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義大利醇酸樹脂

發布時間:2024-04-10 18:21:12

① 油畫顏料有毒嗎

不安全的油畫顏料有一定毒性。

顏料的安全性,油畫、水粉畫、丙烯畫的顏料中含有一定量的可溶銻、砷、鋇、鉛、汞、硒等元素,這些重金屬元素如果被人體過量攝入,會嚴重危害健康。

而且深色顏料中的金屬含量往往較高,相對來說,印刷作品、水彩畫、國畫在這方面較為安全,購買時,應盡量選擇這一類產品;第三是一些黏合材料中可能含有超標的甲醛、苯等,在選購實物裝裱畫時要特別留意。

油畫顏料的起源

油畫材料是用透明的植物油調和顏料,在製作過底子的布、紙、木板、等材料上塑造藝術形象而形成的繪畫材料。

它起源並發展於歐洲,到近代成為世界性的重要繪畫材料。產生15世紀以前歐洲繪畫中的蛋彩畫是油畫材料的前身。在運用蛋彩畫法的同時,許多畫家繼續尋找更為理想的調和劑。

油畫顏料的成分

有乾性植物油中的亞麻仁油,胡桃油、罌粟油、紅花油和葵花籽油等。它們通過在空氣中氧化而使顏料乾燥成膜,油畫顏料乾燥後的色彩與濕潤時幾乎沒有明顯的差異,這也是油畫的主要優點之一。

