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環氧樹脂產生廢水

發布時間:2024-09-13 22:58:43

Ⅰ 環氧樹脂廢水怎樣污染環境

您好
像環氧這類廢水中主要含氯化鈣、氫氧化鈣、環氧氯丙烷這三類物質。
COD在5000~7000之間,主要是由環氧氯丙烷引起的。
Ca離子在12000~15000之間,主要是由氯化鈣引起的。

Ⅱ 國內氯醇法生產環氧丙烷的佔多少

採用氯丙醇水解法(氯醇法)和共氧化法制備。前者由氯氣和水配製成次氯酸,丙烯與次氯酸反應得到氯丙醇
再與熟石灰(或燒鹼)反應生成環氧丙烷,然後用普通的精餾方法分離,得到精環氧丙烷。

Ⅲ 環氧樹脂廢水如何處理

近年來我國環氧樹脂行業快速發展,與此同時產生了大量高鹽有機廢水。該類廢回水治理難度極大,已答成為制約環氧樹脂行業可持續發展的瓶頸。環氧樹脂廢水的主要污染物包括老化樹脂、環氧氯丙烷、揮發酚、甲苯、二甲苯、氯化鈉和氫氧化鈉等。國內主要採用稀釋生化或蒸發脫鹽與生化組合工藝處理該類廢水。稀釋生化法不僅消耗大量淡水資源,還增加了廢水的排放體積,不符合國家的污染減排政策。而蒸發脫鹽與生化組合工藝中的蒸發單元設備投資和運行成本都很高,且蒸發析出的鹽往往帶有一些有機污染物,不能作為一般的工業鹽使用,可能被視為危險固體廢物,必須委託有資質的單位進行無害化處置,費用非常高。希望能夠幫助到您。

Ⅳ 環氧樹脂和不飽和聚酯樹脂哪個將來發展前景較好

給你看兩篇文章

不飽和聚酯樹脂產品發展至今大約有70多年的歷史。在這么短的時期內,不飽和聚酯樹脂產品無論從產量還是從技術水平方面均得到了飛速的發展,目前不飽和聚酯樹脂產品已發展成為熱固性樹脂行業中最大的品種之一。
在不飽和聚酯樹脂的發展過程中,從產品專利、商業雜志、技術書籍等方面的技術信息層出不窮。至今每年都有上百項發明專利是關於不飽和聚酯樹脂的。由此可見,不飽和聚酯樹脂製造和應用技術隨著生產的發展也日益成熟,逐步形成了自己獨特的完整的生產與應用理論的技術體系。
在過去的發展過程中,不飽和聚酯樹脂對於一般用途來說,具有特殊意義的貢獻。將來我們要向一些特殊用途的領域發展,同時還要使通用樹脂低成本化。下面介紹幾種比較有意義和發展前景的不飽和聚酯樹脂類型。
1)低收縮樹脂。這個樹脂品種或許只是一個老話題,不飽和聚酯樹脂在固化時伴隨有較大的收縮,一般體積收縮率達6-10%。這種收縮會使材料嚴重變型甚至破裂,尤其是在模壓成型工藝中(SMC、BMC)。為了克服這一缺點,通常採用熱塑性樹脂作低收縮添加劑。在這個領域的第一個專利是1934年杜邦公司,專利號為U.S.1,945,307。專利敘述了二元羧酸與乙烯基化合物的共聚合反應。很明顯,在當時,這項專利開創了聚酯樹脂低收縮技術的先河。此後,有很多人志力於共聚物體系的研究,這些共聚物體系當時被認為是塑料合金。1966年Marco的低收縮樹脂被首次用於模塑成型中並用於工業化生產。其後塑料工業協會將這種產品稱為"SMC",含義為片狀模塑料,它的低收縮預混配合物"BMC"含義為團狀模塑料。對於SMC板材,一般要求樹脂成型後的部件具有良好的配合公差、柔韌性和A級光澤,要避免表面有微裂紋,這就要求配合的樹脂要有較低的收縮率。
當然,其後又有很多專利對這項技術進行了改進和提高,對於低收縮作用的機理的認識也逐漸成熟,各種各樣的低收縮劑或低輪廓添加劑品種應運而生。常用的低收縮添加劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

2)阻燃樹脂。有時阻燃材料與葯品救助具有同等的重要性,阻燃材料可以避免或減少災難的發生。歐洲最近十年由於採用了阻燃劑,火災致死人數降低了約20%。阻燃材料本身的安全性也是很重要的,在工業上,規范使用材料類型是緩慢的、艱難的過程,目前歐共體已經和正在對很多鹵系及鹵-磷系阻燃劑進行危害性評估,其中很多將於2004年-2006年間完成。
目前我國一般採用含氯或含溴的二元醇或二元酸鹵素取代物作為原料來製得反應型阻燃樹脂。鹵素阻燃劑在燃燒時會產生大量煙霧並伴有刺激性很強的鹵化氫生成。在燃燒過程產生的這一濃煙毒霧給人們造成極大的危害。據統計,火災事故中80%以上的死亡原因是由此而造成的。用溴或氯系作為阻燃劑的另一不利條件是在其燃燒時還會產生腐蝕性和污染環境的氣體,會導致對電器原件的破壞。採用無機阻燃劑如水合氧化鋁、鎂、硼、鉬化合物等阻燃添加劑,雖有明顯消煙作用,能製得低煙低毒阻燃樹脂,但如果無機阻燃劑填料量過大,不但樹脂粘度增大,不利於施工,同時樹脂中加入大量添加型阻燃劑時,會影響樹脂固化成型後的機械強度和電性能。
目前,國外很多專利報導了採用磷系阻燃劑生產低毒、低煙阻燃樹脂的技術。磷系阻燃劑的阻燃效果相當大,燃燒時生成的偏磷酸可聚合成穩定的多聚態,形成保護層,覆蓋在燃燒物表面,隔離氧氣,促進樹脂表面脫水碳化,形成碳化保護膜從而阻止燃燒。同時磷系阻燃劑還可與鹵素阻燃劑配合使用,有非常明顯的協同作用。
當然,將來阻燃樹脂的研究方向是低煙、低毒、低成本。理想的樹脂是無煙、低毒、低成本、不影響樹脂固有的物理性能、不需加入添加材料,能夠在樹脂生產廠直接生產製造的阻燃樹脂。

