1. 丁腈橡膠硫化機理
分子式。一般丁腈橡膠硫化劑為硫磺、過氧化物、樹脂硫化!
硫化時,是-C=C-雙鍵打開與S等交聯形成固體網狀結構,不是斷-CN鍵(要不何為丁腈橡膠)。
丁腈橡膠常用的硫化劑為硫磺,由於丁腈橡膠的不飽和度低於天然橡膠,故所需硫磺用量較天然橡膠稍低,為了加快硫化速度,硫化促進劑的用量可略高於天然橡膠。當橡膠中丙烯腈的含量高、丁二烯相對含量低時,所需硫磺用量可酌情減少。製造軟質橡皮時,一般硫磺用量為1.5~2份,當用量超過2.5份時,會使硫化膠的硬度很快增加,相對伸長率降低。用硫磺硫化時需使用促進劑以提高硫化速度,常用的促進劑DM、CZ、TMTM、TMTD等,而鹼性促進劑,如醛胺類、胍類促進劑在單獨使用時,易於出現焦燒現象並使壓縮變形增大,故不適用。硫磺配用促進劑DM、CZ時硫化速度較快,硫化膠性能較好,是常用的硫化體系。在使用促進劑DM時,其用量為1.5~2份,硫磺用量為1.5份,使用這種促進劑,工藝上比較安全,耐焦燒性能僅次於用CZ等遲效性促進劑的膠料,硫化膠的抗張強度和定伸強度等都比較高。促進劑DM也可以與其它促進劑並用以增大活性,並提高硫化膠的某些性能,如與TMTD瓶用可提高定伸強度和降低壓縮變形,但應注意焦燒,並用量應選擇適當,當加入第二促進劑TMTD時,用量常為1份的DM與0.15份的TMTD,TMTD為0.2~0.5份時則易於焦燒。在使用CZ時,其用量為0.5~1份,硫磺用量為1.5份,此種硫化體系的膠料不易焦燒,硫化膠的耐老化性能比使用DM的好,壓縮變形也小。使用TMTM時,用量為0.6份,硫磺用量為1份,硫化膠的抗張強度、定伸強度高、壓縮變形小,當TMTM用量增加、永久變形相應減小。氧化鋅、氧化鎘、硬脂酸均為活性劑,氧化鋅的用量一般為5份,氧化鎘用量為2~5份,硬脂酸一般為1份。如不用硫磺而用無硫硫化體系,如用3.5份左右的TMTD硫化,由於硫化膠的結構以單硫交聯鍵占優勢,並且減少了分子內的硫環境污染化合物,從而明顯地提高了硫化膠的耐熱老化及抗撕裂性能。當TMTD用量大時,常有噴霜現象,摻用部分促進劑CZ等能消除這種現象。採用低硫體系,如用2.5份TMTD和0.2~0.3份的硫磺進行硫化,硫化膠也具有較好的耐熱老化性能和較好的機械性能。採用鎘鎂硫化系統,可使硫化膠具有優良的耐熱老化和耐熱油老化性能,並且壓縮變形小。丁腈橡膠低硫鎘鎂硫化系統的主要組成為氧化鎘2~5份,二乙基二硫代氨基甲酸鎘1.5~7份,氧化鎂5份,硫磺1份以下,促進劑DM0.5~2.5份。在硫化過程中,超促進劑二乙基二硫代氨基甲酸鎘能使硫化膠主要生成單硫交聯鍵,當與氧化鎘並用時能進一步改善硫化膠的結構,提高硫化膠的耐熱老化性能。二乙基二硫代氨基甲酸鎘用量為2.5份能獲得最適宜的性能,氧化鎘具有類似於氧化鋅的活性劑作用,減少用量有利於降低壓縮變形,用量多時可提高耐用熱性能,使用5份可獲得良好的耐熱性和強度。做為第二促進劑的DM用量為1份時,可提高耐熱性能同時降氏焦燒傾向。氧化鎂控制膠料PH值,用量為5份時獲得最佳耐熱性和強度值。鎘鎂硫化系統的膠料其缺點是易於焦燒,如在此系統中不用硫磺而採用硫載體化合物,如採用二硫化雙嗎啡啉為硫化劑,則能使焦燒傾向得到改善。