔膜電解法：這是在食鹽電解法中使用隔膜的方法，其原理是鹼性氯化處理法。食鹽中如有很多雜質，隔膜所用的石棉就容易發生間隙堵塞的缺點。在連續運轉的場合，使用飽和食鹽水，如管理不善，容易發生食鹽補充不足的情況，因而分解反應不能繼續進行，所以必須經常注意。
（2）無隔膜電解法：進行食鹽水的無隔膜電解時，在陽極上有氯氣發生，它與陰極上生成的鹼反應後，即生成次氯酸鹽。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸鹽加註在含氰污水中，氰就被氧化而生成氰酸鹽。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
並且進一步分解為碳酸氣和氮氣。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰廢水生物處理方法的應用進展
有學者[13]採用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲線法在國內外首次針對高濃度有機氰廢水及其污染物進行了全面的好氧可生化性研究，結果表明，低濃度氰工藝含氰廢水在低濃度下，可生化性較好，在高濃度下，可生化性較差，濃度過高的甚至無法被好氧生物降解；肖敏[14]等在30℃條件下，採用血清瓶液體置換系統，撒氣厭氧水化反應設備條件，測定了丙烯腈、腈綸生產過程廢水等各種高濃度有機氰廢水的厭氧生物可降解性及廢水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物對產甲烷菌的毒性。結果表明，丙烯腈在低質量濃度下為代謝毒素，厭氧菌產甲烷活性在恢復試驗中得到恢復，在高質量濃度（＞120 mg/L）為生理毒素，毒性引起的產甲烷活性受抑制，但在短時期內得到恢復；氰化物在低質量濃度下為生理毒；較高質量濃度下（25 mg/L）為殺菌性毒素，厭氧菌細胞已遭受嚴重破壞，無法修復；乙腈始終為代謝毒素；張力等[15]採用膜分離技術處理丙烯晴含氰廢水，處理後外排氰根離子濃度CN-＜0.0005%，COD＜1 500 mg/L，表明了使用超濾膜對原水能有效的凈化，並在一定程度上能降低原水的COD含量。

4. 處理工業廢水的化學式

處理工業廢水的化學式。其反應方程式如下：酸性氯腔御化階段：CN-+ClO-+H2OCNCl+2OH-，鹼性氯化階段：次氯酸鹽先將氰化物氧化成氰酸鹽：CNCl+2OH-CNO-+Cl-+2H2O，氰酸鹽進一步被次氯酸滲李鹽氧化成二氧化碳和氮氣：2CNO-+3ClO-+2OH-N2+2CO32-+3Cl-+H2O，經過伍喊岩兩級氯化反應，含氰廢水中的CN-被完全氧化為無害的氮氣和二氧化碳，達到了去除的目的。

5. 有關廢水處理的方程式

含氰廢水通常的處理方法是將氰化物部分氧化成毒性較低的氰酸鹽，或完全氧化成二氧化碳和氮氣。該成套處理設備先利用次氯酸根的強氧化性在不加鹼的條件下將氰根氧化成氯化氰,此為第一級酸性氯化法階段，再在鹼性環境下用次氯酸根將氯化氰進一步完全氧化成二氧化碳和氮氣。其反應方程式如下：
酸性氯化階段：CN-+ClO-+H2O CNCl+2OH-
鹼性氯化階段：次氯酸鹽先將氰化物氧化成氰酸鹽
CNCl+2OH- CNO-+Cl-+2H2O
氰酸鹽進一步被次氯酸鹽氧化成二氧化碳和氮氣
2CNO-+3ClO-+2OH- N2+2CO32-+3Cl-+H2O
經過兩級氯化反應，含氰廢水中的CN-被完全氧化為無害的氮氣和二氧化碳，從而達到了去除的目的。

