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不飽和樹脂生產問題

發布時間:2020-12-14 23:45:42

『壹』 在化工廠生產不飽和樹脂對人體有害嗎

不飽和聚酯樹脂[1]
不飽和聚酯樹脂(Unsaturated polyester resin)是指主鏈上含有酯鍵和不飽和鍵(如雙鍵)的高分子化合物的總稱。由不飽和二元酸(酐)、飽和二元酸(酐)與二元醇或多元醇縮聚而成,並在縮聚反應結束後加入一定時的乙烯基類單體形成具的一定粘度的液體樹脂。典型的不飽和聚酯具的如下的結構:
H-[O-G-O-CO-P-CO-]x-[O-G-O-CO-CH=CH-CO-]y-OH
式中G和P分別代表二元醇及飽和二元酸中的二價烷基或芳基,x和y表示聚合度。
不飽和樹脂具有一般高分子材料容易燃燒的特性,燃燒時燃燒猛烈,煙霧大,並且釋放出有毒氣體。
2.2、固化劑
過氧化環己酮、過氧化甲乙酮與鈷鹽配伍的氧化-還原體系是目前不飽和聚酯樹脂固化應用最廣泛的常溫固化引發體系。在對固化劑和促進劑進行火災危險性分析時將選取以上幾種最常用的試劑進行分析。不飽和聚酯樹脂在常溫下加入固化劑和促進劑能夠使樹脂交聯固化,形成三維交聯不溶不熔的網路體型結構。
(1)過氧化甲乙酮(白料)[2]
過氧化甲乙酮(methyl ethyl ketone peroxide)是不飽和聚酯樹脂應用最廣泛的固體劑,又稱過氧化丁酮液、白料、V號固化劑等。其價格低、易與樹脂混溶、使用方便、固化效果好,與鈷促進劑聯用,適於室溫固化,使用溫度范圍15-25℃。是一類既有氫過氧基(O-OH)和羥基(-OH)結構的過氧化物,常見的分子式為:
有愉快氣味的無色透明油狀液體,對分子質量:88.12,無色液體。不溶於水, 溶於苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品為60%的苯二甲酸二甲酸溶液。相對密度: 約1.091,閃點:50℃(開杯),火災危險性為乙類。
過氧化甲乙酮具有較高的危險特性。由於過氧化甲乙酮是一種較強的有機過氧化劑,具有揮發性,其蒸汽遇明火、高熱、摩擦、震動、撞擊會引起燃燒爆炸;與還原劑、促進劑、有機物、可燃物等接觸會發生劇烈反應,具有燃燒爆炸的危險。同時,過氧化甲乙酮具有分解性,其分解時會釋放出活性氧和熱,若與其混合的穩定劑不足或者改變穩定劑的成分,可導致過氧化甲乙酮分解並引發爆炸。
白料一般是由過氧化甲乙酮和穩定劑組成的,每種含量各佔50%。按要求穩定劑的成分為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酯,它們的閃點均在146℃以上,在正常情況下是比較穩定的。但一些不法生產廠家或經銷商為了降低成本從中牟取暴利,不按國家標准進行生產和經營,人為地改變穩定劑的含量或成分,如添加低閃點、易揮發的甲醇等添加劑,降低了過氧化甲乙酮的穩定性。由於擅自添加的甲醇等溶劑更容易揮發,導致容器中的液體和過氧化甲乙酮蒸汽濃度提高,使過氧化甲乙酮自行分解,當容器中的活性氧和溫度不斷提高並達到一定的極限值時,即會引發爆炸。
由於過氧化甲乙酮與還原劑、促進劑、有機物、可燃物等物質接觸會發生劇烈反應而引發爆炸,因此,在過氧化甲乙酮的運輸、儲存、使用過程中,如操作不慎,使過氧化甲乙酮與還原劑、促進劑、有機物、可燃物、酸、油等物質接觸混合,將會引發爆炸。
由於過氧化甲乙酮具有不穩定性,在使用、運輸過程中如遇到激烈的震動、摩擦(與容器壁),會使過氧化甲乙酮分解或產生靜電放電引發爆炸;儲存場所溫度過高(要求在30℃以下儲存),會使過氧化甲乙酮分解引發爆炸;使用、儲存場所違章使用明火(如吸煙、鐵質器具碰撞、摩擦、動火等),容易引起爆炸;使用、儲存場所使用的電器不防爆,電器火花會引發爆炸;作業工人在操作過程中如對過氧化甲乙酮危險特性不了解,會因盲目使用或違章違規操作而引發事故。
(2)過氧化環己酮[3]
過氧化環已酮又稱為過氧環已酮、環已酮過氧化物,它的英文名稱為Cyclohexanone peroxide,分子式如下:

過氧化環已酮是廣泛應用於不飽和聚酯樹脂室溫固化的固化劑,就是常說的1號固化劑,常與環烷酸鈷等組成引發體系,具有使用方便、固化速度適中等優點。它的性狀為白色或淡黃色針狀結如晶或粉末,熔點76~80℃,閃點78℃,火災危險性為丙類。受高溫、撞擊或還原劑以及易燃物硫、磷接觸時,有引起燃燒爆炸的危險,乾燥狀態下極易分解和燃燒爆炸;加熱後能產生爆炸著火,與過渡金屬化合物接觸時,常溫下即可著火,對撞擊、摩擦敏感,易發生爆炸。
2.3、促進劑[4]
選用促進劑是為了控制不同溫度下的不飽和聚酯樹脂的固化速度,特別是常溫固化。
(1)環烷酸鈷
環烷酸鈷(Cobalt Naphthenate)一般為1%的苯乙烯溶液,稱為1號促進劑。常與1號固化劑過氧化環己酮配合使用。在不飽和聚酯樹脂室溫固化中廣泛採用。又叫萘酸鈷、石油酸鈷等。最簡單通式:

棕褐色無定形粉末或紫色固體,閃點48.9℃,火災危險性為乙類,熔點140℃,不溶於水,溶於乙醇、乙醚、苯、甲苯、松節油和松香水等。遇明火、高熱易燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣。
(2)N,N-二甲基苯胺
在過氧化酮類-鈷鹽體系中,加入少量的N,N-二甲基苯胺有明顯的促進作用,這是因為過氧化酮的分子中既有ROOH結構,又有ROOR結構,N,N-二甲基苯胺可與ROOR反應加速其分解。N,N-二甲基苯胺(N,N –Dimethylaniline),分子式為:
淡黃色油狀,有特殊氣味液體,熔點2.5℃,沸點193℃,閃點:63 ℃,火災危險性丙類,不溶於水,易溶於醇、醚、苯和酸溶液。本品劇毒,能使人呼吸短促而致死,車間內氣體最高容許濃度為5mg/m3,使用時通常為10%的苯乙烯溶液。
2.4、彩繪漆
不飽和聚酯樹脂加入固化劑和促進劑後,形成有一定形狀和強度的坯體,坯體一般是白色或者淡黃色,為了使坯體更加的美觀,一般會在坯體表面繪上一層彩色的漆,稱彩繪漆。彩繪漆的一般組成為:顏料、成膜物質、溶劑等。
成膜物質一般是合成樹脂,使用時合成樹脂在坯體表面形成一層高分子膜,對坯體起到裝飾作用。溶劑種類有很多,常見的有三苯(苯、甲苯、二甲苯)、醇、醚、酮、酯類、松節油等,溶劑的主要作用在於使成膜基料分散而形成粘稠液體,它有助於施工和改善塗膜的某些性能。
其中苯的閃點為-10.11℃,火災危險性甲類;甲苯閃點4℃,爆炸極限1.2~7.0%,火災危險性甲類;二甲苯 閃點25℃,沸點138.4℃爆炸極限1.1~7.0%,火災危險性甲類;松節油的主要成分為α-蒎烯和β-蒎烯,也含有芋烯、莰烯、蒈烯等成分,閃點32℃,自燃點235℃,遇高熱易爆炸,遇強氧化劑亦能燃燒爆炸,爆炸極限在32~53℃時為0.8~62%,火災危險性乙類;醇、醚、酮、酯類物質更是眾所周知的危險化學品,具有易燃易爆的特性。
3、樹脂工藝品廠火災的特點
樹脂工藝品材料中由於含有C、H、O等助燃性元素,分子結構復雜,本身很容易燃燒或助火成災,使火勢失去控制,同時也帶來火和煙的危險性因素,特別是其燃燒時放出的大量煙霧,其毒性和遮光性等成為造成火災人員人身傷亡的主要因素。
3.1、燃燒速度快, 火勢猛,容易擴大蔓延和爆炸。
樹脂工藝品使用的主要原材料不飽和聚脂樹脂、固化劑、促進劑、彩繪漆、溶劑等材料,均為低閃點的危險化學品, 且儲存的數量較多, 屬於重大危險源。具有易燃易爆的特性,一旦發生火災, 大量的易燃、可燃物導致燃燒猛烈、火勢迅速蔓延, 易形成「 火燒連營「 局面, 造成重大人員傷亡和財產損失。
3.2、燃燒煙霧大,遮光性和毒性強。[5]
不飽和聚脂樹脂主鏈上含有大量的C原子以及不飽和雙鍵,在燃燒過程中產生大量的煙霧。煙霧是材料熱解或燃燒過程中產生的氣體、懸浮微粒及卷吸混入的剩餘空氣的具有較高溫度的混合物。煙氣窒息和中毒已成為火災中致死的主要原因。
由於聚合物在燃燒過程中產生大量的不完全燃燒產物,產生大量煙霧,對光有吸收、折射、散射作用,即對光有遮蔽作用,使得火場能見度大大降低,同時加上聚合物煙霧中的氯化氫、氨氣和氯氣對人的肉眼有極大的刺激性,使人睜不開眼睛,此外火焰的煙氣對人會造成心理上的恐懼感,嚴重影響了人員的逃生的安全疏散,而對於消防官兵也增加了撲救的難度。
聚合物熱解和燃燒產物煙氣中含有大量的有毒氣體成分,這些產物氣體積聚到一定的濃度就會對人體造成毒害。由於聚合分子結構的復雜性,在燃燒過程中會產生CO、CO2、氨、NOX、鹵酸HX、氯氣和光氣、SO2、H2S等,在火場溫度達到不同和程度時會生成不同的中間的產物,常見的氰化氫、苯、丙烯醛、甲醛等。以上產物共同作用,使人受傷甚至死亡,不同的煙氣對人的傷害表現為麻醉、窒息、刺激等。