分子末端含有雙鍵的不飽和化合物,如甲基丙烯酸鎂、乙撐—雙(甲基丙烯酸酯)、丙烯醯胺在引發劑(如過氧化二異丙苯)存在下能有效的硫化丁腈橡膠,並生成不同類型的交聯鍵。硫化膠均比低硫及硫磺系統具有較高的強伸性能及高低溫性能。甲基丙烯酸鎂硫化膠比過氧化二異丙苯硫化膠具有較高硬度、強度、抗撕裂(特別是未填充硫化膠)和與金屬的粘著強力。採用甲基丙烯酸鎂系統可製造高強度的未填充膠料和高硬度的填充膠料。鎘鎂硫化系統的白炭黑膠料具有優良的耐熱性,但壓縮變形大,加入甲基丙烯酸鎂後,可使之具有優良的耐熱性能、耐老化性能並使壓縮變形降低。一般甲基丙烯酸鎂的用量為5份。採用有機過氧化物,如過氧化二異丙苯(DCP),用量在4份左右(濃度40%)可使硫化膠的耐熱性、耐熱油以及耐寒性得到改善,壓縮永久變形亦小且工藝安全。其缺點是抗撕裂差,伸長率短。此外,採用多價金屬氧化物,如氧化銅、二氧化錳、三氧化二銻、五氧化二釩等可作為丁腈橡膠的硫化劑,硫化膠具有良好的耐熱老化和耐動態疲勞性能,但這些金屬氧化物硫化速度較慢,用一般硫化促進劑沒有效果,與少量DCP並用可加快硫化速度。
2. 什麼叫硫化材料
硫化樹脂一般都是帶側基的酚醛樹脂,有叔丁基酚醛樹脂。辛基酚醛樹脂。或者溴化叔丁基酚醛樹脂等。我有一個丁基膠囊的帖子有一些硫化樹脂的介紹。給你找找連接鏈啊。那個硫化速度很慢的。操作性也不是很好
3. 生產橡膠製品為什麼會出現噴藍怎麼解決
橡膠製品泛藍泛彩的原因主要是原材料,炭黑,油,促進劑都會影響膠料的外觀。解決的方法也各式各樣。首先,泛藍泛彩是由於膠料中小分子物質析出在橡膠表面,並且積累,從而形成。可以從減少小分子析出和去除小分子物質兩方面著手。用更好的炭黑,純度更高的油品都可以有效減少小分子含量,但成本會有所提高。而減少小分子物質析出上,可以用具有中空結構吸附作用的填料,把小分子物質固定在膠料內,從而解決泛濫泛彩的問題。推薦PF81填料,這款產品可以有效抑制泛藍泛彩。因為其中空片狀結構,吸油值達到60-70,明顯高於市面其他產品。白度90多,即便做彩膠也不會影響產品外觀。同時,其還有較好的補強效果,比660炭黑稍好一些。另外,價格也比較低,解決問題又不提升成本。
4. 如何完全去除產品表面的環氧樹脂硫化
金屬和PE塑料表面環氧樹脂溶解去除方法:
金屬表面和PE塑料上面的環氧樹脂粘結牢固,尤其不銹鋼和鋁合金錶面光潔度很高,採用刮擦的辦法很容易使表面劃傷。北京金江森電子技術研究所開發的,「金屬、PE塑料表面環氧樹脂清除劑」可以有效的去除金屬和PE塑料上面的環氧樹脂。對表面無任何損傷。2-3毫米厚度的環氧樹脂,一般情況下1-2個小時即可清除,使用方法簡單。你可以好試試,同類產品也行,
5. 請問有誰知道用酚醛樹脂硫化橡膠的硫化體系配方
任何一種橡膠只有通過配合和加工,才能滿足不同的產品性能的要求。橡膠的配合主要有硫化、補強和防老化三大體系:
(1)橡膠的硫化體系 橡膠的硫化就是通過橡膠分子間的化學交聯作用將基本上呈塑性的生膠轉化成彈性的和尺寸穩定的產品,硫化後的橡膠的物性穩定,使用溫度范圍擴大。「硫化過程(Curing)」一詞在整個橡膠工業中普遍使用,在橡膠化學中佔有重要地位。橡膠分子鏈間的硫化(交聯)反應能力取決於其結構。不飽和的二烯類橡膠(如天然橡膠、丁苯橡膠和丁腈橡膠等)分子鏈中含有不飽和雙鍵,可與硫黃、酚醛樹脂、有機過氧化物等通過取代或加成反應形成分子間的交聯。飽和橡膠一般用具有一定能量的自由基(如有機過氧化物)和高能輻射等進行交聯。含有特別官能團的橡膠(如氯磺化聚乙烯等),則通過各種官能團與既定物質的特定反應形成交聯,如橡膠中的亞磺醯胺基通過與金屬氧化物、胺類反應而進行交聯。