3)增韌樹脂。與最初的不飽和聚酯樹脂品種相比,現在的樹脂韌性已經有了大幅度的提高。但隨著不飽和聚酯樹脂下遊行業的發展,對不飽和樹脂的性能提出了更多新的要求,尤其是韌性方面。不飽和樹脂固化後的脆性,幾乎成了限制不飽和樹脂發展的重要問題。不論是從澆鑄成型的工藝品產品還是模壓成型或纏繞成型的產品,斷裂延伸率成為考核樹脂產品質量的重要指標。
目前國外一些廠商採用加入飽和樹脂的方法來提高韌性。如添加飽和聚酯、丁苯橡膠和端羧基丁苯橡膠等,這種方法屬於物理增韌法。還可採用向不飽和聚酯的主鏈中引入嵌段聚合物,例如不飽和聚酯樹脂與環氧樹脂和聚氨酯樹脂形成的互穿網路結構,極大地提高了樹脂的拉伸強度和沖擊強,這種增韌方法屬於化學增韌法。還可採用物理增韌與化學增韌相結合的方法如把活性較高的不飽和聚酯與活性較低的材料相混就能達到所需的柔韌性能。目前SMC板材由於其輕質、高強、耐腐蝕性、設計靈活性在汽車行業得到了廣泛的應用,對於汽車而板、車後門、外面板等重要部位,要求有較好的韌性,例如汽車外護板可在稍受碰後有限度地向後彎曲並恢復原狀。
提高樹脂的韌性,往往會損失樹脂的其它性能,如硬度、彎曲強度耐熱性能以及在施工時的固化速度等。提高樹脂的韌性又不損失樹脂的其它固有性能成了不飽和聚酯樹脂科研開發的重要課題。

4)低苯乙烯揮發樹脂。在加工不飽和聚酯樹脂的過程中,揮發性的有毒苯乙烯會對施工人員的健康產生很大的危害。同時苯乙烯散發到空氣中,也會造成嚴重的空氣污染。因此,很多國家的職能機關限制苯乙烯在生產車間空氣中允許的濃度。例如在美國其允許PEL值(permissibleexposurelevel)是50ppm,而在瑞士,其PEL值為25ppm,這樣低的含量是不太容易達到的。依靠強力的通風作用也很有限。同時,強力的通風還會導致苯乙烯從製品的表層散失以及大量苯乙烯揮發到空氣中。因此尋找減少苯乙烯揮發的方法,從根源上來說,還是要在樹脂生產廠完成這項工作。這就要求開發不污染或少污染空氣的低苯乙烯揮發(LSE)樹脂或無苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂。
減少揮發性單體含量,在近幾年來一直是國外不飽和聚酯樹脂行業開發的課題,目前採用的方法有很多種:1)加入低揮發抑制劑的方法。2)不含苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂配方有用二乙烯基體、乙烯基甲基苯、α-甲基苯乙烯來取代含苯乙烯單體的乙烯基單體3)低苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂配方是並用上述單體與苯乙烯單體,比如使用鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸共聚物等高沸點乙烯基單體與苯乙烯單體其用4)另一種減少苯乙烯揮發的方法是把雙環戊二烯及其衍生物等其它單元引入不飽和聚酯樹脂骨架,實現低粘度化,最終使苯乙烯單體含量降低。
在尋求解決苯乙烯揮發問題的途徑上,必須綜合考慮樹脂對現有的成型方法如表面噴塗、層壓工藝、SMC成型工藝的適用性,工業化生產的原料成本問題,與樹脂體系的相容性,樹脂的反應活性、粘度,成型後樹脂的機械性能等問題。在我國在限制苯乙烯揮發方面還沒有明確立法,但隨著人民生活水平的提高,人們對自身健康認識以及環保意識的提高,對於我們這樣的不飽和消費大國,相關的立法是只是遲早的問題。

5)耐腐蝕樹脂。不飽和聚酯樹脂的一個較大的用途是其對有機溶劑、酸、鹼、鹽等化學品的耐腐蝕性。目前耐腐蝕樹脂分為以下幾類:1)鄰苯型、2)間苯型、3)對苯型、4)雙酚A型、5)乙烯基酯型,以及其它如二甲苯型、含鹵素化合物型等,經過幾十年來幾代科學家的不斷探索,對於樹脂的腐蝕以及抗腐蝕機理已經研究的比較透徹了。
通過各種方法對樹脂進行改性,如向不飽和聚酯樹脂中引入難於耐腐蝕的分子骨架或採用不飽和聚酯與乙烯基酯及異氰酸酯形成互穿網路結構,對於提高樹脂的耐腐蝕性是很有效的,加外採用酸樹脂混配的方法製造的樹脂也能達到較好的耐腐蝕效果。與環氧樹脂相比,不飽和聚酯樹脂的低成本、加工方便成為極大的優勢,但不飽和聚酯樹脂的耐腐蝕性尤其是耐鹼性卻遠不如環氧樹脂,很長一段時期來,尤其是在腐蝕嚴重的場合,不飽和聚酯樹脂還不能取代環氧樹脂。目前防腐蝕地坪的興起,更是對不飽和聚酯樹脂形成機遇與挑戰。因此,開發專用耐腐蝕樹脂具有廣闊的前景。

6)膠衣樹脂。膠衣在復合材料中起著重要的作用,它不僅起著對玻璃鋼製品表面的裝飾作用,而且起著耐磨、耐老化、耐化學腐蝕的作用。膠衣樹脂的發展方向是研製低苯乙烯揮發、空氣乾燥性好、耐腐蝕性強的膠衣樹脂。膠衣樹脂中耐熱水膠衣有很大的市場,玻璃鋼材料如果長期浸入熱水中,表面就會出現水泡,同時由於水逐漸浸透到復合材料內部而使得表面水泡逐漸膨脹,水泡不僅會影響膠衣的外觀,而且會逐漸降低製品的各項強度性能。美國堪薩斯州廚房用具公司(CookCompositesandPolymersCo.)採用環氧樹脂和縮水甘油醚封端的方法製造一種膠衣樹脂,具有低粘度和優異的耐水性、和耐溶劑性。另外,該公司還採用經過聚醚多元醇改性和環氧樹脂封端的樹脂A(柔性樹脂)與雙環戊二烯(DCPD)改性的樹脂B(剛性樹脂)復配,這兩種均具有耐水性能的樹脂經過復配,除具的好的耐水性外,還具有好的韌性和強度,可作為膠衣樹脂或膠衣樹脂與普通樹脂之間的隔離層樹脂使用,可有效地阻止水或溶劑或其它低分子物質穿過膠衣層滲入到玻璃鋼材料體系中,成為綜合性能優異的耐水樹脂。

7)光固化不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯樹脂的光固化特點是適用期長、固化速度快。不飽和聚酯樹脂通過光固化可滿足對苯乙烯揮發量限制的要求。由於光敏劑及光照裝置的進步,為光固化樹脂的發展打下基礎。各種紫外光固化的不飽和聚酯樹脂已研製成功並已大量投入生產。提高了材料性能、工藝性能以及表面耐磨性,同時採用這種工藝也提高了生產效率。