以上內容參考網路-油畫顏料

② 脂肪酸甲酯組份中C16用途在什麼地方

C16也稱為中碳脂肪酸甲酯其主要用途:
一、脂肪酸甲酯生產醇酸樹脂
醇酸樹脂是一種獨特的塗料材料,化學上它由多元醇、多元酸與脂肪酸合成的.其脂肪酸來源於精製豆油,本公司研發的用廢棄植物油生產脂肪酸甲酯可以代替精製豆油生產醇酸樹脂.
醇酸樹脂由於它乾性、光澤、硬度和耐久性都是油性漆所遠遠不能及,醇酸樹脂的出現使塗料工業開始擺脫以乾性油(桐油)與天然樹脂(松香)拼合熬煉造漆的傳統生產方法.
醇酸樹脂本身可以製成清漆、磁漆、底漆、膩子、水性漆,更可以與其它材料拼用,如與硝基纖維素生產硝基漆;與聚酯樹脂拼用生產聚酯漆;與聚胺酯樹脂拼用生產聚胺酯漆等等.國外醇酸樹脂漆占合成樹脂總量40%以上.我國1988年產88萬噸塗料總量中醇酸樹脂漆佔27%,加上醇酸樹脂用於其他漆類的拼用、改性使醇酸樹脂製成的塗料占我國塗料部產量的40%,所以合成醇酸樹脂及其所製成的漆在塗料工業中極為重要.
二、脂肪酸甲酯加氫製造脂肪醇:
脂肪醇是精細化工、表面活性劑的重要原料.90%以上脂肪醇產品被轉化成醇系表面活性劑而被廣泛應用於家用和工業用清洗劑中.脂肪醇系表面活性劑因去污力強,耐硬水,低溫洗滌效果好,生物降解快等綜合性能優異,被廣泛應用於各種家用及工業用洗滌劑中.
三、脂肪酸甲酯生產皮革化學品及軟皮白油:
據皮革化學品製造商TFL提供信息,目前全球皮革化學品消費量約180萬噸,市值45億美元,涉及的加工助劑共約6000種.皮革化學品市場「五巨人」——巴斯夫、朗盛、科萊恩、斯達爾(Stahl)、TFL優勢明顯,其產品佔全球份額的40%,其餘市場由200家中小企業擁有.
脂肪酸甲酯磺酸鈉(MES)代替十二烷基磺鈉(LAS)生產無毒洗衣粉:
前面介紹脂肪酸甲酯可以生產天然脂肪醇,用於日用化學品如製成醇醚後製成醇醚硫酸鈉(AES);用於化妝品、紡織品、印染、毛皮加工等.脂肪酸甲酯另外加工方法是:經磺化成脂肪酸甲酯磺酸鈉(MES),代替現有由石油合成的十二烷基磺酸鈉(LAS)生產天然無毒洗衣粉.目前世界上只有義大利、日本、美國和西歐生產MES.MES可配製無毒、無磷、長期貯存不降低洗滌能力、而去污、發泡、漂洗性能都比LAS佳的洗衣粉.
四、脂肪酸甲酯是今後世界上無毒性、易降解的工業溶劑:
工業溶劑在各工業領域中都發揮著越來越大的作用.同時,它對環境的污染也日益成為人們關注的焦點.大家熟悉的苯、甲苯、二甲苯等許多工業溶劑破壞臭氧層,造成大氣污染,水質污染,土壤污染等.
隨著人類對環保的呼聲越來越高,工業溶劑也向安全、環保型發展,除了要求溶劑有合適的溶解能力外,還要求高閃點和燃點、低毒性、低含量可揮發性有機物(VOCs)、低氣味、易降解等.
植物油生產的脂肪酸甲酯屬首選溶劑:
(1).溶解性
脂肪酸甲酯具有相對較強的溶解能力,其貝殼脂丁醇值(KB值)一般在47~66之間,清洗溶劑要求KB值一般在30~50之間,脂肪酸甲酯更佳.對石油烴溶劑來說,鏈烷烴KB值最小,環烷烴較大,芳烴的KB值最大.而植物油脂肪酸甲酯的溶解能力與環已烷接近,比鏈烷烴強,但要低於芳烴和氯代烴.
(2).安全性
安全性主要指毒性、可燃性和爆炸性.植物油脂肪酸甲酯作工業溶劑安全性高、無毒,急性口服毒性致死量>17.4g/kg體重,是食鹽毒性的十分之一;溶於水中的毒性96小時致命濃度試驗要>1000mg/L,遠遠低於N10SH(美國國家職業安全與衛生所)規定的化學物質毒性底線.對人體皮膚的刺激性,以未稀釋的脂肪酸甲酯對人體進行膜片28小時人體皮膚刺激性試驗,只有輕微的刺激,比4%肥皂水刺激還小.
植物油脂肪酸甲酯閃點比較高,超過110℃,不必考慮為易燃物.
(3).環保性
與88%葡萄糖降解率相同,因此,因事故流到土地或水中不會帶來危害.植物油脂肪酸甲酯的揮發性有機物含量不超過50g/L,對大氣沒有污染,也不是臭氧層的破壞物質,是一種環境友好型的溶劑.
植物油脂肪酸甲酯易生物降解,降解速度比石油柴油快四倍.經28天在水中可降解85%.
目前,脂肪酸甲酯已廣泛用於工業清洗和脫脂劑.大部份與表面活性劑一起使用,以提高其性能滿足特殊工業的要求.如用於航空航天和電子工業清洗;用作樹脂洗滌和脫除劑;用以收集海岸或內地水域中灑落的石油;作為海岸線清潔劑.
五、脂肪酸甲酯作農葯載體施葯無公害:
以往農葯都是噴霧方式施用,農葯的原葯溶在苯類溶劑中,加上乳化劑,在用葯時用清水兌稀,人工噴灑,不僅造成農民深受苯類溶劑的毒性,同時也造成農田大氣污染.
今後的農葯一是人畜無害與環境相融,符合世界農業發展的趨勢.二是對害蟲具有快速觸殺擊倒作用,用明顯的葯效.實現這一目標除原葯的合成研究外,無毒性的農葯載體(脂肪酸甲酯加上無毒乳化劑),為農葯生產提供極有利的條件.
六、脂肪酸甲酯的其他領域應用:
脂肪酸甲酯應用領域日益擴大,難以在一篇文章中敘述完整.例如在航空工業與紡織工業,脂肪酸甲酯是潤滑劑.眾多的場合,脂肪酸甲酯可以代替脂肪酸,以脂肪酸甲酯代替脂肪酸合成二聚酸,再由二聚酸合成聚醯胺樹脂,就是一種代表性路線.
脂肪酸甲酯可以配製選礦油,用於稀有金屬礦開采.
綜上所述,脂肪酸甲酯在生物化工領域的應用前景廣闊.