不同類型的橡膠與各種交聯劑反應生成的交聯鍵結構各不相同,硫化膠性能也各有不同。橡膠的交聯鍵有三種形式:
① ② ③
第①種是使用硫黃或硫給予體作交聯劑的情況,生成的可以是單硫鍵(x=1)、雙硫鍵(x=2)和多硫鍵(x=3~8);
第②種是使用樹脂交聯和肟交聯的情況;
第③種是使用過氧化物交聯的過氧化物硫化和利用輻射交聯的輻射硫化的情況,生成碳-碳鍵。
多數的通用橡膠採用硫黃或硫給予體硫化,即在生膠中加入硫黃或硫給予體以及縮短硫化時間的促進劑和保證硫黃交聯效率的氧化鋅和硬脂酸組成的活性劑。在實際中通常按硫黃用量及其與促進劑的配比情況劃分成以下幾種典型的硫化體系:
①普通硫磺硫化體系 由常用硫黃量(>1.5份)和常用促進劑量配合組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成較多的多硫鍵,和少量的低硫鍵(單硫鍵和雙硫鍵)。硫化膠的拉伸強度較高,耐疲勞性好。缺點是耐熱和耐老化性能較差。
②半有效硫化體系 由硫黃量0.8~1.5份(或部分硫給予體)與常用促進劑量配合所組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成適當比例的低硫鍵和多硫鍵,硫化膠的扯斷強度和耐疲勞性適中,耐熱、耐老化性能較好。
③有效硫化體系 由低硫黃量(0.3~0.5份)或部分硫給予體與高促進劑量(一般為2~4份)配合組成。使用這種硫化體系能使硫化膠形成占絕對優勢的的低硫鍵(單硫鍵和雙硫鍵),硫化膠的耐熱、耐老化性能好,缺點是拉伸強度和耐疲勞性能較低。
④無硫硫化體系 不用硫黃而全部用硫給予體和促進劑配合組成。這種硫化體系與有效硫化體系的性能相似。
(2)橡膠的補強及補強填充體系
橡膠的補強是指能使橡膠的拉伸強度、撕裂強度及耐磨耗性等獲得明顯提高的作用。對於非自補強的合成橡膠,如果沒有加入補強劑,便沒有使用價值。加入炭黑等補強劑,可以使這些橡膠的強度提高數倍至十倍。炭黑對橡膠的強系數見表8.4-5
補強劑也使橡膠其它的性能發生變化,如硬度增大、定伸應力提高、應力松馳性能變差、彈性下降、滯後損失變大、壓縮永久變形增大等。
①補強劑 橡膠的補強填充劑是按粒徑來分類的,粒子的大小是填料對物性影響的主要依據。補強性填料的粒子極小,能賦予非結晶橡膠以有用的強度性能,並對結晶橡膠的強度也有一些改進。填料質量和粒子大小可用來控制這兩類橡膠膠料的伸長性能。
炭黑是較優良的橡膠補強劑,多用於需要補強的場合。白色或淺色膠料的補強則使用被稱為白炭黑的二氧化硅(SiO2)。
表5炭黑對橡膠補強系數
膠種 拉伸強度, MPa 補強系數
未補強的硫化膠 補強的硫化膠
丁苯橡膠(SBR) 2.5~3.5 20.0~26.0 5.7~10.4
丁腈橡膠(NBR) 2.0~3.0 20.0~27.0 0.6~13.5
乙丙橡膠(EPDM) 3.0~6.0 15.0~25.0 2.5~8.3
順丁橡膠(BR) 8.0~10.0 18.0~25.0 1.8~3.1
