『壹』 環氧樹脂的幾種合成方法介紹
】一.有機過氧酸及其衍生物的環氧化法 1909年,Nilolaus Prilezhaev發現過氧乙酸能環氧化各種雙鍵,不管是鏈端雙鍵還是鏈中雙鍵,而且能環氧化脂肪環上的雙鍵。 此後的研究表明,有機過氧酸是一種非常有效的環氧化劑,它和烯烴的環氯化過程是靜電加成。烯烴結構、過氧酸結構、反應介質和溫度影響環氧化反應的速率,催化劑對反應沒有影響。其中帶吸電基團的烯烴,如羥基會降低反應速率;反之,帶供電基團的,如烴基會加速反應。 過氧乙酸因結構簡單、易制備、價格便宜而得到廣泛使用。根據脂環族環氧樹脂制備反應過程中是否分離末反應完全的有機過氧酸,制各方法又可以分為原地環氧化法和分離環氧化法二種。 1.原地環氧化法 原地環氧化法是指合成有機過氧酸和烯烴的環氧化反應在同一體系中進行,這樣生成的有機過氧酸立即和烯烴反應,沒有過氧酸富集的過程。例如,乙酸先和含烯鏈的化合物混合,再向體系中加入雙氧水,乙酸和雙氧水反應生成過氧乙酸立即和含烯鍵的底物環氧化,從而得到產物。此方法的特點是工藝簡單,設備投資少,而且不存在過氧化物富集產生的安全隱患。 2.分離環氧化法 分離環氧化法和原地環氧化法不同,它是指合成有機過氧酸和環氧化過程分離。這種方法的特點是兩個過程分離,有利於對兩個過程分別檢測控制,因而適合工業化大生產。美國UCC公司和上海石油化工總廠都用此方法生產環氧樹脂。 二.鹵醇及其衍生物的環氧化法 最常見的鹵醇是次氯酸H0-C1+,它的環氧化的機理見反應式2。反應機理可以推廣到溴和碘.先是親電的鹵正離於進攻烯鍵,形成鹵翁離子,然後親核基團從背後進攻鹵翁正離子,這個親核基團可能是0H-、H20,然後在鹼的作用下,氧負子背後進攻和鹵相連的碳原子,鹵負離子離去形成環氧基。反應中親核基團還可能是鹵負離子,這樣就會形成副產雙鹵分子。從以上機理可以看出,反應有兩個背後進攻的立體化學過程,這樣產物就可以保持原料的立體構型,這是一些有機合成者對該環氧化法感興趣的原因。目前,國內主要用次氯酸法生產環氧丙烷。 80年代出現金屬卟啉化合物催化用次氯酸鈉做環氧化劑的環氧化反應,它的特點是反應過程從原來的兩步縮減到一步,而且金屬卟琳化合物催化活性很高,反應體系簡單,常溫即可。 三.雙氧水法 這種合成方法是以雙氧水做氧化劑,主要用來環氧化一些帶羥基的脂環族烯烴.反應的關鍵是需要高活性催化劑。五六十年代,三氧化鎢作為此反應的催化劑曾經佔有一定地位。目前.出現了眾多新型的催化劑,它們通常帶有金屬離子.如Ti4+、V4+、Cr3+。其中效果較好的是Ti/Si02促化劑、它可以在低溫下催化氧化分子量較小的分子。 四.無機氧化劑法 常見的氧化劑有氧氣、臭氧、鉻酸和高錳酸鉀等,其中氧氣作為最廉價的氧化劑一直是氧化還原反應中倍受青睞的原料。但到目前為止它不能作為普通的直接的環氧化劑,僅出現在一些特殊的環氧化反應中,如含有共軛雙健的α-蒎烯和氧氣發生[2+ 4]環化反應,再經過重排得雙環氧化合物 (方程式3)。重排過程是這個反應的關鍍,既可以是再加熱狀態下自發的熱力學重排,也可以是光誘導重排,還可以用鈷催化重排。還有,銀催化氧氣環氧化方法只用於合成環氧乙烷,它對長鏈烯烴無效(環氧丙烷也不是用這種方法生產),也不能環氧化脂環族烯烴。鉻酸和高錳酸鉀是傳統的氧化劑,如果控制好反應條件,也可以用於環氧化反應。五.仿生法 卟啉鐵作為血細胞中的活性物質,對氧氣有非常高的活性。因此,人們受到啟發,使用金屑葉琳催化環氧化反應。1979年, Groves最先用金屬卟啉模仿生物體系催化環氧化烯烴。