③ 影響化學發展的十大歷史事件

一、化學的前奏

1.人類文明的起點——火的利用

在幾百萬年以前,人類過著極其簡單的原始生活,靠狩獵為生,吃的是生肉和野果。根據考古學家的考證,至少在距今50萬年以前,可以找到人類用火的證據,即北京周口店北京猿人生活過的地方發現了經火燒過的動物骨骼化石。有了火,原始人從此告別了茹毛飲血的生活。吃了熟食後人類增進了健康,智力也有所發展,提高了生存能力。後來,人們又學會了摩擦生火和鑽木取火,這樣,火就可以隨身攜帶了。於是,人們不再是火種的看管者,而成了能夠駕馭火的造火者。火是人類用來發明工具和創造財富的武器,利用火能夠產生各種各樣化學反應這個特,類開始了制陶、冶金、釀造等工藝,進入了廣闊的生產、生活天地。

2.歷史悠久的工藝——制陶

陶器是什麼時候產生的,已很難考證。對陶器的由來,說法不一,有人推測:人類最原始的生活用容器是用樹枝編成的,為了使它耐火和緻密無縫,往往在容器的內外抹上一層粘土。這些容器在使用過程中,偶爾會被火燒著,其中的樹枝都被燒掉了,但粘土不會著火,不但仍舊保留下來,而且變得更堅硬,比火燒前更好用。這一偶然事件卻給人們很大啟發。後來,人們乾脆不再用樹枝做骨架,開始有意識地將粘土搗碎,用水調和,揉捏到很軟的程度,再塑造成各種形狀,放在太陽光底下曬干,最後架在篝火上燒製成最初的陶器。大約距今1萬年以前,中國開始出現燒制陶器的窯,成為最早生產陶器的國家。陶器的發明,製造技木上是一個重大的突破。制陶過程改變了粘土的性質,使粘土的成分二氧化硅、三氧化二鋁、碳酸鈣(gài)、氧化鎂(měi)等在燒制過程中發生了一系列的化學變化,使陶器具備了防水耐用的優良性質。因此陶器不但有新的技術意義,而且有新的經濟意又。它使人們處理食物時增添了蒸煮的辦法,陶制的紡輪、陶刀、陶挫等工具也在生產中發揮了重要的作用,同時陶制儲存器可以使穀物和水便於存放。因此,陶器很快成為人類生活和生產的必需品,特別是定居下來從事農業生產的人們更是離不開陶器。

3.冶金化學的興起

在新石器時代後期,人類開始使用金屬代替石器製造工具。使用得最多的是紅銅。但這種天然資源畢竟有限,於是,產生了從礦石冶煉金屬的冶金學。最先冶煉的是銅礦,約公元前3800年,伊朗就開始將銅礦石(孔雀石)和木炭混合在一起加熱,得到了金屬銅。純銅的質地比較軟,用它製造的工具和兵器的質量都不夠好。在此基礎上改進後,便出現了青銅器。到了公元前3000~前2500年,除了冶煉銅以外,又煉出了錫(xī) 和鉛(qiān)兩種金屬。往純銅中摻入錫,可使銅的熔點降低到800℃左右,這樣一來,鑄造起來就比較容易了。銅和錫的合金稱為青銅(有時也含有鉛),它的硬度高,適合製造生產工具。青銅做的兵器,硬而鋒利,青銅做的生產工具也遠比紅銅好,還出現了青銅鑄造的銅幣。中國在鑄造青銅器上有過很大的成就,如殷朝前期的「司母戊」鼎。它是一種禮器,是世界上最大的出土青銅器。又如戰國時的編鍾,稱得上古代在音樂上的偉大創造。因此,青銅器的出現,推動了當時農業、兵器、金融、藝術等方面的發展,把社會文明向前推進了一步。世界上最早煉鐵和使用鐵的國家是中國、埃及和印度,中國在春秋時代晚期(公元前6 世紀)已煉出可供澆鑄的生鐵。最早的時候用木炭煉鐵,木炭不完全燃燒產生的一氧化碳把鐵礦石中的氧化鐵還原為金屬鐵。鐵被廣泛用於製造犁鏵、鐵■(一種鋤草工具)、鐵錛等農具以及鐵鼎等器物,當然也用於製造兵器。到了公元前8~前7世紀,歐洲等才相繼進入了鐵器時代。由於鐵比青銅更堅硬,煉鐵的原料也遠比銅礦豐富,在絕大部分地方,鐵器代替了青銅器。