8)特殊性能的低價樹脂。這種樹脂包括發泡樹脂與含水樹脂――目前,木材能源的缺乏在世界范圍內有一個上升的趨勢。同樣也缺乏從事木材加工業的熟練的操作工人,而這些工人的薪金也越來越高。這種條件下就為工程塑料進入木材市場創造了條件。不飽和發泡樹脂和含水樹脂作為人造木材在傢具行業里將以其低成本、高強度的特性而得到發展。應用一開始將是緩慢的,以後隨著加工技術的不斷提高,這種應用必將得到迅速的發展。
不飽和聚酯樹脂可以發泡,製成發泡樹脂,可用作牆板、預成型的浴室隔板等。以不飽和聚酯樹脂作為基體的泡沫塑料可的韌性、強度比發泡PS好;加工比泡沫PVC容易;成本比泡沫聚氨酯塑料低,添加阻燃劑等也可使其阻燃和耐老化。雖然樹脂的應用技術已全面發展,但發泡不飽和聚酯樹脂在傢具中的應用還沒有被重視,經過調查,一些樹脂製造商對於開發這種新型的材料有很大的性趣。一些主要的問題(結皮、蜂窩結構、膠凝-成泡的時間關系、放熱曲線控制)在工業化生產以前還沒有完全解決。在沒有得到答案前,這種樹脂由於它的低成本只能應用於傢具行業。一旦這些問題得到解決,這種樹脂將會廣泛地應用於泡沫阻燃材料等領域而不僅僅是利用其經濟性。
含水不飽和聚酯樹脂可分為水溶型和乳液型兩種。國外早在60年代就開始就有這方面的專利和文獻報導。含水樹脂是將水作為不飽和聚酯樹脂的一種填料在樹脂凝膠前加入樹脂中,含水量最高可達50%,這樣的樹脂稱為WEP樹脂。該樹脂具有低成本、固化後質量輕、阻燃性好、低收縮率低等特點。我國對於含水樹脂的開發和研究始於80年代,已經有很長一段時期,在應用方面,已見用於錨固劑。含水不飽和聚酯樹脂是UPR的一個新品種。實驗室的技術日趨成熟,但應用方面的工作研究較少,需要進一步解決的問題是乳液穩定性問題和固化成型過程中的一些問題以及客戶的認可問題。一般一個萬噸級不飽和聚酯樹脂每年可產生約600噸廢水,如果利用不飽和聚酯樹脂生產過程中產生的縮水循環利用生產含水樹脂,即降低了樹脂成本又解決了生產環保問題。