『貳』 環氧樹脂的合成原理和固化原理
環氧樹脂有多種類別,以雙酚A型為例:
雙酚A型環氧樹脂的固化原理
在環氧樹脂的結構中有羥基(〉CH—OH)、醚基(—O—)和極為活潑的環氧基存在,羥基和醚基有高度的極性,使環氧分子與相鄰界面產生了較強的分子間作用力,而環氧基團則與介質表面(特別是金屬表面)的游離鍵起反應,形成化學鍵。因而,環氧樹脂具有很高的黏合力,用途很廣,商業上被稱作「萬能膠「。此外,環氧樹脂還可做塗料、澆鑄、浸漬及模具等用途。但是,環氧樹脂在未固化前是呈熱塑性的線型結構,使用時必須加入固化劑,固化劑與環氧樹脂的環氧基等反應,變成網狀結構的大分子
,成為不溶且不熔的熱固性成品。環氧樹脂在固化前相對分子質量都不高,只有通過固化才能形成體形高分子。環氧樹脂的固化要藉助固化劑,固化劑的種類很多,主要有多元胺和多元酸,他們的分子中都含有活波氫原子,其中用得最多的是液態多元胺類,如二亞乙基三胺和三乙胺等。環氧樹脂在室溫下固化時,還常常需要加些促進劑(如多元硫醇),已達到快速固化的效果。
固化劑的選擇與環氧樹脂的固化溫度有關,在通常溫度下固化一般用多元胺和多元硫胺等,而在較高溫度下固化一般選用酸酐和多元酸為固化劑。不同的固化劑,其交聯反應也不同。
合成原理
雙酚A型環氧樹脂是由雙酚A和環氧氯丙烷在鹼性催化劑(通常用NaOH)作用下縮聚而成。
合成方法
(1)液態雙酚A型環氧樹脂的合成方法歸納起來大致有兩種:一步法和二步法。一步法又可分為一次加鹼法和二次加鹼法。二步法又可分為間歇法和連續法。
(2)固態雙酚A型環氧樹脂的合成方法大體上也可分為兩種:一步法和二步法。一步法又可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。二步法又可分為本體聚合法和催化聚合法。
『叄』 合成環氧樹脂時,為什麼原料的環氧氯丙烷要過量
合成雙來酚A環氧或酚醛環氧時,自用雙酚A(或酚醛樹脂)加環氧氯丙烷反應合成得到。為了保證每個酚羥基都能反應掉,這樣必須要環氧氯丙烷過量。
否則,樹脂里就有沒反應掉的酚存在。雙酚A與環氧氯丙烷反應,如果環氧氯丙烷不足量的話,得到只是雙酚A封端的酚類樹脂,可作為環氧樹脂的固化劑。
『肆』 合成環氧樹脂的引發劑是什麼
晚上好,如果是指與環氧單體的聚合反應引發劑常見就是胺類和酸酐兩種形式,前者通過脂肪胺和芳香胺與環氧多步產生醚化形成超大分子量聚合物,後者比如六氫苯酐通過縮水和前者一樣成為終固物,催化劑方面鹼性為叔胺酸性為有機錫。若你說的是環氧單體合成因為一般只需要鹼化不斷縮聚所以氫氧化鈉和適當溫度就能滿足條件。
『伍』 雙酚A型環氧樹脂的合成原理
雙酚A型環氧樹脂是由雙酚A和環氧氯丙烷在鹼性催化劑(通常用NaOH)作用下縮聚而成。專
合成方法