『貳』 不飽和聚酯樹脂生產工藝 現在還是否屬於危險工藝

前階段是常壓條件下聚合反應,中期是負壓條件下聚合反應,後期是苯乙烯稀釋過程,雖然是苯乙烯,不過稀釋階段溫度已經較低了;總的相對來說不飽和聚酯生產工藝比較安全;具體怎麼定也得看當地安監局怎麼給你界定吧

『叄』 不飽和樹脂生產工藝

你好!如果你想做不飽和樹脂,在有廠地的情況下,我可以提供技術給你!

『肆』 生產不飽和樹脂屬於什麼行業

化工原料,高分子材料, 復合材料都行……這東西沒那麼明確的規定吧

『伍』 不飽和樹脂做出來的產品為什麼總有氣泡

不飽和樹脂氣泡解決的抄方法很簡單,就是使用多美多不飽和樹脂消泡劑,這是專門為不飽和樹脂研發的產品,具有以下特性
1、不會影響透明度,外觀顏色
2、不會影響樹脂的固化和固化時間
3、不會有顆粒漂浮物、顆粒狀懸浮物,不影響產品的質量
4、自乳性好,相溶性好、分散性好,不漂游,不破乳、不產生魚眼點和針眼現象等等現象
5、在水溶性高分子和中、低高粘度體系中,消泡劑效果穩定,消泡效果好,不殘留小氣泡
希望可以幫上你

『陸』 我國有多少家生產不飽和樹脂的這些廠家分別是

很多,國內的比如江蘇常州華日,華潤,江陰富菱,台灣長興等等,國外的比如DSM,亞士蘭等等,我就是銷售樹脂的,有問題可以隨時問我

『柒』 不飽和樹脂保存問題!

液體不飽和聚酯樹脂是不穩定的,應貯存在陰涼處,避免火種,隔離熱源。20℃以下密封貯存期為三至六個月(預促進樹脂為三個月,非預促進樹脂為六個月),20℃-30℃以上貯存期將進一步縮短。