天然橡膠(NR) 16.0~24.0 24.0~35.0 1.0~2.2
炭黑是按製法(爐法或熱裂法)、粒子大小(20毫微米到50微米)和「結構」(粒子連接成短鏈或集團)的多少來分類的。每一參數都對膠料性能有顯著的影響。其代表性用量是25~50phr,此量是用每百份橡膠(phr)中的重量份數來表示的。
從圖中可以看出,隨著炭黑用量的增加,橡膠的物性並不在單一炭黑用量上達其最優值。硫化膠的伸長率隨著炭黑用量的增加而不斷降低,同時其模量或剛度卻不斷升高。隨著模量或剛度的增大,橡膠的變形性能(彈性)隨之削弱,而更象皮革,導致動態應變時滯後損失和生熱增加。
②增容粒狀填料 這是些粒徑比補強性填料大得多的物料,粒徑通常是20微米。增容填料的主要功用是降低成本。隨著其在膠料中的配入量增加,抗張強度和耐撕裂成比例的降低。因此其用量由物性要求所決定。通常的做法是在同一膠料中並用補強性和增容性填料,以便增加較廉的非橡膠物料含量,而不太損害橡膠的物性。具有代表性的增容性填料是碳酸鈣和陶土。
③增塑(軟化)劑油類 油類被用做增容和軟化材料,引起塑性增加用來抵消大量填料所引起的膠料在加工中流動阻力的增加和硫化膠剛度的增大。同時會造成滯後損失增加和蠕變及應力鬆弛速度的增加。圖7天然橡膠的物性與炭黑含量的關系
(3)橡膠的老化及防老劑 與許多其它有機材料一樣,橡膠的強度、延伸性能和其它有用的機械性能會隨時間的延續而逐漸劣化,稱之為橡膠的老化。其主要原因是熱氧老化和臭氧老化所致,它會因光或高溫亦或某些微量元素(如銅或錳)而更加惡化。
熱氧老化是一個復雜的過程,包括許多反應。影響反應的條件有:工藝條件,金屬催化劑,溫度及配合劑配方等。熱氧老化的結果有兩種:
①因斷鏈導致橡膠軟化發粘。天然橡膠和丁基膠發生的氧化主要是這種反應機制。
②因不斷導致橡膠硬化發脆。丁苯膠、氯丁膠、丁腈膠及三元乙丙膠發生的氧化主要是這種反應機制。
大多數情況下,這兩種損害機制都會發生,哪種機制占優勢,哪種機制就決定製品的變化趨勢。而且不管發生哪種損害機制,橡膠伸長率的損失都是測試橡膠老化最敏感的指標。
某些金屬(主要是銅、錳、鐵及鈷)離子能通過影響過氧化物的分解催化橡膠氧化反應,加速氧的侵蝕。這種情況對橡膠的生膠比對硫化膠更為明顯。硫黃硫化的硫化膠中,僅天然橡膠及其它含不飽和異戊二烯單元的橡膠會被影響至明顯程度。改善方法是消除有害金屬的來源,和在膠料中加入能與金屬離子起反應生成穩定產物的金屬穩定劑。
臭氧侵蝕機制通常認為是臭氧與橡膠中的不飽和部分(即「雙鍵」)發生反應生成臭氧化物,臭氧化物容易分解,造成橡膠斷鏈引起橡膠表面龜裂,龜裂隨機械破裂而進一步增長。如果製品處於應變條件就產生龜裂。隨著臭氧侵蝕歷程的反復進行,龜裂增長則愈大。無應力的橡膠,其外表面會形成一層稱為「霜」的銀灰色薄層,在濕熱環境下這種現象很容易發生。
橡膠防老劑是一類能防止(嚴格的說是延緩)橡膠老化的物質。因為橡膠老化的本質是橡膠的熱氧老化和橡膠的臭氧老化,所以橡膠防老劑包括橡膠抗氧劑和抗臭氧劑。一般情況下,一種高效的抗臭氧劑也是一種抗氧劑,反之則不然。選擇防老劑的標準是以最低的成本獲得滿意的防老效果,需要考慮的因素包括防老劑的污染性、變色性、揮發性,溶解性、穩定性以及物理狀態.