(1)液態雙酚屬A型環氧樹脂的合成方法歸納起來大致有兩種:一步法和二步法。一步法又可分為一次加鹼法和二次加鹼法。二步法又可分為間歇法和連續法。
(2)固態雙酚A型環氧樹脂的合成方法大體上也可分為兩種:一步法和二步法。一步法又可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。二步法又可分為本體聚合法和催化聚合法。
『陸』 環氧樹脂固鹼法合成
環氧樹脂固鹼法合成是一種非常好的想法。
如果能使用固體鹼代替液體鹼,產生的大量氯化鈉就以固體的形式被過濾出來,而不會以濃鹽水的形式存在,洗滌水也會大大減少,如果能成功,這將會是環氧樹脂生產企業的福音。
『柒』 怎麼合成環氧樹脂
合成環氧樹脂;
溴化環氧樹脂的合成二步法,第一步以雙酚A和環氧氯丙烷作原材,在催化劑內作用下合成低分容子量環氧樹脂;第二步以一定比例的低分子量環氧樹脂和四溴雙酚A作原材,加入催化劑經加熱反應、擴鏈製成溴化環氧樹脂。這種傳統的「單峰」型環氧樹脂相對分子質量較單一,使用上有一定困難。目前趨向於使用「雙峰」型的環氧樹脂,即將相對分子質量高的和低的兩種環氧樹脂進行混合,其做法是在製成的高相對分子質量樹脂中,趁熱加入溶劑(丙酮或丁酮),溶解均勻後添加一定比例的低相對分子質量環氧樹脂,配成所謂「雙峰」型的環氧樹脂。
環氧樹脂的生產
1、主要單體和原料
製造環氧樹脂的單體和原料來自4個方面。
(1) 能導入環氧基的化合物,主要是環氧氯丙烷、甲基環氧氯丙烷、環氧丙醇。
(2) 能形成環氧基的化合物,主要是過氧化物、過氧化醋酸、過氧化氫。
(3) 含有兩個或兩個以上活潑氫的化合物或預聚物,包括多元醇、多元酚、多元羧酸、多元胺等。
(4) 含有兩個或兩個以上不飽和雙鍵的化合物或預聚物,主要是丁二烯、丙烯醛,戊二烯、異戊二烯的預聚物和油脂。
其中雙酚A和環氧氯丙烷是環氧樹脂最主要的單體。
『捌』 環氧樹脂是怎麼合成的具體步驟
環氧樹脂膠一般是環氧樹脂A膠和固化劑組成的。關於滴膠技術和步驟可免費咨詢格瑞斯水晶膠專家。不錯哦
水晶膠又稱水晶滴膠、假水晶,目前根據所採用的原材料不同分為聚胺脂PU膠、環氧樹脂AB膠兩大類,環氧樹脂型價格相對低廉應用廣泛,但耐黃變性與韌性相對要差,而聚胺脂PU膠有抗紫外線功能,可保證三年不黃變,不會隨著時間推移而變硬具有很好的韌性適用於車輛標牌等室外使用較多的高端產品,但因其價格較高而使用較少。
普通環氧水晶膠是由高純度環氧樹脂、固化劑及其。
格瑞斯水晶膠專家將其改性,使得固化產物具有耐水、耐化學腐蝕、耐黃變、晶瑩剔透之特點。
目前市面上的水晶膠大致分為:平面軟膠、平面硬膠、弧面軟膠、弧面硬膠、灌注膠、工藝假水、打磨膠等。
使用水晶膠可以對工藝品、飾品表面起到保護的作用以外,還能增加產品表面的光澤度和亮度。
水晶膠適用於影樓後期製作相冊,相片,相冊封面,徽章、面板、標貼、標牌、汽車面板、金屬、玻璃、證章、皮帶扣、太陽能面板、LED產品封裝,木材,石材。
水晶膠的性能特點
1、水晶膠外觀:無色透明粘稠液體,無機械雜質。
格瑞斯水晶膠,水晶膠固化速度快。
3、粘接力強,完全滿足粘接要求。
4、形成的膠層透光度高,固化後光透過率≥90%。
5、耐濕熱老化、耐輻射性能良好,能長期保持良好的粘接效果。
