Ⅰ 醇酸樹脂的生產製法
醇酸樹脂是一種經縮合醋化的聚合物,其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸,以聚酯為主鏈,側鏈為不飽和脂肪酸、殘留經基或 基,側鏈的分子量較低。醇酸樹脂固化是由側鏈不飽和脂肪酸或經基與其他樹脂縮合來實現的。制備醇酸樹脂的方法主要有四種,分別為醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀釋法。
醇解法
醇解法是將油、多元醇與多元酸同時加入反應器加熱酯化。在酷化過程中,多官能醇與酸的酷化較容易,生成的聚合物不溶於油,因而形成非均相體系,並且在低反應程度即產生凝膠化,此時油或脂肪酸未參與反應。通常採用單甘油酷來克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下,在220~240oC下,油與多元醇進行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成後,加入二元酸,如鄰苯二甲酸酐,生成均相樹脂。在合成醇酸樹脂時,醇解是否完全,對產品的分子大小和結構有很大的影響,它影響著醇酸樹脂的分子結構與分子量分布。醇酸反應與酯交換反應類似,在均相之中形成一個平衡狀態的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測是檢測醇解物在乙醇中的溶解性。檢測方法是取出1體積的醇解物,向其中加入大於3體積的乙醇,若溶液澄清透明,則表明醇解完全,此時可與多元酸進行聚酷化階段的反應。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對醇解的程度無影響,對醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標志醇解反應的程度,甘油一酸醋含量髙,不僅醇酸樹脂透明性好,而且分子量分布窄,塗膜有較好的耐水性好,較理想的硬度。含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優點是:生產成本較低,對原料的腐燭性小,且生產工藝的操作容易控制。缺點是:酸值不易下降,樹脂乾性不好,塗膜的硬度不聞。
脂肪酸法
脂肪酸法是向反應器中一次性加入多官能醇、多元酸(酐)和脂肪酸,攪拌升溫至溫度達到210~260oC ,酯化直到所需的聚合度,將樹脂溶解成溶液,過濾凈化。但這種一步酯化法沒有考慮到多元醇的不同位置的經基、脂肪酸的基、苯二甲酸肝的肝基、苯二甲酸酐形成的半酯 基之間的反應活性不同以及不同酷結構之間酯交換非常慢的特點。多官能醇、苯二甲酸酐與一部分脂肪酸反應,控制較低的酸值,合成出的主鏈有較高的分子量;再將餘下的脂肪酸加入,生成酸值樹脂,這部分脂肪酸為側鏈。脂肪酸法製得的的醇酸樹脂具有較大的粘度且顏色淺、乾燥性能和耐化學葯品性較理想。該法的最大優點是配方有很大的靈活性,可使用多種多元醇或多元酸。選取不同種類的脂肪酸可改變所需醇酸樹脂的性能,相比亞麻酸,純亞油酸可減少塗膜的變黃性。該法的缺點是:脂肪酸是由甘油三酸脂分解而得到的,不直接使用油而使用脂肪酸增加了成本和工序;需使用耐腐燭設備;脂肪酸溶點高,It存罐必須有加熱保溫設備以維持脂肪酸的液體狀態。
脂肪酸-油法
該法是將脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一同加入反應爸,並攪拌升溫至210~28(rC,保持酯化達到規定要求。脂肪酸與油的用量比應以達到均相反應混合體系為宜。該法成本較低,可以得到高粘度醇酸樹脂。
油稀釋法