胺類防老劑——不同類型的單胺和雙胺是高效抗氧劑,但一般都會產生較嚴重的變色和污染。這類防老劑廣泛使用的典型種類有:
①苯基萘胺類;
②二氫化喹啉類;
③二苯胺衍生物類;
④取代的對苯二胺類。
酚類防老劑的效果一般不如胺類防老劑,但不存在變色問題。故不能使用胺類防老劑淺色橡膠製品,可選用酚類防老劑。非污染不變色抗氧劑有如下5類:
①受阻酚類抗氧劑;
②受阻雙酚類抗氧劑;
③對苯二酚類抗氧劑;
④亞磷酸酯類抗氧劑;
⑤有機硫化合物類抗氧劑。
抗臭氧劑的選擇要根據橡膠的不同應用而定,靜態臭氧防護與動態臭氧防護各有許多不同的要求。針對不同的環境條件及不同的臭氧濃度,有如下四類物質可選作抗臭氧劑,其中有些物質的抗臭氧作用有一定的局限性。
①石蠟;
②二丁基二硫代氨基甲酸鹽;
③6-乙氧基-2,2,4-3甲基-1,2-二氫喹啉;
④取代的對苯二酚。
防老劑在使用過程中的揮發損失,與防老劑的分子量和分子類型有關。通常,分子量越大,揮發性就越低。分子類型的影響又比分子量更大。例如,受阻酚的揮發性比具有相同分子量的胺類防老劑高。
防老劑在橡膠中的溶解度取決於防老劑的化學結構以及膠種和溫度等因素。在橡膠中溶解度高,在水和有機溶劑中溶解度低是比較理想的。在橡膠中的溶解度低,則容易發生噴霜。在水和有機溶劑中的溶解度高,則在使用過程中易被水或溶劑抽出而損失
防老劑的物理狀態也是一個重要特徵。橡膠聚合物製造部門需要液態和易於乳化的材料,而橡膠製品部門則需要選用固態的、能自由流動但無粉塵飛揚的材料。
防老劑用量的原則是能保證橡膠製品在長期使用後不全部被消耗。必須同時考慮諸多因素,如材料的成本、膠種、污染的要求等。一般配方中的防老劑用量為3份左右。
6. 哪些硫化劑可以用做丁基橡膠的硫化劑,謝謝。
1.硫磺硫化:由於丁基橡膠不飽和度低,在用硫磺硫化是盡量選用高速促進劑配合,如用二硫代氨基甲酸鹽或秋蘭姆類促進劑,同時需氧化鋅和硬脂酸活化。
2.樹脂硫化:一般是烷基酚醛樹脂或鹵化烷基酚醛樹脂(含鹵的速度快),有時候為加快硫磺速度可配少量氯丁、鹵化丁基橡膠等含鹵化合物。
3.醌肟硫化:對醌二肟或二苯甲醯對醌二肟配鉛丹、氧化鋅、硫磺或噻唑類促進劑。
7. 誰知道WS硫化樹脂是做什麼的
這個問題由賓王化工為您解答:
1.WS硫化樹脂是一種熱反應辛基酚醛樹脂回,兩端為羥甲基。
2.主要硫答化丁基橡膠、三元乙丙橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等。
3.可溶於甲苯、二甲苯、乙烷、酮類等芳香芳香溶劑和脂肪族溶劑。