『捌』 生產不飽和樹脂需要那些化工原料

一、需要的原料:
苯乙烯 , 其他醇類 ,酸類 ,己二醇 ,二甘醇, 苯酐, 順酐版 ,反酸工業清洗劑,權磷化液,切削液,脫模劑,助焊劑,印染助劑,皮革助劑 造紙助劑,水處理劑,建築石材助劑,催化劑以及各類添加劑等。
二、不飽和樹脂的簡單介紹:
人類最早發現的樹脂是從樹上分泌物中提煉出來的脂狀物,如松香等,這是「脂」前有「樹」的原因。直到1906年第一次用人工合成了酚醛樹脂,才開辟了人工合成樹脂的新紀元。1942年美國橡膠公司首先投產不飽和聚酯樹脂,後來把未經加工的任何高聚物都稱作樹脂。但是早就與「樹」無關了。 樹脂又分為熱塑性樹脂和熱固性樹脂兩大類。對於加熱熔化冷卻變固,而且可以反復進行的可熔的樹脂叫做熱塑性樹脂,對於加熱固化以後不再可逆,成為既不溶解,又不熔化的固體,叫做熱固性樹脂,如酚醛樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等。

『玖』 不飽和樹脂的固化問題

那就只有改性樹脂了,而不是簡單的改變固化體系。你要上韌性,就必然是要版犧牲剛度和耐候耐權腐蝕性的。
具體辦法就是
1.從樹脂下手,加入一定量的長鏈2元醇,使固化體系的分子邊長,變柔增加韌性,我曾經做過一個樹脂(當然不是大眾用的),用材料實驗機根本壓不斷只會彎。但是強度不是很高,你可以做幾個小樣,添加不同比例開始。

2.延長凝膠時間,在促進劑的量上下點工夫,同樣也是做幾個小樣對比。

不同樹脂性能無法完全一樣,所以必須做試驗。

『拾』 不飽和樹脂是什麼

主鏈中含有-CH匉CH-雙鍵的一種線型結構(見線型高分子)聚酯樹脂,能與烯類單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合後,在引發劑和促進劑的作用下,於常溫下聚合成不溶、不熔產物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。
聚合 最早的工業產品是在第二次世界大戰期間生產的。典型產品是由1,2-丙二醇、順丁烯二酸酐和鄰苯二甲酸酐縮聚先得到不飽和聚酯,再加入苯乙烯單體(使單體含量為18%~40%),在引發劑作用下,苯乙烯與不飽和聚酯中的雙鍵發生共聚交聯反應,從原來的可流動的粘稠液體變為不溶、不熔熱固性樹脂。由於交聯程度過高時樹脂會變脆,在合成中常加入飽和的二元酸來控制交聯程度。也可用己二酸代替鄰苯二甲酸酐,可得韌性較好的製品。不飽和二元酸也可用反丁烯二酸、衣康酸等。二元醇最常用的是1,2-丙二醇,有時也用乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等。但用乙二醇時,製得的不飽和聚酯與苯乙烯的混溶性能很差,因此要與其他的二元醇混合使用,以降低聚酯的結晶性,改進其與苯乙烯的混溶性。共聚單體也可用甲基丙烯酸甲酯,能得耐候性較好的聚酯製品。
具體過程是將1,2-丙二醇、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐三者以1.1:0.67:0.33的摩爾比混合,在氮或二氧化碳的氣氛中,於 150~200℃
進行縮合聚合十幾小時,直到生成低酸值的聚酯(分子量為1000~2500)。冷卻至90℃左右,用含有對苯二酚阻聚劑(占樹脂總量的0.01%)的苯乙烯稀釋,其用量以摩爾計為不飽和酸的1.5~2.0倍。在室溫下可貯存數月到一年以上。
固化 有室溫固化和熱固化兩種:①室溫固化,向上述製得的不飽和聚酯溶液中分別加入引發劑(例如過氧化苯甲醯、環己酮過氧化物等)和促進劑(如N,N-二甲基苯胺、鈷鹽),使聚酯液在室溫下先形成凝膠,再進行固化。②熱固化,可以只加過氧化苯甲醯引發劑,加熱至100℃左右而固化。無論是室溫固化還是熱固化,其反應都是首先由引發劑分解產生的初級自由基引發苯乙烯聚合,形成低聚體的活性自由基,然後再連接到不飽和聚酯主鏈上的雙鍵上,進行共聚交聯反應。此外,也可用紫外線、電子束、γ射線等輻照固化。
應用 主要是製作玻璃鋼製品,用於造船、建築材料、運輸器材、化工設備等。非增強的不飽和聚酯樹脂主要用於塗料、裝飾鑄塑件、電器鑄塑、聚酯膩子和膠泥等。

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