9)採用新的原材料和新的工藝合成的高性能樹脂。雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂是最近幾年在我國迅速發展的樹脂品種。據江蘇亞邦塗料公司和天津合材有限公司提供測試數據表明,DCPD改性樹脂其澆鑄體和玻璃鋼性能的技術指標與普通鄰苯型樹脂不相上下。目前雙環戊二烯樹脂以其較低的價格和良好的性能迅速被市場所接受。各企業紛紛開發此類產品,產品技術逐漸成熟。其中天津合材樹脂有限公司開發的"低溫催化法合成雙環戊二烯不飽和聚酯樹脂"於2004年通過天津市科委的科技成果鑒定,並於2005年獲得天津市優秀項目二等獎。
用回收的廢聚對苯二甲酸乙二醇酯(PEF)或回收廢對苯二甲酸(PTA)可生產不飽和聚酯樹脂,既解決了環保問題,又降低了合成高性能樹脂的成本,合成的樹脂具有優異的韌性、彈性、和強度,一些性能甚至優於用間苯二甲酸制備的樹脂,且成本可與鄰苯二甲酸樹脂相比。由於對苯型樹脂在耐腐蝕、耐熱性能方面優於鄰苯型及間苯型樹脂,也大大拓展該樹脂在化工防腐領域中應用。我國天津合成材料廠(天津合材樹脂有限公司)利用這項技術生產的199A樹脂曾獲天津市科技進步獎。江浙地區窨井蓋用BMC樹脂和廣東地區纏繞樹脂已部分採用了下腳對苯型樹脂。下腳對苯型樹脂產區在溫州、富陽、武進、泉州、番禺等地有較大的市場。廈門匯大化工公司為綜合利用廈門翔鷺石化公司的PTA下腳料,正在進行擴建成10萬噸樹脂生產能力進行配套。隨著國家提出"循環經濟"的發展方針,這兩大類樹脂會加速增產。
近幾年,一些專利報導用雙環戊二烯與廢PET聯合使用,作為生產不飽和聚酯樹脂的原材料,可以產生優勢互補的效果。即解決PET樹脂與苯乙烯相溶性差的缺陷,又解決了雙環戊二烯改性樹脂韌性較差缺陷,還可進一步降低樹脂成本。
2-甲基1,3-丙二醇(MPD)是近年來市場上常見的品種,它具有較高的沸點,具有兩個羥基可快速縮合反應,由此制備的樹脂具有較高的反應活性以及優異的機械性能和耐腐蝕性能。可以和對苯二甲酸配合使用,起到優勢互補的作用,製造的樹脂可用於強腐蝕環境如玻璃鋼槽、罐等場合。
採用甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)作為合成樹脂的原材料。GMA含有一個活性的環氧基團,可以與聚酯鏈中的羧基反應,起到封端的效果。這種樹脂在分子鏈的端基產生一個甲基丙烯醯組份,可以與苯乙烯單體發生聚合反應,分子鏈中間是柔性鏈節,可使固化後的樹脂具有很好的韌性和回彈性。
10)用於不飽和聚酯樹脂輔料的開發。與不飽和聚酯樹脂相關的輔料包括:各種催化劑、分散劑、消泡劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、促進劑、固化劑、色漿、膠衣、脫模劑、添加劑等材料。國內各種輔料的開發已比較完善,尤其是復合促進劑的開發,為樹脂的快速固化提供了良好的條件。目前,國產的促進劑質量已有大幅度的提高,在固化速度、固化後對製品的色澤影響方面都優於進口材料。但國產固化劑的質量(主要是過氧化甲乙酮)卻有所下降,存在著固化劑中低分子物過高、含水量過高等缺點,且固化劑生產廠時有爆炸現象發生,這主要是由於我國的固化劑生產技術還不過關,還需要進一步鞏固和提高。其它輔料方面,高檔助劑(如分散劑、消泡劑、抗氧劑等)仍以進口為主,我國專業研究和生產不飽和聚酯樹脂相關助劑的廠家很少,說明我國的不飽和輔料技術還有一個很大的缺口。
總之,如果一種材料具有低成本,那麼在工業上一定會找到它的用途和價值;如果一種材料具有滿足市場所需求的性能,就一定會有生命力,而這些材料在製造過程中的一些技術問題,也終將會被攻克。很簡單,例如如果能夠製造出一種普通價位的阻燃樹脂,我們將會看到市場上所有的樹脂材料都將是阻燃的。
環氧樹脂是指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合物,其分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為特徵。這使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚物,並由此特性成為先進復合材料中應用最廣泛的樹脂體系,可適用於多種成型工藝配製成不同配方,可調節粘度范圍大;以適應於不同的生產工藝。近年來橡膠彈性體增韌、樹脂合金化改性以及環氧樹脂增韌改性新技術等增韌技術的日益成熟,環氧樹脂得到了更好更廣泛的應用。目前環氧樹脂統治著高性能復合材料的市場,因此對環氧樹脂市場的研究有著廣泛的意義。
根據最新統計,我國2005年全年環氧樹脂產量為44萬噸、進口量為25萬噸、出口量為6萬噸、消費總量為63萬噸,產量繼續保持較大增長,進口量在總消費量中的比較進一步下降,消費量已趨於穩定合理。
縱觀近年來國際環氧樹脂市場,1993年,世界環氧樹脂生產能力為130萬噸,1996年遞增到143.5萬噸,1999年為159.5萬噸,2002年為 186萬噸,2005年為201萬噸,預計2010年可達到250萬噸左右。尤其是歐美、日本環氧樹脂公司兼並及投資建設較為活躍。國際大鱷經過一系列重組整合,全球環氧樹脂行業三甲已輪流坐莊,由20世紀末的Shell、DOW、Ciba-Geigy,變成Hexion、DOW、南亞。市場新三強生產能力分別達到38、36、30萬噸/年!並且Hexion、DOW、南亞三甲目前在中國都設有生產基地,中國在數量上已成為全球環氧樹脂最大生產國和重要消費國,但從消費結構以及企業個體角度來看,作為經濟組織國內企業還有待做大做強。
一、產業歷史 我國環氧樹脂產業起步於 1958年,但是計劃經濟的束縛、加上文革的影響,使我國的發展步子明顯慢於國外。上世紀80年代情況有所好轉,年增長率達到了7%左右,但從總量上看每年計劃安排的環氧樹脂用量始終在萬噸以下。90年代初,我國經濟發展逐漸與國際市場、國際經濟接軌,環氧樹脂行業出現了眾多外資企業、中外合資企業,加上大量鄉鎮企業、私營企業的進入,我國環氧樹脂生產企業如雨後春筍,一下子由原來的幾十家擴大到近200家,出現了多種經濟成份相互競爭、共同發展的局面。但當時的單套裝置規模均在5000噸/年以下,與國外相比差距甚遠,工藝技術上同樣具有很大距離。
經過上世紀90年代的大力發展,我國環氧樹脂行業進入了又一個發展期。1998年環氧樹脂消費量達到12萬噸。技術引進在此過程中發揮了重要作用,使我國環氧樹脂生產從技術水平到生產規模都有了一個很大的提高,他們生產的環氧樹脂已經能夠與進口貨抗衡。在這一發展期間,我國環氧樹脂行業出現了聚集發展的格局,龍頭企業充分發揮了對整個行業的牽幅射作用,形成了我國環氧樹脂的核心產業帶;安徽黃山地區異軍突起,他們獨辟蹊徑發展粉末塗料專用的固體樹脂,憑借專業化的優勢,構成了環氧樹脂和環氧樹脂粉末塗料聯合生產基地;華南地區成為我國環氧樹脂應用的一個高地,該地區憑借毗鄰港的地域優勢在大力發展電子工業的同時,帶動了環氧樹脂在電子領域的應用,是電子領域成為我國環氧樹脂主要消費方向之一的重要推動力量。
進入21世紀,電子電氣、交通運輸、石油化工、建築工程等與環氧樹脂相關的行業發展尤其迅猛,經濟建設對環氧樹脂的需求量急劇增加。在這一「發展」的大背景,我國環氧樹脂迎來了黃金發展階段。生產和消費的平均增長達到30%左右,遠遠高於同期全球3%的增長水平,成為全球環氧樹脂增長的主要拉動力量。主要的發展特點表現為以下幾個方面。
二、產業特點
一是外資帶動。美國以及台資等紛紛在大陸建廠生產,這些外資工廠具有相當生產規模,幾乎佔了目前中國大陸環氧樹脂生產能力的一半。同時採用的工藝技術都是國際最先進的,使我國環氧樹脂產業不僅生產能力大幅提升,而且技術素質有了飛躍,特別是從國外到國內的技術「領先」刺激,促使國內原有的環氧樹脂企業奮發創新,從而實現了良好的整體帶動戰略。
二是行業內部通過結構調整,產業鏈與區域經濟整體發展、同步提升,企業素質有了質的提高。規模化成為當前內資環氧樹脂企業的最大特點,目前企業數量已從高峰時的200多家調整到100家左右,企業生產規模則有了極大提高,技術水平同樣快速提高,而且其發展不再是孤立的而是具有帶動或呼應整個產業鏈同步提升的能力,產生的聚集效應值得充分肯定,已經把我國環氧樹脂產業水平推進到了一個新的高度。
三是技術創新能力大為提高,技術水平進入世界較先進行列。當今環氧樹脂產業領域的競爭,除了人才、管理、資本等因素外更重要的是技術的比較,目前中國環氧樹脂業隨著資本結構的多元化,同時也成為中外各種先進工藝技術的比拼舞台,在這一決定競爭成敗的競技場上,中國本土的企業在依靠自有知識產權的同時不斷推進技術進步,在競爭中逐步發展壯大。

