酚醛型環氧丙烯酸酯樹脂

❶ 環氧樹脂、丙烯酸樹酯、聚酯、酚醛樹酯的區別

分子式就麻煩了,比如雙酚A環氧樹脂,分子鏈不同,分子式就不同,通式可以寫,這里寫也不容易,而且雙酚F\S等等好多
它們的區別就是官能團不同,環氧一定有環氧基,酚醛有酚羥基和醛基的縮和鍵,丙烯酸樹脂分熱塑與熱固兩類,環氧為熱固性的,與胺\酸酐等開環聚合固化,酚醛也是熱固性的,但有時也單獨使用,比如說做成酚醛油漆的時候

❷ 環氧丙烯酸酯樹脂的環氧丙烯酸酯的改性

環氧丙烯酸酯是應用最廣的光固化預聚體。從結構上來分，可以分為雙酚 A 型環氧丙烯酸酯、酚醛環氧丙烯酸酯、環氧化油類丙烯酸酯以及改性的環氧丙烯酸酯。作為一種主體樹脂，環氧丙烯酸酯固化後塗膜具有良好的附著力、耐化學性和強度，但是也存在缺點，如固化膜柔韌性不足，脆性大。因此，為滿足不同領域的需求，對環氧丙烯酸酯進行（物理及/或化學）改性已經成為該領域的研究熱點之一。
物理改性是在環氧丙烯酸酯中添迦納米粒子來改善固化過程中的性能；化學改性則是利用環氧丙烯酸酯中的環氧基或羥基與其他的改性物質中的官能團反應來制備不同性能的改性產物。 1)多元醇類改性環氧丙烯酸酯
多元醇改性環氧丙烯酸酯的反應過程如圖：
其本質是一個擴鏈的過程，主要是通過和環氧基的反應將醇類的柔性鏈段接入到環氧樹脂的主鏈中。環氧樹脂中由於含有苯環等剛性基團使其硬度高，脆性大。柔性鏈當中含有能夠旋轉的-C-C-和-C-O-鍵，改性後的環氧丙烯酸酯柔韌性會有一定程度的提高，同時黏度也會降低。但是擴鏈過程也會使產物分子鏈變長，流動阻力增大，當多元醇的分子量過大時，改性環氧丙烯酸酯的黏度反而會增大。因此，改性用的多元醇的分子量及用量應適中。
2)酸和酸酐改性環氧丙烯酸酯
有機酸改性環氧樹脂的過程本質上也是環氧樹脂的擴鏈過程，有機酸的羧基與環氧樹脂反應可以使柔性鏈段引入到環氧樹脂主鏈中，可製得柔韌性較好的環氧丙烯酸酯。

3）聚氨酯改性環氧丙烯酸酯
雙酚 A 型環氧丙烯酸酯由於分子鏈上含有芳環等剛性結構，柔韌性較差，聚氨酯具有粘結性優良、結構易於控制、鏈段柔韌性優良的特點，向環氧樹脂主鏈上引入柔韌性較強的聚氨酯鏈段是提高環氧樹脂性能的有效手段。
聚氨酯改性環氧丙烯酸酯主要分為兩類：(1)聚氨酯或聚氨酯丙烯酸酯通過物理共混添加在環氧丙烯酸酯光固化體系中。(2)先合成一端含有異氰酸根的預聚物，後與環氧丙烯酸酯反應。通過物理混合改性環氧丙烯酸酯，超過一定量會發生相分離。總體來說，改性後的環氧丙烯酸酯固化後膜的柔韌性變好。
4）有機硅改性環氧丙烯酸酯
有機硅聚合物中-Si-O-鍵能（450 kJ/mol）遠大於-C-C-鍵能（345 kJ/mol）和-C-O-鍵能（351 kJ/mol），具有熱穩定性好、耐氧化、耐候及低溫特性好等優點，用它來改性環氧樹脂可以降低內應力，又可增加韌性和耐高溫性能。 [
(5）磷改性
環氧丙烯酸酯具有可燃性，限制了其在微電子等領域的應用。而對於有機塗料來說，阻燃也很重要，加入含磷化合物可以很好的改善阻燃性能。聚合物表層燃燒時，含磷化合物會膨脹，體積增大，聚合物的內部會免受火焰的繼續燃燒，從而提高了阻燃性。
磷改性環氧丙烯酸酯主要特點是：在溫度逐漸升高的過程中，含磷基團分解形成C-P 結構增強了其在高溫下的熱穩定性。固化體系的極限氧指數都有提高，提高了環氧丙烯酸酯的阻燃性。