4.中國的重大貢獻——火葯和造紙

黑火葯是中國古代四大發明之一。為什麼要把它叫做「黑火葯」呢?這還要從它所用的原料談起。火葯的三種原料是硫磺、硝(xiāo)石和木炭。木炭是黑色的,因此,製成的火葯也是黑色的,叫黑火葯。火葯的性質是容易著火,因此可以和火聯系起來,但是這個「葯」字又怎樣理解呢?原來,硫磺和硝石在古代都是治病用的葯,因此,黑火葯便可理解為黑色的會著火的葯。火葯的發明與中國西漢時期的煉丹術有關,煉丹的目的是尋求長生不老的葯,在煉丹的原料中,就有硫磺和硝石。煉丹的方法是把硫磺和硝石放在煉丹爐中,長時間地用火煉制。在許多次煉丹過程中,曾出現過一次又一次地著火和爆炸現象,經過這樣多次試驗終於找到了配製火葯的方法。黑火葯發明以後就與煉丹脫離了關系,一直被用在軍事上。古代人打仗,近距離時用刀槍,遠距離時用弓箭。有了黑火葯以後,從宋朝開始,便出現了各種新式武器,例如用弓發射的火葯包。火葯包有火球和火蒺藜兩種,用火將葯線點著,把火葯包拋出去,利用燃燒和爆炸殺傷對方。大約在公元8世紀,中國的煉丹術傳到了阿拉伯,火葯的配製方法也傳了過去,後來又傳到了歐洲。這樣,中國的火葯成了現代炸葯的「老祖宗」。這是中國的偉大發明之一。紙是人類保存知識和傳播文化的工具,是中華民族對人類文明的重大貢獻。在使用植物纖維製造的紙以前,中國古代傳播文字的方法主要有:在甲骨(烏龜的腹甲和牛骨)上刻字,即所謂的甲骨文;甲骨數量有限,後來改在竹簡或木簡上刻字。可是,孔子寫的《論語》所用的竹簡之多,份量之重是可想而知的;另外,用絲織成帛(bó),也可以用來寫字,但大量生產帛卻是難以做到的。最後才有了用植物纖維製造的紙,一直流傳到今天。1957年5月,中國考古工作者在陝西省西安市灞(bà)橋的一座古代墓葬中發現一些米黃色的古紙。經鑒定這種紙主要由大麻纖維製造,其年代不會晚於漢武帝(公元前156~公元前87年),這是現存的世界上最早的植物纖維紙。提起紙的發明,人們都會想起蔡倫。他是漢和帝時的中常侍。他看到當時寫字用的竹簡太笨重,便總結了前人造紙的經驗,帶領工匠用樹皮、麻頭、破布、破魚網等做原料,先把它們剪碎或切斷,放在水裡長時間浸泡,再搗爛成為漿狀物,然後在席子上攤成薄片,放在太陽底下曬干,便製成了紙。它質薄體輕,適合寫字,很受歡迎。造紙是一個極其復雜的化學工藝,它是廣大勞動人民智慧的產物。實際上,蔡倫之前已經有紙了,因此,蔡倫只能算是造紙工藝的改良者。