6. 含氰廢水處理安全注意事項

含氰廢水處理 1.1 酸化法
酸化法是金礦和氰化電鍍廠處理含氰污水的傳統方法。早在1930年國外某金礦就採用了此法處理含氰污水。我國金礦採用酸化法處理高濃度含氰污水也有十幾年的歷史，現已拓寬到處理中等濃度的氰化貧液。其突出優點是能回收污水或礦漿中的氰。
酸化法原理是將廢水酸化至PH＝2.5—3，金屬氰絡合物分解生成HCN，HCN的沸點僅25．6℃，當向廢水中充氣時極易揮發，揮發的HCN用鹼液(NaOH)吸收回收使用。
含氰廢水處理 1.2氯化法
鹼性氯化法是破壞廢水中氰化物的較成熟的方法，廣泛用於處理氰化電鍍廠、煉焦工廠、金礦氰化廠等單位的含氰廢水。其原理是採用氯氣或液氯、漂白粉將廢水中氰氧化成C02和N 2等無毒物質。其中酸性液氯法除氰工藝與鹼性氯化法相比，其除氰能力更強、一次處理合格，處理後排放污水含氰<0.3-0．4mg／L；葯劑消耗大幅度降低，處理成本也低於鹼性處理方法。處理時間有所降低。但酸性法需全封閉式操作，應擁有一定難度。
含氰廢水處理 1.3 S02法
S02法又稱InCo法，是美國InCo金屬公司在80年代初研究成功的，其原理是用S02和空氣作氧化劑，在銅離子作催化劑條件下氧化廢水中的氰化物，生成HC03-、NH4+。該法的優點是不僅可除去游離CN-、分子氰和絡合氰，而且能除去氯化法難以除去的鐵氰絡合物，反應快，處理後廢水達到排放標難；處理成本比臭氧法、濕式空氣氧化法和鹼氯法低；葯劑來源廣，可利用焙燒S02煙氣或固體NaS2O3代替S02。但該法難以氧化SCN-，而SCN-以後又可離解出CN-，故不適合處理含SCN-高的含氰廢水。
含氰廢水處理 1.4 雙氧水氧化法和臭氧氧化法。
雙氧水氧化法適合處理低濃度含氰廢水。H20¬在鹼性pH＝10～11、有銅離子作催化劑的條件下氧化氰化物。生成CN0-、NH4+等。重金屬離子生成氫氧化物沉澱，鐵氰絡離子與其它重金屬離子生成鐵氰絡合鹽除去。
H202氧化法的缺點是H202價格較貴，來源不足，處理成本較高；運輸、使用有一定危險；對SCN-難氧化，仍有一定毒性。
含氰廢水處理 1.5 臭氧氧化法。
該法適用於處理很稀的含氰廢液。其機理是在鹼性PH＝11～12下用O3氧化氰化物，生成HC03-和N2。但該法不能除去鐵氰絡合物。為了能除去鐵氰絡合物，需採用臭氧法與紫外光解法聯合處理工藝。臭氧氧化法簡單方便，無需葯劑購運，只需奧氧發生器即可，處理後污水含氰CN-＜1mg/L。該法的缺點是，臭氧發生器電耗大，處理費用高於鹼氯法，應用遠不如鹼氯法。
含氰廢水處理 1.6 活性炭處理含氰廢水及回收金、銀。
該法的原理是，活性炭吸附含氰廢水中的02和氰化物。在活性炭表面上02和H20生成H202(活性炭本身作催化劑)，又在銅鹽作用下，發生氰化物被H202氧化分解的反應。若廢水中H202不足，則在活性炭表面上發生水解反應：
HCN+H20＝HCONH2
活性炭吸附廢水中的Au(CN)2-後轉化為AuCN或Au，故又可回收廢水中金、銀。
對於含有一定濃度的金、銀的廢水，採用活性炭吸附法處理可以吸附回收金銀，具有一定的應用價值。
含氰廢水處理 1.8 電解氧化法
電解氧化法是在國外研究得很多，主要用於處理電鍍含氰廢水。電解前首先調整pH＞7，並加入少量食鹽，電解時，CN-在陽極上氧化生成CN0-、C02、N2，同時C1-被氧化成C12，C12進入溶液後生成HCl0，加強對氧的氧化作用；陰極上析出金屬。
該法的優點是佔地面積小，污泥量小，能回收金屬。缺點是電流效率低，電耗大，成本比漂白粉法稍高，會產生氣體CNCl，處理廢水難以達標排放。若要達標需電解幾天。一般光將高濃度含氰廢水電解到一定濃度後，再用氯化法處理後排放。目前國內已很少採用此法。
含氰廢水處理 1.9 生物處理法。
生物處理法原理是當廢水中氰化物濃度較低時，利用能破壞氰化物的一種或幾種微生物，以氰化物和硫氰化物為碳源和氮源，將氰化物和硫氰化物氧化為C02、氨和硫酸鹽，或將氰化物水解成甲醯胺，同時重金屬被細菌吸附而隨生物膜脫落除去。
生物處理法分為生物酶法和生物池法。工業上生物池法包括富氧活性污泥法、滴滲池法、富氧污泥儲留池法、旋轉生物接觸器(RBC)法。由於旋轉生物接觸器是敞開的，易逸出HCN有毒氣體。
國外生物法處理含氰廢水已經開展工業化的應用。我國也開始進行了生物處理含氰廢水的工業試驗。
含氰廢水處理 1.10 其他方法
化學沉澱法是向廢水中加入FeS04或FeS04+Na2S03，使氰化物生成鐵氰化物沉澱(Me2Fe(CN)6•XH20)；pH＞8時，重金屬生成氫氧化物沉澱除去。也可以與內電解法配合，在氰廢水中加入Fe屑，使氰化物生成Fe2[Fe(CN)6]沉澱。同時由於原電池的作用，CN-被氧化為CN0-，進一步生成C02、NH4+，從而達到除氰目的。自然凈化法是暴氣、光化學反應、共沉澱和生物分解等多種作用的整加，在這些作用下，氰化物逐漸分解為無毒的碳酸鹽、硝酸鹽及鐵氰化物沉澱，使廢水得以凈化。但該法過程緩慢。受到自然因素影響很大，排放廢水難達標，有一定危險性。

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