油稀釋法是先以脂肪酸或醇解法製得醇酸樹脂,然後與一定數量的混合油聚合,在高溫20(rc保持一段時間至混合均勻。該種方法主要目的是放長油度,合成的醇酸樹脂其有良好的刷塗效果,但是漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法製得的醇酸樹脂差。
Ⅱ 為什麼醇酸樹脂的油度越短,其漆膜的硬度越高
醇酸樹脂里的油大多是長鏈不飽和的,柔韌性肯定要比短鏈的要好,所以硬度就高了。
Ⅲ 醇酸樹脂耐酸鹼性能如何
下午好,醇酸樹脂一般情況下耐酸較好,不耐鹼性水溶液長期浸泡發生水解,和硝基相近用於室內塗裝或者金屬表面防銹保護還行。醇酸由於主體來自於植物脂肪酸抗微生物降解性能較差。
Ⅳ 雙組份體系固化硬度不夠
有兩點建議:一,如果配方果允許添加填料的話,可以選擇添加一些玻璃粉,滑石粉,透明粉之類的體質顏料,加量在5-20%,可提升整體硬度和強度;二,從現配方來看,蓖麻油雖然是含羥基樹脂,但是其分子量低,交聯密度較小,看一下是否可以再引入部份含羥基的樹脂,如醇酸樹脂,丙烯酸樹脂,合成樹脂與異氫酸酯反應也能明顯增加體系強度。
Ⅳ 醇酸樹脂漆膜硬度有什麼來決定
樹脂:鏈狀高分子材料,固化後相互交聯成網,交聯密度越大時(交聯點多,網密)產物硬度越大(膨脹空間小,顯剛性),支鏈較多則柔軟性越好(單個高分子的支鏈有多向扭轉性,一定柔軟性,顯韌性).比如,橡膠的硫化就是為了提高交聯密度,以增加強度(耐磨).cjwcwt(站內聯系TA)樹脂既有軟端,也有硬段,軟的提供柔韌性,硬段提供硬度.cqwhd(站內聯系TA)塗料中,樹脂一般是線性大分子,處於粘流狀態,大分子的柔順性好,因此具有較好的韌性,但濕膜乾燥固化後,實際上是發生交聯固化反應,線性大分子之間交聯形成網狀大分子,硬度增加脆性變大.cqwhd(站內聯系TA)塗料中,樹脂一般是線性大分子,處於粘流狀態,大分子的柔順性好,因此具有較好的韌性,但濕膜乾燥固化後,實際上是發生交聯固化反應,線性大分子之間交聯形成網狀大分子,硬度增加脆性變大.nealu(站內聯系TA)硬度取決於乾燥程度,所以油性的很多硬度高於水性的.mjingwen(站內聯系TA)漆膜的硬度不僅僅取決於表面的交聯度,而且也與工藝有關,俗話說三分塗料七分塗裝嗎.\x0d表面的交聯度主要與樹脂的結構、官能團數量、分子量以及配方的合理性等相關.\x0d工藝上與固化溫度、固化能量、漆膜厚度、基材的硬度以及漆膜的流平性、表面摩擦系數等息息相關.12lubing(站內聯系TA)樹脂的玻璃化溫度為主要因素\x0d比較大的叫硬單體,提夠柔軟性\x0d比較小的單體叫軟單體,提供硬度.\x0d可以控制樹脂中軟硬單體的含量來調節liy1008(站內聯系TA)是雙組份塗料吧?加入固化劑交聯後硬度肯定增大,而且交聯密度越大硬度越大,其次就可能是添加了填料的原因.
Ⅵ 什麼是醇酸樹脂,什麼是乾性油,用乾性改性的目的是什麼
一、乾性油( drying oil,dry oil,siccative oil )
是指含有二個、三個或多個雙鍵的脂肪酸(如亞油酸、亞麻酸、桐油酸等) 所組成的油脂,如蘇子油(荏油)﹑亞麻油﹑桐油、梓油、大麻油(線麻油)、脫水蓖麻油等,一般為黃色液體,碘值在130以上,主要成分是亞麻酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的甘油酯。在空氣中能吸收氧氣而乾燥固結成連續均勻、富有彈性的乾爽薄膜。是製造油墨﹑塗料、油畫顏料、密封劑、防銹劑、脫模劑、潤滑劑、肥皂等精細化工產品的重要原料。有些可以食用,有些不能食用。