❸ 各種光固化樹脂的特點和應用

紫外光固化(UV)樹脂是一種分子量相對較低的感光性樹脂,具有可進行光固化反應的基團,如各類不飽和雙鍵或環氧基等。是光固化產品（UV塗料、UV油墨、UV膠粘劑等）的主體組成，它的性能基本上決定了固化後材料的主要性能。

目前國內光固化樹脂主要有環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸樹脂、聚酯丙烯酸樹脂、氨基丙烯酸樹脂和光成像鹼溶性樹脂。

各種光固化樹脂的特點和應用

1、環氧丙烯酸樹脂  這是目前應用最廣、用量最大的光固化樹脂。由於環氧丙烯酸樹脂合成工藝簡單、原料來源方便、價格便宜，其光固化速度快，固化膜硬度大、高光澤、耐化學葯品性優異，較好的耐熱性和電性能，因此廣泛用作光固化紙張、木器、塑料和金屬塗料和光固化油墨、光固化膠粘劑的主體樹脂。主要品種有雙酚A環氧丙烯酸樹脂、酚醛環氧丙烯酸樹脂、環氧化油丙烯酸酯和各種改性的環氧丙烯酸樹脂。

2、聚氨酯丙烯酸樹脂  這也是目前應用廣泛，用量大的光固化樹脂。聚氨酯丙烯酸樹脂由於具有較佳的綜合性能，如固化膜有優異的耐磨性和柔韌性、良好的耐化學葯品性、抗沖擊性和電性能、對塑料等基材有較好的附著力等，因此廣泛地用於光固化紙張、木器、塑料和金屬塗料和光固化油墨、光固化膠粘劑。主要品種有芳香族和脂肪族聚氨酯丙烯酸樹脂。

3、聚酯丙烯酸樹脂  也是較常用的光固化樹脂。由於樹脂具有低氣味、低刺激性、較好的柔韌性和顏料潤濕性，常配合環氧丙烯酸樹脂和聚氨酯丙烯酸樹脂用於光固化色漆和光固化油墨中。

4、氨基丙烯酸樹脂  由於樹脂固化後具有耐熱性和耐候性好，良好的耐化學葯品性，硬度高等特點，常配合環氧丙烯酸樹脂和聚氨酯丙烯酸樹脂用於光固化塗料哦和光固化油墨中。

5、光成像鹼溶性樹脂  是專用於光成像液態阻焊油墨的樹脂，含有羧基，可以用鹼水顯影成像，固化膜有優異的電性能、耐化學葯品性和耐熱性。主要品種有馬來酸酐共聚物、酸酐改性的的環氧丙烯酸樹脂。

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❹ 環氧丙烯酸酯樹脂的環氧丙烯酸酯樹脂的合成

環氧丙烯酸酯樹脂的合成反應方程式如圖

環氧丙烯酸酯樹脂是用環氧樹脂和丙烯酸在催化劑的作用下經開環酯化而製得。為了得到高光固化速度的環氧丙烯酸酯樹脂，要選擇高環氧基含量和低粘度的環氧樹脂，這樣可引入更多的丙烯酸基團。因而雙酚A環氧丙烯酸酯一般選用E-51（環氧值為(0.51±0.03)eq/100g）或E-44(環氧值為(0.44±0.03)eq/100g)；酚醛環氧樹脂選用F-51（環氧值為(0.51±0.03)eq/100g）或F-44(環氧值為(0.51±0.03)eq/100g)。 環氧丙烯酸酯樹脂的合成往往伴隨副反應，主要有：
後面三個副反應都可以引起樹脂發生交聯而凝膠，因此反應時控制好反應溫度等條件極為重要。
反應監控反應程度通過測定反應體系的酸值來了解；反應結束可以通過產物的碘值測量，了解合成過程中雙鍵的損失;還可以通過產物的環氧值了解殘存的環氧基含量。