5.煉丹術與煉金術

當封建社會發展到一定的階段,生產力有了較大提高的時候,統治階級對物質享受的要求也越來越高,皇帝和貴族自然而然地產生了兩種奢望:第一是希望掌握更多的財富,供他們享樂;第二,當他們有了巨大的財富以後,總希望永遠享用下去。於是,便有了長生不老的願望。例如,秦始皇統一中國以後,便迫不及待地尋求長生不老葯,不但讓徐福等人出海尋找,還召集了一大幫方士(煉丹家)日日夜夜為他煉制丹砂——長生不老葯。煉金家想要點石成金(即用人工方法製造金銀)。他們認為,可以通過某種手段把銅、鉛、錫、鐵等賤金屬轉變為金、銀等貴金屬。像希臘的煉金家就把銅、鉛、錫、鐵熔化成一種合金,然後把它放入多硫化鈣溶液中浸泡。於是,在合金錶面便形成了一層硫化錫,它的顏色酷似黃金(現在,金黃色的硫化錫被稱為金粉,可用作古建築等的金色塗料)。這,煉金家主觀地認為「黃金」已經煉成了。實際上,這種僅從表面顏色而不從本質來判斷物質變化的方法,是自欺欺人。他們從未達到過「點石成金」的目的。虔誠的煉丹家和煉金家的目的雖然沒有達到,但是他們辛勤的勞動並沒有完全白費。他們長年累月置身在被毒氣、煙塵籠罩的簡陋的「化學實驗室」中,應該說是第一批專心致志地探索化學科學奧秘的「化學家」。他們為化學學科的建立積累了相當豐富的經驗和失敗的教訓,甚至總結出一些化學反應的規律。例如中國煉丹家葛洪從煉丹實踐中提出:「丹砂(硫化汞)燒之成水銀,積變(把硫和水銀二者放在一起)又還成(交成)丹砂。」這是一種化學變化規律的總結,即「物質之間可以用人工的方法互相轉變」。煉丹家和煉金家夜以繼日地在做這些最原始的化學實驗,必定需要大批實驗器具,於是,他們發明了蒸餾器、熔化爐、加熱鍋、燒杯及過濾裝置等。他們還根據當時的需要,製造出很多化學葯劑、有用的合金或治病的葯,其中很多都是今天常用的酸、鹼和鹽。為了把試驗的方法和經過記錄下來,他們還創造了許多技術名詞,寫下了許多著作。正是這些理論、化學實驗方法、化學儀器以及煉丹、煉金著作,開挖了化學這門科學的先河。從這些史實可見,煉丹家和煉金家對化學的興起和發展是有功績的,後世之人決不能因為他們「追求長生不老和點石成金」而嘲弄他們,應該把他們敬為開拓化學科學的先驅。因此,在英語中化學家(chemist)與煉金家(alchemist)兩個名詞極為相近,其真正的含義是「化學源於煉金術」。

二、創建近代化學理論——探索物質結構
世界是由物質構成的,但是,物質又是由什麼組成的呢?最早嘗試解答這個問題的是我國商朝末年的西伯昌(約公元前1140年),他認為:「易有太極,易生兩儀,兩儀生四象,四象生八卦。」以陰陽八卦來解釋物質的組成。約公元前1400 年,西方的自然哲學提出了物質結構的思想。希臘的泰立斯認為水是萬物之母;黑拉克里特斯認為,萬物是由火生成的;亞里士多德在《發生和消滅》一書中論證物質構造時,以四種「原性」作為自然界最原始的性質,它們是熱、冷、干、濕,把它們成對地組合起來,便形成了四種「元素」,即火、氣、水、土,然後構成了各種物質。上面這些論證都未能觸及物質結構的本質。在化學發展的歷史上,是英國的波義耳第一次給元素下了一個明確的定義。他指出:「元素是構成物質的基本,它可以與其他元素相結合,形成化合物。但是,如果把元素從化合物中分離出來以後,它便不能再被分解為任何比它更簡單的東西了。」波義耳還主張,不應該單純把化學看作是一種製造金屬、葯物等從事工藝的經驗性技藝,而應把它看成一門科學。因此,波義耳被認為是將化學確立為科學的人。人類對物質結構的認識是永無止境的,物質是由元素構成的,那麼,元素又是由什麼構成的呢?1803 年,英國化學家道爾頓創立的原子學說進一步解答了這個問題。原子學說的主要內容有三點:1.一切元素都是由不能再分割和不能毀滅的微粒所組成,這種微粒稱為原子;2.同一種元素的原子的性質和質量都相同,不同元素的原子的性質和質量不同;3.一定數目的兩種不同元素化合以後,便形成化合物。原子學說成功地解釋了不少化學現象。隨後義大利化學家阿佛加德羅又於1811年提出了分子學說,進一步補充和發展了道爾頓的原子學說。他認為,許多物質往往不是以原子的形式存在,而是以分子的形式存在,例如氧氣是以兩個氧原子組成的氧分子,而化合物實際上都是分子。從此以後,化學由宏觀進入到微觀的層次,使化學研究建立在原子和分子水平的基礎上。