四是整個行業呈現分工較為明確的格局。生產能力在2萬噸/年左右的大型企業,無論內資、外資均以大宗的基礎樹脂為主,在這些領域沒有規模就沒有優勢,小企業難以有所作為;內資企業的一些傳統大廠也是新產品研發的中心,不斷培育新的品種,不斷形成新的大宗品種;而在粉末塗料重鎮黃山,單一優勢明顯,產品大量出口;特種、專用產品和技術全面開花,一些小型企業「內精外王」,為業界矚目。
五是環氧樹脂應用領域迅速打開。應用的力度和深度是產品生產規模的基礎,材料製造行業為應用行業提供先進的材料、滿足其生產出更好產品的要求,而應用行業又反過來要求材料製造行業提供更加先進的材料、促進其不斷發展。其中許多以前依賴進口的產品,實現了國內部分或全部替代。
六是信息化建設進展神速、與行業的現代化發展相輔相成。信息化促進產業化、產業化帶動現代化已成該行業的真實寫照,該行業先進企業大都有著信息化手段的有力支撐。通過ERP系統等全面的信息化建設,在流程上實現效率、在應用中實現了降耗的目標。
三、應用分析
目前我國環氧樹脂應用主要領域有:電子信息,其中彩電、音響、電話機產量躍居世界第一,目前正在聚焦信息家電、移動計算、數字電視、無線區域網、汽車電子等領域的新興市場,環氧樹脂在其中的應用主要形式是敷銅板、塑封料、澆注料、包封料、貼片膠、模具膠等;交通設備,交通運輸設備製造業中大量使用環氧電泳塗料、重防腐塗料、模具膠、工具膠等各類粘接劑、復合材料等;能源工業,環氧樹脂在該行業中的應用主要是作為絕緣材料,應用形式主要有層壓板、澆注料、塑封料、絕緣漆、粘接劑;汽車製造,高速發展的汽車產業將大力促使環氧樹脂生產,目前每輛汽車平均需耗環氧樹脂5公斤,隨著我國汽車產業的騰飛,內需拉動下環氧樹脂在該領域大有可為;建築、水利行業,環氧樹脂在該領域中的使用形式主要包括地坪、防腐塗料、其它建築塗料、復合材料混凝土、環氧瀝青、建築補強和堵漏材料、大壩防腐材料等;石油石化,環氧樹脂在石油石化的應用以防腐為核心,應用形式主要有海上石油平台、油罐、輸油管道防腐材料。環氧樹脂消費與經濟發展存在著高度正相關聯系,經濟越發達、生活水平越高則環氧樹脂消費量越高,目前發達國家人均消費環氧樹脂水平達到1公斤/年左右。而我國人均消費環氧樹脂 2000年僅0.1公斤,而2005年已達到0.3公斤,增長了2倍,由於我國人口基數的龐大因此在今後幾年的產業震盪中行業規模的擴張還是非常可觀的。
我國環氧樹脂需求量的急速增加,引起國際業界高度關注。環氧樹脂跨國公司幾乎全部前來或正在前來我國投資興建大型生產廠,國內企業也紛紛新建擴建環氧樹脂裝置。據公開披露的信息,目前擬新增環氧樹脂生產能力達到55萬噸/噸左右,加上現有生產能力40萬噸/噸,預計2010年前後我國環氧樹脂生產能力將達到 130萬噸/噸,接近全球的一半,成為世界環氧樹脂大國。我國環氧樹脂事業目前正進入一個新的關鍵發展期。
四、市場建議
但我國環氧樹脂產業如何實現大國夢,並進而成為強國,還有很多課題要解決。首先要走專和特的道路。我國環氧樹脂市場大,國產環氧樹脂市場佔有率一直持續上升並逐漸占據優勢,同時開始走向國際市場,成績可喜;但是進一步擴大優勢就要從環氧樹脂市場面大量廣、用戶產品更新換代快、工藝技術進步迅速這個特點出發,根據應用行業發展特點大力發展特種或專用環氧樹脂,學習黃山的產業結構,中小企業力爭單一優勢,以專以特作市場。
其次積極瞄準國外高檔產品進行攻關,早日實現替代。我國短缺的、需要依賴進口的環氧樹脂產品,價格都相當高甚至高得離譜,這些產品開發難度大、成本高,有些目前需求不大,但決不能因此放棄發展,有條件的廠應積極組織開發。一來可以為下遊行業壓縮過高成本,二來可以為自身贏得未來的市場。
再次,要開發綠色產品,實現清潔生產。環氧樹脂廢水的治理是環氧樹脂行業的一大難題,這主要是由於環氧廢水中含有大量老化樹脂和較高濃度的鹼鹽,採用傳統的廢水治理方法難以奏效。尤其電氣、電子、建材方面對環保產品的要求呼聲很高,目前大量使用非環保的溴化環氧樹脂的覆銅板、阻燃電器澆注料已受到一定的限制,發展非鹵化阻燃環氧樹脂要立即行動。環保水溶性環氧樹脂、無溶劑型環氧樹脂、高固體份環氧樹脂目前產量還很低、品種也不多,要大力推動發展。

最後,必須加快發展原料、輔料的配套發展。目前我國雙酚A、環氧氯丙烷、固化劑的生產遠遠跟不上環氧光固化塗料用環氧樹脂的研究。

你對比下吧,其實不管是哪個行業,只要是你去研究了你會發現他們都是海有很多空間去開發的,我就是研究環氧樹脂的

Ⅳ 環氧樹脂行業產生什麼樣的廢氣有什麼處理方法

環氧樹脂行業產生的廢氣主要是熱系統(鍋爐、火電)產生的燃燒廢氣,目前國版內的環氧樹脂生產權企業基本上都有自己的火力發電裝置,煤燃燒產生的廢氣需要進行脫硫等凈化處理。
環氧樹脂行業主要產生的是廢水,生產一噸環氧樹脂基本上要產生二噸廢水。

Ⅵ 水泥廠產生的廢水中主要含什麼物質

廢溶劑類(丙酮、丁酮、乙醇、甲基;甲苯、二甲苯、汽油類溶劑;三氯乙烷、二氯甲烷、四氯乙烯等)、廢油及其產品、溶劑蒸餾釜底物、環氧樹脂、膠粘劑及膠、油墨及其它廢燃料等。

Ⅶ 您好 電泳用過的廢水怎麼處理

電泳漆廢水中,復含制有環氧樹脂、漆料、植物油脂、羧酸、丁醇和顏料等有害化學物質,成份復雜,難生物降解,會對環境造成很大危害。

電泳廢水處理的方法:

1、混凝法:

此種方法主要是通過在廢水中加入無機混凝劑或者高分子混凝劑,從而破壞其溶液的沉降穩定性,使其凝集,析出,生成凝集塊而進行廢水處理。

2、氣浮法:

氣浮法主要是依靠許多微細氣飽附著於絮凝體上,使其密度小於l而上浮去除的,粘附著氣飽的絮凝體。其分離速度與液體和帶氣絮體的密度差以及帶氣絮體當量直徑的平方將會成正比,這樣,就可以使帶氣飽絮體的當量直徑增大,與液體的密度差增大,都可以使固、液分離的速度大為增加。

3、膜分離法:

膜分離法,顧名思義,就是藉助外來壓力,利用外來壓力以及半透過膜,來進行實現溶劑分離的過程。其膜分離法主要包括超濾法,反滲透法和電滲析法三種,而用於處理電泳塗裝廢水的膜分離法,多為超濾和反滲透法兩種。

4、生化處理法:

此種方法,主要是利用微生物的生命活動,進行氧化分解電泳廢水中的有害物質的一種處理法。它可以有效地能夠去除廢水中溶解的膠體有機物質,處理效率高,成本較低,通過凈化後的水質可達到排入標准。

Ⅷ 噴漆廢水含有哪些成份

在塗裝工藝生產中產生的廢水主要分前處理廢水、電泳塗漆廢水和噴漆廢水。前處理廢水來自漆前表面處理的脫脂、磷化表面等工序,含有乳化油、表面活性劑、磷酸鹽、重金屬離子填料、溶劑等等。電泳塗漆廢水產生於塗件上附著的浮漆和槽液的清洗過程,一般包括往離子洗水和超濾液;其成分與槽液成分相同,含有水溶性樹脂(如環氧樹脂、酚醛樹脂等),顏料(如炭黑、氧化鐵紅、鉛汞等),填料(如鈦白粉、滑石粉等),助溶劑(如三乙醇胺、丁醇等)和少量重金屬離子。濕式噴塗室用水洗滌噴漆室作業區空氣,空氣中漆物和有機溶劑被轉移到水中形成了廢水;廢水中含有大量的漆物顆粒,其水質由所用漆料(以硝基漆、氨基漆、醇酸漆和環氧漆為主)和溶劑(如乙醇、丙酮、脂類、苯類等),助溶劑而定。塗裝廢水特徵 1.塗裝廢水種類多,水質因使用的材料而異,僅脫脂液就有多種配方、塗料種類則更多。 2.排放無規律,除部分水洗水連續溢流排放外,塗裝線廢水或廢液多為間歇集中排放。 3.水質水量變化大,無規律可循。