❺ 環氧丙烯酸酯的光敏酚醛環氧丙烯酸酯的合成工藝

1。1主要原料
F-44環氧樹脂(環氧值0。44)：國產；二氧六環(二烷)：分析純，上海試劑三廠；對苯二酚：化學純，重慶電子材料試劑廠；乙基-對-二甲氨基苯甲酸酯(EDAB)光敏促進劑、異丙基硫雜蒽酮(ITX)光敏劑：美國倍合德國際有限公司提供；三羥甲基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)交聯劑：比利時UCB化學公司提供；丙烯酸：化學純，上海五聯試劑化工廠；馬來酸酐：分析純，天津市化學試劑一廠。
1。2主要儀器
樣品紅外光譜用美國NICOLET儀器公司生產的IMPACT420型傅里葉紅外光譜儀測定；產品光化學活性用自製的紫外光曝光儀進行曝光，然後用上述紅外光譜儀測定曝光前後雙鍵含量的變化，紫外光燈功率1000W，燈管離樣品距離26cm；塗膜附著力用原天津材料實驗機廠生產的QFZ-Ⅱ型漆膜附著力實驗儀測定。
1。3光敏酚醛環氧丙烯酸酯的合成
在裝有迴流冷凝、攪拌和恆溫裝置的100mL圓底燒瓶中加入36。2g含70%(質量分數)F-44環氧樹脂的二氧六環溶液(含純樹脂25g，0。1mol環氧基)，攪拌下加入5。0g(0。07mol)重蒸的丙烯酸、2。47mL2%(質量分數)的對苯二酚的二氧六環溶液，以及計量的催化劑，升溫至所選定的溫度進行反應。每間隔2h取樣分析丙烯酸的含量，進而計算其轉化率。對產品精製後用紅外光譜進行結構表徵。
1。4光敏酚醛環氧丙烯酸酯性能的測定
在覆有銅膜的環氧樹脂底板上採用絲網印刷的方式塗覆改性後的酚醛環氧樹脂及固化劑、交聯劑、光敏劑等的混合物。在曝光儀上按設計的時間曝光，測定附著力，或在紫外光曝光後，在恆溫箱中(溫度150℃、時間1h)進行熱固化，再測定塗膜附著力和耐酸鹼、耐溶劑性能。 2。1反應原理
環氧樹脂與丙烯酸在催化劑存在下反應，見式1。
2。2催化劑種類、用量及反應時間對丙烯酸轉化率的影響
研究了溴化四丁基銨，二甲苯胺、三乙胺和二乙胺等催化劑及其用量以及反應時間對丙烯酸轉化率的影響，結果見表1。
表1催化劑種類、用量及反應時間對丙烯酸轉化率的影響
由表1可知，在一定的反應時間內，催化劑的用量對丙烯酸轉化率有明顯的影響。若不使用催化劑，即使反應時間延長至12h，丙烯酸的轉化率也只能達到9。37%。隨著催化劑用量的增加，丙烯酸的轉化率明顯提高，達到100%的轉化率所需的時間越來越短。在催化劑用量相同的情況下，比較4種催化劑對丙烯酸轉化率的影響。發現除二乙胺的催化活性稍差外，其他3種催化劑的催化活性比較接近。但溴化四丁基銨價格昂貴，而二甲苯胺具有一定的毒性，殘留在改性樹脂中的二甲苯胺會對操作工人的身體帶來危害，因此從降低生產成本和安全生產的角度考慮，使用三乙胺作催化劑較好。三乙胺用量為0。5g時，反應在6h內就可完成；三乙胺用量為0。25g時，反應要8h才能完成。多用0。25g三乙胺可節省2h反應時間，而成本增加不多，且6h反應時間最有利於工業生產單班的控制，同時考慮熱能的消耗、勞動費用等綜合因素，三乙胺的用量以0。5g為宜。
2。3反應溫度對丙烯酸轉化率的影響
三乙胺用量為0。5g時，考察不同溫度對丙烯酸轉化率的影響，結果見表2。