醇酸樹脂的制備方法是將多官能醇、多元酸以及植物油或植物油酸縮聚酷化而成,不同種類的植物油或脂肪酸分子中雙鍵的數量不同,由此可劃分為乾性、不幹和半乾性醇酸樹脂。乾性醇酸樹脂在空氣中可自干,其乾燥是大分子在空中經氧氣交聯固化的過程。按照所用植物油或植物油酸的含量來劃分,有短油度、中油度、長油度、超長油度和超短油度醇酸樹脂醇酸樹脂的製造方法有熔融法和溶劑法。熔融法是採用多元醇、多元酸、植物油或植物油酸在惰性氣體保護下加熱,高溫酷化,待酸值達到要求,再加入溶劑稀釋。溶劑法是反應原料在溶劑二甲苯中反應,二甲苯作為溶劑,能夠與水產生共沸,加快反應速度。相比溶融法,溶劑法所需的反應溫度較低,反應條件易控制,合成的醇酸樹脂顏色較淺。醇酸樹脂的性能與油的種類有關,隨分子量的大小及結構不同,性能也有差異,在油漆、塗料、船舶等方面有很廣的應用。
三、乾性油醇酸樹脂
乾性油醇酸樹脂是指由不飽和脂肪酸或碘值125-135 或更高的乾性油、半乾性油為主改性製成的醇酸樹脂,可以直接塗成薄層。主要用於各種自乾性和低溫烘乾的醇酸清漆和瓷器產品。可用來塗裝大型汽車、玩具、機械部件等。
1特點
酸樹脂的一種,是用業麻油、蘇子油、梓油、大麻油等卜性油或豆油、葵花油等半十性油改性的醇酸樹脂:塗膜在室;}i與氧存在下能直接轉化成連續的固化薄膜.用於制備自干或烘乾塗料。根據含油量的不同,塗膜具有不同的彈性和耐久性,光澤、耐油性、附著力、硬度、耐磨性、耐水性、電絕緣性等均較好。
通過氧化交聯的方法,乾性醇酸樹脂在空氣中可自干,從某種原則上來說,乾性醇酸樹脂是乾性油的改性產物。此種漆膜的乾燥原理是醇酸樹脂分子經過一連串的反應交聯成大分子。乾性油的分子量較低,形成大分子要經過多步交聯,所以需要較長的時間漆膜才能實干。由乾性油合成出醇酸樹脂後,相當於增加了乾性油的分子量,只需要較少的交聯點便可固化成膜,同時醇酸樹脂的漆膜性能明顯優於乾性油漆膜。
2乾性油醇酸樹脂的類型
a.乾性短油度醇酸樹脂
乾性短油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在30%?40%。主要由亞麻油、部分桐油、豆油、蓖麻油、梓油和其他的乾性油及其脂肪酸為主要原料製成。醇酸樹脂粘度髙,須用芳烴類溶劑才能溶解。該醇酸樹脂製成漆採用噴塗或浸塗,最好不用刷塗。室溫下能自動氧化乾燥,自乾性能良好,柔朝性一般,具有良好的光澤性、保光保色性、耐候性,乾燥速度較快。短油度醇酸樹脂的硬度大,光澤性、耐磨性均較好,適用於汽車、機器零部件等金屬用品,能作為面漆和底漆使用。短油度醇酸樹脂能單獨作烘乾漆使用,也可和氛基樹脂、脲醛樹脂等混合使用。
b.乾性中油度醇酸樹脂
中油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量40%~60%,在醇酸樹脂中最常用,其製成的漆能夠噴塗、刷塗、輯塗,漆膜實干較快,光澤性和耐候性很好,能自行烘乾,也可混合氧基樹脂烘乾。烘乾時間較短油度醇酸樹脂漆長,保光保色性略差些。乾性中油度醇酸樹脂用作自干清漆、底漆等,也可作裝飾漆、建築用漆、傢具漆、金屬底漆等,能夠施工於金屬、木材及其他材質上。
c.長油度醇酸樹脂
長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在60%~70%。乾性長油度醇酸樹脂具有良好的乾燥性能,漆膜彈性好,有良好的保光保色性和耐候性,但漆膜硬度、耐磨性等比中油度醇酸樹脂差。長油度醇酸樹脂溶於脂肪烴類溶劑,粘度低,易於刷塗施工,流平性能好,可用於戶內戶外建築用塗料和船舶塗料,能與油基樹脂漆相容,可用來增強油基樹脂漆和乳膠漆。
d.極長油度醇酸樹脂
極長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量大於70%,溶於脂肪烴類溶劑,能與油基樹脂漆相容。這種醇酸樹脂乾燥慢,但其刷塗性和耐候性優良。可用於油墨、調色基料、戶外房屋用漆。
Ⅶ 如何提高短油度醇酸樹脂的溶解性
醇酸樹脂是以聚酯為主鏈,側鏈上有脂肪酸於羥基的樹脂。