Ⅸ 環氧丙烷的生產方法

氯醇法生產歷史悠久,工業化已有60多年,以美國陶氏化學(DowChemical)公司的氯醇法為代表。氯醇法的主要工藝過程為丙烯氯醇化、石灰乳皂化和產品精製,其特點是生產工藝成熟、操作負荷彈性大、選擇性好,對原料丙烯的純度要求不高,從而可提高生產的安全性,建設投資少。由於固定資產投入少,產品成本較低,其產品具有較強的成本競爭力。如今世界環氧丙烷約40%的產能為氯醇法。
氯醇法的缺點是水資源消耗大,產生大量廢水和廢渣,每生產1t環氧丙烷產生40~50t含氯化物的皂化廢水和2t以上的廢渣,該廢水具有溫度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和懸浮物含量高的「五高」特點,難以處理。同時,氯醇法還消耗大量高能耗的氯氣和石灰原料,而氯和鈣在廢水和廢渣中排放掉,生產過程中產生的次氯酸對設備的腐蝕也比較嚴重。
中國環氧丙烷生產始於20世紀60年代,採用自行開發的氯醇法工藝路線。20世紀80年代末和90年代初,中國先後引進了日本旭硝子公司、三井東壓公司、昭和電工公司和美國陶氏公司氯醇法技術,錦化化工、山東濱化、中石化上海高橋石化、天津大沽化工等企業環氧丙烷裝置建成投產後取得了較好的經濟效益,生產水平得到較大提高。如今,除中海殼牌25萬t/a環氧丙烷裝置採用共氧化法外,國內現有80%的環氧丙烷產能使用氯醇法。 共氧化法又稱哈康法,包括異丁烷共氧化法和乙苯共氧化法2種,分別由異丁烷或乙苯與丙烯進行共氧化反應,生成叔丁醇或苯乙烯,同時聯產環氧丙烷。
共氧化法由美國奧克蘭公司開發,現為美國萊昂德爾(Lyondell,也譯為利安德)公司所有。共氧化法克服了氯醇法的腐蝕大、污水多等缺點,具有產品成本低(聯產品分攤成本)和環境污染較小等優點。自1969年工業化以來,在世界范圍發展迅速,如今,共氧化法環氧丙烷產能已佔世界總產能的55%左右。
共氧化法的缺點是工藝流程長,原料品種多,丙烯純度要求高,工藝操作在較高的壓力下進行,設備材質多採用合金鋼,設備造價高,建設投資大。同時,環氧丙烷在共氧化法生產中,只是1個產量較少的聯產品,每噸環氧丙烷要聯產2.2~2.5t苯乙烯或2.3t叔丁醇,原料來源和產品銷售相互制約因素較大,必須加以妥善解決,只有環氧丙烷和聯產品市場需求匹配時才能顯現出該工藝的優勢。此外,共氧化法產生的污水含COD也比較高,處理費用約占總投資的10%。
國內環氧丙烷生產一直採用氯醇法工藝。2006年3月,隨著中海殼牌年產25萬t環氧丙烷裝置投產,環氧丙烷生產格局發生一定變化。中海殼牌項目是如今國內最大的1套環氧丙烷裝置,也是唯一採用環氧丙烷/苯乙烯共氧化聯產法工藝的環氧丙烷裝置。預計2009年底,Lyondell與中石化合資在鎮海建設的28萬t/a共氧化法環氧丙烷生產裝置將建成投產。 過氧化氫直接氧化法(HPPO法)是由過氧化氫(雙氧水)催化環氧化丙烯制環氧丙烷的新工藝,生產過程中只生成環氧丙烷和水,工藝流程簡單,產品收率高,沒有其他聯產品,基本無污染,屬於環境友好的清潔生產系統。
如今過氧化氫真接氧化法工藝分別由贏創工業集團(原德固薩,Degussa)與伍德(Uhde)公司、陶氏化學和巴斯夫(BASF)公司聯合開發和工業化推廣。
2001年,贏創工業集團和伍德公司在德國法蘭克福建設了1套過氧化氫法試驗性裝置,測試最佳催化劑和測定臨界參數,並開始對技術進行工業化設計。2003年,贏創推出該技術的商業化工藝包。
2006年5月,韓國環氧丙烷和聚酯薄膜生產商SKC公司從贏創和伍德購買專利,開始在韓國蔚山建設世界第1套過氧化氫法環氧丙烷裝置,該裝置生產規模為10萬t/a,2008年7月已建成投產,生產運行良好。贏創工業集團正在與俄羅斯天然氣寡頭Gazprom的子公司Sibur談判,計劃在俄羅斯建設過氧化氫和環氧丙烷聯合生產裝置。
2001年,陶氏化學從EniChem公司購買了利用過氧化氫作為氧化劑來生產環氧丙烷的實驗室技術,還包括在義大利的1套試驗裝置。2003年,陶氏化學和巴斯夫開始合作開發過氧化氫法技術並將其商業化。2006年,陶氏化學與巴斯夫公司共同宣布在比利時安特衛普合資建設30萬t/a過氧化氫法環氧丙烷裝置,計劃於2009年初建成投產。2008年6月,陶氏化學與泰國SiamCement集團(SCG)合資建立的SCG-DOW集團在泰國的環氧丙烷裝置動工,使用陶氏與巴斯夫聯合開發的過氧化氫法工藝,產能為39萬t/a,該項目預計將於2011年投入運營。陶氏化學還計劃2010年在瑞士開工建設38萬t/a過氧化氫法環氧丙烷項目。
中國大連化學物理研究所也從事過氧化氫法技術的研究。2002年,大連化物所與中石化簽訂了中試合作合同,2005年上半年大連化物所「反應控制相轉移催化丙烯氧化制環氧丙烷小試研究」通過了由中石化組織的技術鑒定。2008年8月,大連化物所研發的雙氧水直接氧化丙烯制環氧丙烷技術通過了由遼寧省科技廳組織的鑒定。 我國環氧丙烷生產始於20世紀60年代,起步生產規模和生產技術水平較低。80年代後,我國陸續引進Asahi Glass、Mitsui Toatsu、Showa Denko等較為先進的生產技術,推動了國內環氧丙烷技術的發展。2000年之後中國環氧丙烷行業發展進入了一個快速增長階段。
2004年是中國聚醚行業發展最為迅猛的一年2005年受國內外宏觀經濟、原料供應等方面因素影響聚醚行業的增速略有降低。產品結構方面硬泡聚醚行業在2005年實際增長幅度不大軟泡聚醚行業在2005年下半年發展較快。