表2反應溫度對丙烯酸轉化率的影響
由表2可知，用三乙胺作為催化劑，在同一反應時間內，隨著反應溫度的升高，丙烯酸的轉化率提高。在溫度為95℃時，丙烯酸可在6h之內反應完全。因此從工業生產的角度看，較高的反應溫度有利於縮短生產周期，提高生產效率。
2。4產品的光化學活性
產品光化學活性用曝光後雙鍵的相對反應程度來表示，結果見表3。
表3產品的光化學活性
由表3可看出，在未加入交聯劑的情況下，丙烯酸改性F-44樹脂具有較為理想的光反應活性。在光照5s時，雙鍵反應程度就接近60%。這證實，所合成的產品是一種光敏性樹脂，所製得的塗料可通過光交聯成膜。
2。5產品的性能
光敏酚醛環氧丙烯酸酯是F-44樹脂中部分環氧基與丙烯酸進行了化學反應，改性後的樹脂中仍然保留一部分環氧基，這部分環氧基使樹脂制備塗料時有優異的力學性能，例如對底材優良的附著力等。為保證這部分環氧基充分地參與固化反應，在樹脂中加入馬來酸酐作為環氧基的熱固化交聯劑，其用量取決於環氧基的剩餘量。光敏劑和TMPTA的用量根據改性後樹脂中雙鍵的含量決定，結果見表4。從表4可知，經熱固化後的塗漠具有優良的附著力、耐酸鹼性和耐溶劑性等性能。
表4塗膜性能
2。6產品的結構表徵
產品的結構用紅外光譜(FT-IR)來表徵。圖1(a)為F-44環氧樹脂的FT-IR譜圖。圖1(b)為產品經精製後的FT-IR譜圖。
(b)產品的FI-IR譜圖
圖1F-44環氧樹脂及產品的FT-IR譜圖
比較(a)、(b)兩圖可以看出，(b)圖在1724。4cm-1處出現強烈的共軛羰基吸收峰，且在3426。5cm-1處的羥基吸收峰較之(a)圖有明顯的增強，這是由於環氧基被丙烯酸開環後產生了更多的羥基引起的，這說明丙烯酸基已成功地引入到改性樹脂中。另外，(a)圖在1244cm-1、914cm-1、756cm-1處有環氧基3個吸收峰，在(b)圖中這3個環氧基峰仍然存在，只不過比(a)圖吸收峰有所減小，這說明改性樹脂中保留了原樹脂的部分環氧基。綜上所述，所製得的改性樹脂是一種既含有環氧基又含有丙烯酸基的樹酯。 用丙烯酸和F-44環氧樹脂為原料，合成一種經FI-IR證實既含有丙烯酸基，又含有環氧基的光敏環氧丙烯酸酯樹脂。研究了催化劑種類、催化劑用量、反應時間、反應溫度對丙烯酸轉化率的影響，發現用三乙胺作催化劑，在較高的反應溫度(95℃)、較大的三乙胺用量，反應在較短的時間內即可完成；適當提高反應的溫度有利於反應的進行，可縮短生產周期。採用紫外光曝光、FT-IR跟蹤碳碳雙鍵含量的變化的方法測定並驗證了改性樹脂的光化學活性，證實產品是一種紫外光敏樹脂。測定了產品的光學活性和性能，結果表明所製得的樹脂具有優良的光化學活性，用樹脂所製得的塗膜保留了原環氧樹脂優良的附著力、耐酸鹼性和耐溶劑性。

❻ 環氧樹脂有不同型號區別

酚醛樹脂熱穩定抄性較好襲,但固化時需加熱,加壓,反應有副產物水,因此存在著氣泡殘留,有固化體積收縮大的弊病,且耐鹼較性差.
一般雙酚a型環氧樹脂可以在常壓室溫下固化,體積收縮小,耐酸耐鹼,但熱穩定性差.
以線形酚醛為聚合物骨架進行環氧化生成的酚醛環氧樹脂兼備酚醛
樹脂的高熱穩定性及環氧樹脂的主反應性.