4.國外名稱:美國Amberol ST-137、SP-1045;日本Hi2501
5.WS硫化樹脂主要用於輪胎膠囊、風胎、醫用丁基膠塞、密封膠圈、膠管等橡膠製品,可在混煉時直接加入膠料中,硫化膠具有極佳的抗高熱、高壓性、耐老化性。
8. 硫化橡膠需要加入什麼
1.加硫磺和促進劑
2.過氧化物和共架橋助劑
3.硫化樹脂和促進劑
4.載硫體和促進劑
9. 橡膠硫化的硫化劑一定是硫嗎
不是。
能在一定條件下使橡膠發生硫化的物質統稱為硫化劑,所謂硫化是使橡膠線性分子結構通過硫化劑的"架橋"而變成立體網狀機構,從而使橡膠的機械物理性能得到明顯的改善。
橡膠硫化劑包括元素硫、硒、碲,含硫化合物,過氧化物,醌類化合物,胺類化合物,樹脂類化合物,金屬氧化物以及異氰酸酯等。用得最普遍的是元素硫和含硫化合物。
在生橡膠中加硫磺、炭黑等,經高壓加熱,使變成硫化橡膠,這個過程叫硫化。但要實現理想的硫化過程,除選擇最佳硫化條件外,配合劑的選擇,特別是促進劑的選用具有決定意義。
隨著合成橡膠的品種的增加,硫化方法和硫化劑研究的深入,已發現有許多非硫化合物也有硫化效果。因此,這個名詞已經發展為具有延伸意義的工業術語。經過硫化後的橡膠,改變了固有的強度低、彈性小、冷硬熱粘、易老化等缺陷,耐磨性、抗溶脹性、耐熱性等方面有明顯改善,擴大了應用范圍。
橡膠硫化劑:
1、硫磺:黃色固體物質,廣泛應用於天然橡膠及部分合成橡膠中。常用的硫磺有硫磺粉、升華硫磺(又稱硫磺華)和沉澱硫磺三種。硫磺不溶於水,稍溶於乙醇和乙醚,溶於二硫化碳和四氯化碳。
2、金屬氧化物:金屬氧化物主要用於氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯等的硫化劑。常用的有氧化鋅、氧化鎂、氧化鉛、四氧化三鉛等。
3、樹脂類硫化劑:樹脂類硫化劑主要是一些熱固性的烷基酚醛樹脂和環氧樹脂。用烷基酚醛樹脂硫化不飽和碳鏈橡膠和丁基橡膠可顯著提高硫化膠的耐熱性。常用的主要品種是苯酚甲醛樹脂,如叔丁基苯酚甲醛樹脂和叔辛基苯酚甲醛樹脂等。
4、秋蘭姆:全名為二硫化四甲基秋蘭姆,商品名為TMTD。是電線電纜橡皮中使用比較廣的硫化劑,又可作硫化促進劑。純品熔點為147℃~148℃,比重為1.29,為灰白色粉末。它是天然橡膠的超速促進劑,在100℃時可分解生成自由基 ,故可進行橡膠交聯。
10. 硫化劑用量怎麼控制
應視運輸車中混凝土塌落度大小來調整硫化劑用量。
採用粉劑時,一般為0.5千克/立方-1千克/立方;
液劑時為1千克/立方-2千克/立方;加入後,罐體快轉1-2分鍾左右即可硫化。