2006年是中國PO發展史上非常重要的一年。首先多套新建、擴建設備投入生產供需關系從緊俏局面逐步走向平衡;其次市場價格從往年高位稍有回落;生產商利潤明顯降低。最後下游衍生物的需求市場從2005年的壓抑中釋放出來PO及其衍生物需求總量在2006年得到了快速增長。目前我國聚醚多元醇生產企業有30多家2005年生產能力已達113.5萬t其中萬t級規模以上的有近20家。主要生產廠家有上海高橋石油化工公司聚氨酯事業部、中海殼牌、江蘇鍾山化工有限公司、天津石化公司聚氨酯部、錦化化工集團公司、山東東大化學工業集團公司、福建湄州灣氯鹼工業有限公司、天津大沽化工廠等。根據聚氨酯工業發展情況分析未來幾年我國聚醚多元醇消費需求年增長預計將保持在10%以上。
2008年我國聚全球范圍內生產PO的3種方法中氯醇法和共氧化法仍佔主導地位這2種工藝會在相當長的時期內並存共氧化法生產工藝在短期內無絕對優勢淘汰氯醇法工藝。我國大部分企業採用的是氯醇法現通過加大技術改造尤其是利用生化處理技術較好解決了污水問題該工藝在我國仍有發展空間。直接氧化法中的雙氧水氧化法生產PO工藝正在開始工業化直接氧化法中的氧氣直接氧化法仍處於概念性試驗階段。在中國可能不會出現直接氧化法制PO的工業生產裝置。
隨著世界聚氨酯行業中心向中國大陸的轉移將大大促進了我國聚氨酯行業的發展同時建築節能政策的推進、汽車傢具行業的持續發展使得聚氨酯行業保持較好的增長從而拉動PO行業的發展。因此在有原料優勢的大型石化企業可建設共氧化法生產裝置建議擴大規模。生產環氧丙烷企業的產能最小應為10萬t/a以上。若原料供應充足交通運輸便利則可建設20萬-30萬t/a的大型裝置。 國內環氧丙烷用於聚醚多元醇的消費量占總消費量的85%,占據主導地位,PG/DMC%佔8%。未來環氧丙烷消費中,聚醚仍然佔主導地位,所佔的比例有所上升。
環氧丙烷的下游需求主要由聚醚行業支撐。聚醚多元醇,作為聚氨酯工業的主要原料,聚醚多元醇應用主要集中在傢具、汽車、建築和工業絕熱等四個領域,用量占據聚氨酯全部用量的2/3強。
20世紀80年代開始,傢具和床墊消費增長迅速,聚氨酯軟泡需求大幅增加,90年代後,汽車、建築和家用電器等工業用聚氨酯消費量增長迅速,國內聚氨酯消費穩步增加。從國內聚氨酯消費結構來看,傢具、家用電器和汽車是主要的消費領域。在建築領域中,國內更多的是使用EPS產品,聚氨酯需求相對較低,但未來環保節能要求越來越高,會給聚氨酯行業帶來源源不斷的發展動力,從而拉動環氧丙烷需求的增長。基於對聚氨酯需求快速增長的預期,聚醚產業進入快速擴容階段,而未來兩年期間已經完工或者即將完工的聚醚項目眾多,比如紹興恆豐10萬噸新增產能,句容寧武10萬噸新增產能等。2012年聚醚產能將超過200萬噸。聚醚產業迅速增長,環氧丙烷消費也必將大幅增加。以未來兩年聚醚新增產能100萬噸計算,生產1噸聚醚需約0.75噸環氧丙烷,故僅聚醚產業在2010-2012年對環氧丙烷的需求量就會增加約70-80萬噸,環氧丙烷的需求量會有較大增長。 一、環氧丙烷產品市場存在的主要問題
隨著我國精細化工和聚氨酯工業的發展,環氧丙烷產品市場前景日益廣闊,但是目前我國環氧丙烷生產全部採用的是氯醇法生產工藝,該工藝存在對設備腐蝕嚴重、產生的含氯化鈣廢水嚴重污染環境等缺點。
我國環氧丙烷大的生產裝置以引進技術為主,有日本旭硝子公司技術、日本三井東壓公司技術、日本昭和電工公司技術和美國道化學公司技術,國產技術以石化總公司組織的攻關技術為主。
作為一種傳統的生產工藝,氯醇法因其「三廢」排放量高,在國外生產中逐步被淘汰,我國氯醇法環氧丙烷生產能力之所以沒有大的突破,也與此有重要關系。該生產工藝產生的廢水、廢渣不易處理,無法適應日益嚴格的環保標准。特別是在廢渣處理方面,因其廢渣的含鹽量高,符合標準的利用方法還不多見。大部分廠家均採用堆積和掩埋等方法,這勢必會對周圍環境和地下水造成嚴重污染,給將來的環境治理帶來極大的隱患。
用氯醇法工藝生產環氧丙烷,如果不能有效地解決廢水、廢渣問題,企業生產裝置能力越大,其環保的包袱就越大;生產量越高,對環境的傷害就越深。因此,有關專家認為,氯醇法生產環氧丙烷的技術還不夠成熟。公認比較成熟的技術是大約50年前推出的,並不適應當前的環保要求。所以說,環保已成為制約環氧丙烷工業發展的首要因素。
破解環氧丙烷工業發展中的環境問題,已成為當前技術攻關的目標。除了對原有生產工藝進行改進之外,如何實現廢水、廢渣循環再利用的問題將關繫到整個環氧丙烷產業發展,這一關鍵因素一旦破解,將為該產業帶來新的契機。
我國環氧丙烷行業已取得長足進展,但與國外先進水平和國內下遊行業相比,仍存在較大差距,今後應向工藝清潔化、裝置規模化、應用精細化方向發展。
二、國內環氧丙烷產品市場的三大瓶頸
「十一五」是我國環氧丙烷行業蓬勃發展、質量雙升的5年。在此期間,我國成為環氧丙烷全球最大產銷國,2010年產能達到154.5萬噸,產量143.76萬噸。大中型企業產品質量普遍提升,能夠用於高品質電子產品、航空航天產品製造。
然而,其間也有一些問題值得反思。展望「十二五」,環氧丙烷行業在鞏固擴大戰果的同時,將努力突破以下瓶頸。
首先,我國成為全球行業最大產銷國,固然是「中國製造」蓬勃發展的結果,但也有國外企業轉移基礎環氧丙烷產品、專攻添加環氧丙烷產品的因素影響。添加樹脂生產不僅零污染,而且產品性能更好、售價更高。目前我國環氧丙烷產品企業的產品基本仍以基礎環氧丙烷產品為主,市場競爭白熱化,利潤空間不斷收縮,行業結構調整久滯不前。而國外廠家恰恰利用這一時機,以中國為基礎環氧丙烷產品供應基地,不斷擴大添加樹脂生產能力。如此不僅規避了環保風險,更賺取了利潤大頭。因此,如何減少基礎樹脂生產過程中的污染,開拓添加樹脂市場,提高產品附加值,是全行業面臨的重要課題。