短油度多顯示樹脂的性能,長油度多顯示出油的特點。通常短油度比長油度的漆乾燥快、硬度高、柔韌性差、耐水性、耐化學性好,塗刷性與漆膜的附著性差,要求較強的溶液來溶解(像二甲苯、甲苯類);長油度油漆性能則正相反。醇酸樹脂的油度越短,樹脂的玻璃化溫度越高,對溶劑的釋放越快,乾燥性能越好;油度越長,越不利於溶劑釋放,油漆乾燥較慢。
如以中油度46~60%來說,想快乾選46%,否則60%。
Ⅷ 醇酸樹脂的醇酸樹脂改性
經過多年的研究,對醇酸樹脂合成技術的掌握已經相對透徹。其合成原料易得,工藝簡單,漆膜綜合性能好。但醇酸樹脂也存在缺陷,比如塗膜乾燥較慢,硬度較低,耐水性不理想等,對其性能的提髙必須通過改性的方法。當前對醇酸樹脂進行改性的方法主要有丙稀酸樹脂改性、有機桂改性、苯乙稀改性、納米材料改性等。
丙稀酸改性醇酸樹脂
釆用丙稀酸樹脂改性後的醇酸樹脂,其乾性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹脂主要有物理混合和化學改性兩種方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯類作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進反應進行,製得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三輕甲基丙燒三丙稀酸酷。丙稀酸酷中的多元醇和醇酸樹脂共混後,能提高醇酸樹脂的固體份,漆膜乾燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸樹脂的復合乳液,其採用的是乳液聚合法,研究表明,提高反應聚合的溫度和加大引發劑的用量能夠改善乳液的穩定性能,且提高醇酸樹脂的用量比例,乳液的機械穩定性能和耐水性也有提升。化學改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹脂,然後加不飽和單體進行共聚。接枝共聚法是首先制備出有活性基團的丙稀酸預聚體,再與醇酸樹脂反應。接枝共聚常用的是單甘油酯化法,首先合成出含輕基的丙稀酸的預聚物,用單甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化製得醇酸樹脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹脂,研究表明,植物油的種類和油度、兩稀酸預聚物的分子量大小、丙稀酸樹脂用量的比例和酷化反應進行的程度對丙稀酸改性醇酸樹脂的性能都有影響,改性產物綜合了丙稀酸酷與醇酸樹脂的優良性能,漆膜的乾性、硬度和耐水性等都有顯著提高。
有機娃類改性醇酸樹脂
有機桂類塗料具有優異的電絕緣性能、耐高溫和耐腐燭性能,利用有機桂改性醇酸樹脂能顯著提高醇酸樹脂的耐候性和耐熱性。通過冷拼的方法用有機桂改性後的醇酸樹脂,戶外耐候性顯著提高。制備方法是先使有機桂類發生聚合生成低聚物,與此同時樹脂的經基可以與低聚物進行反應,從而使有機桂類與醇酸樹脂間以化學鍵的作用結合。在制備過程中,改性產品的性能受到催化劑種類及醇酸樹脂的輕基含量等的影響。陳興娟等研究制備出有機桂的中間體,然後加入甘油和鄰苯二甲酸酐反應製成改性醇酸樹脂,結果表明,改性醇酸樹脂有優異的戶外耐候性和耐紫外性能。
苯乙嫌改性醇酸樹脂