6、安全及毒性特徵:無揮發性有成分,無吸入危險,膠液固化後實際 無毒,使用方便安全。
7、貯存穩定性好,常溫下貯存期為半年。
水晶膠使用說明
一、水晶膠的種類及范圍
1、環氧型軟性水晶膠:
它是一種液型,雙組份、軟性自干型水晶膠,無色、透明、具有彈性,輕度劃擦表面即自行恢復原形。適用於滌綸、紙張、塑料等標牌裝飾。
2、環氧型硬性水晶膠:
它是一種液型,雙組份硬性水晶膠,無色、透明,適用於金屬標牌同時可製作各種水晶鈕扣、水晶瓶蓋、水晶木梳、水晶工藝品等高檔裝飾品。
3、PU聚氨脂型軟性水晶膠:
它是一種液型,雙組分PU聚氨酯樹脂表面豐滿、耐磨損、耐沖擊、耐黃變、耐老化、高透明、高軟度,適合用製造高檔商標、汽車銘板、貼花、徽章等裝飾。
二、工藝條件及使用方法
1、軟性水晶膠的操作方法:
l 准備好所用容器及清潔乾燥的標牌。
② 將所需用水晶膠的A和B兩組份以150:50稱量好,把A組加熱到40℃左右再加入B組,倒入容器,攪拌均勻,消氣泡(抽真空,真空泵)
③ 消泡後的膠用小燒杯或針筒等均勻滴在標牌上,如標牌邊緣水晶膠淌不到(基本都能走到),可用小針撥動,使膠均勻塗在表面。
④ 凝膠固化:塗好後的標牌,凝膠時間約為室溫25℃3小時;固化時間約為室溫36小時。或者將塗好後的標牌放入60℃的恆溫烘乾箱中,3小時即完全固化。
⑤ 如客戶有特殊要求,凝膠固化時間及固化後膠的軟、硬可根據客戶要求適當調配。
⑥ 膠的調配量、客戶可自行控制,剩餘膠不得超過1小時。
2、硬性熱固水晶膠的操作方法:
① 配置前准備同上。
② 將所需用水晶膠的A和B組份以3:1稱量好後,攪拌均勻,即可滴在標牌上。
③ 凝膠固:塗好的標牌放在烘箱中60℃左右加溫1.5小時即可;或常溫下放置13小時左右自干。
3、PU聚氨脂水晶膠的操作方法:
① 配置前所需用PU水晶膠的A和B兩組份以100:100稱量好,准備同上。
② 將所需用水晶膠的A和B組份以1:1稱量好後,攪拌均勻,即可滴在標牌上。
③ 但手滴PU速度較慢,對環境濕度要求較高,相對濕度要在40~60之間,才不會引起後期起泡。建議PU水晶膠採用滴膠機,方法參看滴膠機說明書。
三、貯存及注意事項
1、使用與保存應避免直接日光的照射及接觸高溫,以防膠凍。一般貯存在25℃陰涼避光處,尤其在夏天,最好低溫貯存。
2、水晶膠存放期一般以6個月,超過6個月性能良好仍可使用。
3、使用配置水晶膠遇到剩餘膠時,不要倒回原來未配置的包裝內,以免起反應作用,引起膠凍現象。
4、使用的針筒、燒杯等容器,可用丙酮。酒精清洗。
5、使用注意:配膠時不能加其它稀釋劑,以免降低強度。
『玖』 合成環氧樹脂分子均採用什麼後加法和採用什麼後加法
環氧樹脂加料時,
一般低相對分子質量樹脂均採用鹼後加法,
而高相對分子質量樹脂均採用環氧氯丙烷後加成合成。
『拾』 環氧樹脂用到那些原材料呢
環氧樹脂,使用到的原材料:
1.雙酚A。是環氧樹脂使用的主要原材料,也有使用雙酚F的。
2. 環氧氯丙烷。開環和雙酚a反應,然後再閉環形成環氧樹脂。
3. 片鹼。是反應的催化劑,同時又是脫氯環化的原材料。
4. 甲苯。液體環氧樹脂生產時,作為溶劑,降低粘度和密度。