其次,體系化建設有待提上日程。跨國公司不再單一供應樹脂產品,而是根據客戶需求,配製好混合料提供體系化服務,這種混合料包括樹脂、固化劑、稀釋劑、助劑等。這樣既可形成產品鏈優勢、鞏固市場,又可充分擴大利潤空間。專門開發的產品品種針對性強、性能專一,能夠更好地適應客戶需求,因此盈利水平更高,客戶忠誠度也更高。
再次,針對國內環氧樹脂產能發展過快,基礎固化劑裝置發展太慢、配套能力不足的現狀,應注意環氧樹脂、固化劑、助劑、原料的協調配套發展,加強特種環氧樹脂的研究開發,同時要加強信息交流,避免盲目或重復上項目。
我國環氧丙烷產品需求仍在快速發展,預測到2020年消費量很快會達到275.6萬噸。部分裝置開工率偏低,很大程度上與我國產品結構不合理有關。因此,我國不能再像以前一樣,一哄而上搶同一跑道、搞惡性競爭。要從品種、質量及工藝水平等多方面去考量發展水平。 一、未來環氧丙烷發展分析
在生產原料丙烯價格的帶動下,環氧丙烷價格終於開始大幅上揚,然而,在市場行情上漲的情況下,環氧丙烷的生產企業仍然艱難度日,虧本仍然是他們始終需要擔憂的第一大要素。
環氧丙烷的生產成本直接受丙烯價格走勢的影響,在國際進入高油價時代之後,丙烯的價格同樣水漲船高,然而,敏感的石油價格起伏變化也影響著丙烯價格,在丙烯價格開始走跌之後,環氧丙烷缺乏需求有力支撐的漲價就顯得底氣不足。雖然,從生產企業的角度,即便在調高環氧丙烷市場價格之後,仍然擔負著虧本的包袱,但是,在原料價格開始下跌之後,雖然廠家仍表示維持高價格的意想,但下游采購商是否能夠理解和接受不得而知。
環氧丙烷的漲價自然帶動聚醚價格行情的飄紅,與環氧丙烷行情相同的是,下游需求的疲軟仍然使高漲的價格後市不被看好。
事實上,生產企業單方面因為生產成本壓力而導致產品市場價格的高走,並不能完全說明產品行情的樂觀,更多時候是生產企業的無奈之舉。
我國的聚醚消費73%用於製造彈性泡沫(軟泡)料,其餘多用於硬泡生產,而發達國家50%左右的聚醚是用於建築行業。
由於塗料、膠粘劑、密封劑、彈性體等產品市場快速增長,聚醚在該領域將會大有作為。隨著我國汽車工業的發展,聚醚在車用聚氨酯部件中的需求迅速增加。因此,聚醚消費結構逐漸走向多元化,已成為該行業向縱深發展的重要因素之一。亟待拓展應用領域的聚醚行業,是從根本上改變聚醚市場需求情況的有效辦法。
而對於環氧丙烷而言,生產工藝上的變化將是未來發展的方向。目前國內企業生產環氧丙烷的生產所產生的環境問題是社會問題,也是企業的成本問題,先進工藝的推廣將是解決環氧丙烷生產成本高,污染問題嚴重的根本途徑。2008年巴斯夫和陶氏化學位於比利時安特衛普以過氧化氫直接氧化法生產環氧丙烷的裝置將投產,韓國SKC也將投用採用該技術的裝置。巴斯夫和陶氏化學計劃在2009-2010年進一步在亞洲和美國建設過氧化氫直接氧化法生產環氧丙烷裝置,萊昂德爾公司計劃在中國建設新項目,2008-2010年另有幾家公司的項目計劃在中國實施。
過去十幾年,國內環氧丙烷需求在下游衍生物強勁拉動下快速增長,從2006年僅78.5萬噸的消費量發展到2011年的154.6萬噸,增長達1-2倍多,年平均增長率高達15.03%。其中,聚醚多元醇行業消費總量達到55萬噸,占總消費量的84.9%,這一比例遠高於全球平均水平。隨著中國聚氨酯行業的快速發展,國內大量新建、擴建聚醚多元醇工廠,聚醚多元醇自給率逐年提高,到2011年自給率已達90%以上,對於環氧丙烷的需求也大大增加。
由此說來,實際上,無論是環氧丙烷還是聚醚市場,發展前景依然廣闊,只是在發展過程中,遇到的波折需要有效的手段解決,拯救環氧丙烷和聚醚市場,單靠提價並不是長遠之計,要扭轉虧損局面,還是需要更多元化的發展道路。
二、未來環氧丙烷行業技術開發方向
遵循持續發展、保護人類生存環境的良性循環原則,環氧丙烷的生產出現了各種新工藝,如前所述的直接氧化、Lunmus氯醇法、雙氧化、生物一發酵法、過醋酸法、電化學氯醇法等,其中最好的是氧化氫直接氧化法。從理論上講,H202。的氧化還原電位高於環氧丙烷,可以用它直接氧化丙烯制環氧丙烷。H202中活性氧的質量分數遠遠高於其他過氧化物,達47%。其還原產物只有水,清潔無污染,是理想的氧化荊。因此,很早就有人想用H202氧化丙烯製取環氧丙烷,但由於催化劑的原因均未成功。當Ts一1催化劑被開發出來後,這一設想終於成為現實。在壓力0.4MPa,溫度接近室溫的條件下,以甲醇水溶液為溶劑,丙烯與H202。直接反應製得環氧丙烷,H202。的轉化率達98%以上,丙烯轉化為環氧丙烷的選擇性在97%以上。日前,該工藝還處於開發階段,主要的研究集中於各種因素對催化劑性能及成本的影響方面。
可以預見,未來環氧丙烷的生產趨勢是大規模化、無害化,但就短期而言,技術條件還無法實現無害化這一目標,對我國來說尤其如此,而且我國還有一個經濟承受能力的問題。結合這一實際情況,國內環氧丙烷工業這一領域要想較合理、快速地發展,又盡量減少對環境的污染,當務之急就是加大對環氧丙烷廢水的處理力度,因此我們這一課題是非常有意義的。
三、總體行業十二五整體規劃及預測
——總體目標
提高現有裝置的節能、降耗、環保水平,加強對新工藝HPPO的引進並提高新工藝關鍵技術的自主開發能力;加大行業的整合力度,提高PO行業的整體HSE水平;通過行業間的交流、溝通,為行業的發展營造良好的氛圍,有效的推動行業的快速、健康發展。
——主要任務
在保證生產規模的情況下,不斷的提升現有裝置的節能、降耗水平,能量回收再利用。目前我國環氧丙烷生產裝置除了兩套PO/SM裝置外,其餘仍均為氯醇法工藝。氯醇法工藝本身所固有的一些環保問題如對設備腐蝕嚴重、廢水、廢渣污染問題一直束縛著該工藝的繼續發展。特別是在國內外提倡環保、低碳的大環境下,提高氯醇法工藝的節能、降耗、環保水平已不得不提上日程。

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