苯乙稀改性醇酸樹脂的塗膜具有乾性好、硬度高、成本低等優點,可用作快乾漆,已成為醇酸樹脂中的一個重要種類。苯乙稀改性醇酸樹脂的工藝路線有:脂肪酸或油的苯乙稀化,單甘油酯的苯乙稀化法,醇酸樹脂苯乙稀化法以及酷化法。在酯化法中,後苯乙稀化法較實用,已被廣泛釆用。葉代勇等研究表明,醇酸樹脂經苯乙稀改性時,其相對分子量很大程度影響產品的性能。因此,適當改變改性醇酸樹脂的相對分子質量,能獲得具有優良性能的改性醇酸樹脂。梁志剛等合成出桐油基醇酸樹脂,改性產品性能良好,顯著縮短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸樹脂的酸價、粘度大小和共聚的的方法會影響共聚物產品的性能。陳慶宵等製得的高固體分自干型樹脂採用的是後苯乙煉法,和一般的醇酸樹脂比較,漆膜有較滿意的性能,該種醇酸樹脂在實際中已廣泛應用。由於苯乙稀含有雙鍵,在高溫下會生成均聚物,因此在與醇酸樹脂反應時,均聚物會影響苯乙稀和醇酸樹脂相容性,最終改性的樹脂塗膜的性能會受到影響,所以要控制均聚物的生成量。
納米改性醇酸樹脂
在塗料中運用納米技術對提升塗膜的性能很有益處。納米材料有特異的功能,比如納米粒子有較高的的活性,較大的比表面積,在塗料中加入納米粒子,對塗料的性能提高有很大的改善。納米二氧化鐵由於其粒徑小、比表面積大、吸收紫外線能力強、較高的表面活性等優點而成為研究的熱點。國外已有將納米粒子應用於塗料中,製成豪華轎車漆。有研究採用均勻沉澱法製得的納米粒子,以一定比例加入醇酸樹脂中,得到的納米復合醇酸樹脂塗膜綜合性能比未加入納米粒子的醇酸樹脂塗膜的耐酸鹼性有很大提高。但由於納米粒子的活性很高,粒子間有很高的界面張力,容易團聚,因此要加入特定的分散劑才能緩解納米粒子的團聚問題,即使在分散劑存在條件下,還需要高速機械攪拌預分散。利用納米粒子改性醇酸樹脂提高醇酸樹脂的綜合性能,擴大醇酸樹脂的應用范圍,是一個新興課題。
Ⅸ 如何提高硝酸漆的表面硬度
用其他漆
關於聚脂漆、硝基漆、聚氨脂漆的區別
一、硝基清漆。
1)硝基清漆是一種由硝化棉、醇酸樹脂、增塑劑及有機溶劑調制而成的透明漆,屬揮發性油漆,具有乾燥快、光澤柔和等特點。硝基清漆分為亮光、半啞光和啞光三種,可根據需要選用。硝基漆也有其缺點:高濕天氣易泛白、豐滿度低,硬度低。
2) 手掃漆。屬於硝基清漆的一種,是由硝化棉,各種合成樹脂,顏料及有機溶劑調制而成的一種非透明漆。此漆專為人工施工而配製,更具有快乾特徵。
3) 硝基漆的主要輔助劑
a.天那水。它是由酯、醇、苯、酮類等有機溶劑混合而成的一種具有香蕉氣味的無色透明液體。主要起調合硝基漆及起固化作用。
b.化白水,也叫防白水,術名為乙二醇單丁醚。在潮濕天氣施工時,漆膜會有發白現象,適當加入稀釋劑量10~15%的硝基磁化白水即可消除.
二、聚酯漆。
它是用聚酯樹脂為主要成膜物製成的一種厚質漆。聚脂漆的漆膜豐滿,層厚面硬。聚脂漆同樣擁有清漆品種,叫聚脂清漆。
聚脂漆施工過程中需要進行固化,這些固化劑的份量佔了油漆總份量三分之一。這些固化劑也稱為硬化劑,其主要成分是TDI(甲苯二異氰酸酯/toluene diisocyanate)。這些處於游離狀態的TDI會變黃,不但使家私漆面變黃,同樣也會使鄰近的牆面變黃,這是聚脂漆的一大缺點。目前市面上已經出現了耐黃變聚脂漆,但也只能做「耐黃」而已,還不能做到完全防止變黃的情況。另外,超出標準的游離TDI還會對人體造成傷害。游離TDI對人體的危害主要是致敏和刺激作用,包括造成疼痛流淚、結膜充血、咳嗽胸悶、氣急哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性皮炎等症狀。國際上對於游離TDI的限制標準是控制在0.5%以下。
三、聚氨脂漆。
聚氨脂漆聚氨酯漆即聚氨基甲酸酯漆。它漆膜強韌,光澤豐滿,附著力強,耐水耐磨、耐腐蝕性。被廣泛用於高級木器傢具,也可用於金屬表面。其缺點主要有遇潮起泡,漆膜粉化等問題,與聚脂漆一樣,它同樣存在著變黃的問題。
聚氨脂漆的清漆品種稱為聚氨脂清漆。
Ⅹ 酚醛樹脂粉里加縮丁醛樹脂能增加硬度嗎
酚醛樹脂本身是非常硬的,因為太硬,所以沒有彈性,比較脆。抗沖擊性能不好,非常容易內斷裂。容
為了改善酚醛樹脂的抗沖擊性,通常在酚醛樹脂里加縮丁醛樹脂,醇酸樹脂等柔軟性比較好的樹脂,來增加酚醛樹脂的柔韌性,提高抗沖擊性。