三、現代化學的興起

19 世紀末,物理學上出現了三大發現,即X射線、放射性和電子。這些新發現猛烈地沖擊了道爾頓關於原子不可分割的觀念,從而打開了原子和原子核內部結構的大門,揭露了微觀世界中更深層次的奧秘。熱力學等物理學理論引入化學以後,利用化學平衡和反應速度的概念,可以判斷化學反應中物質轉化的方向和條件,從而開始建立了物理化學,把化學從理論上提高到了一個新的水平。在量子力學建立的基礎上發展起來的化學鍵(分子中原子之間的結合力)理論,使人類進一步了解了分子結構與性能的關系,大大地促進了化學與材料科學的聯系,為發展材料科學提供了理論依據。化學與社會的關系也日益密切。化學家們運用化學的觀點來觀察和思考社會問題,用化學的知識來分析和解決社會問題,例如能源危機、糧食問題、環境污染等。化學與其他學科的相互交叉與滲透,產生了很多邊緣學科,如生物化學、地球化學、宇宙化學、海洋化學、大氣化學等等,使得生物、電子、航天、激光、地質、海洋等科學技術迅猛發展。化學也為人類的衣、食、住、行提供了數不清的物質保證,在改善人民生活,提高人類的健康水平方面作出了應有的貢獻。現代化學的興起使化學從無機化學和有機化學的基礎上,發展成為多分支學科的科學,開始建立了以無機化學、有機化學、分析化學、物理化學和高分子化學為分支學科的化學學科。化學家這位「分子建築師」將運用善變之手,為全人類創造今日之大廈、明日之環宇。

6、安全炸葯造福人類——諾貝爾發明安全炸葯

「轟隆隆..」一聲巨響,山崩地裂,土石飛迸。這是我們經常能從熒屏和銀幕上看到的場景。今天,威力巨大的炸葯是從事開礦、築路等大型工程建設必不可少的開路先鋒;可當初,人類是怎樣找到並馴服這位力大無窮卻又脾氣暴烈的「朋友」的呢?說來就話長了。大家都知道,黑色火箭是中國古代四大發明之一。大約在公元13~14世紀,通過中亞阿拉伯國家傳到了歐洲各國,歐洲人學合使用火葯後加以推廣,不僅造出了用火葯發射的槍支、大炮,還用來發展生產。到了17世紀,隨著工業革命的深入,許多國家迫切要求發展采礦業,加快採掘速度,需要更強有力的炸葯,而傳統的黑色火葯燃燒不充分,爆炸力不強,因此尋找威力巨大的新炸葯成為迫在眉睫的一個大問題。1847年,義大利人索伯萊羅發明了一種名叫硝化甘油的烈性炸葯它的威力比黑色火葯大得多。但非常容易爆炸,製造、存放和運輸都很危。人們沒辦法控制它,因此很難將它應用於實際。為了馴服這頭暴烈的「野馬」,許多人煞費苦心,可是都沒有成功;而最終降服並駕馭這匹「野馬」,製造出高效安全炸葯的是瑞典的一位勇士——化字家阿爾弗雷德·諾貝爾。

諾貝爾的父親是一個機械師,沒受過高等教育,但非常喜歡化學實驗,一有空就研製炸葯。在父親的影響下,小諾貝爾也熱衷於改進炸葯的研究。可是他的父母並不贊成,因為搞炸葯太危險了。他的父親希望他老老實實地當一名機械師。但是諾貝爾卻堅信改進炸葯將會給人類創造極大的財富。父母被地執著追求的堅強意志所感動,只好默認了。從此,父子倆站在同一條戰壕里,為攻克科學難關而並肩奮斗。1862年初,諾貝爾開始研究利用硝化甘油來製造可控制的烈性炸葯。他想:硝化甘油是液體,不好控制,如果把它與固休的黑色火葯混合起來,不就便於貯存、控制了嗎?他拭著用10%的硝化甘油加入黑色火葯之內,製成的混合炸葯爆炸力確實大大增強,但他不久就發現這種炸葯不能長期貯存,放置幾小時以後,硝化甘油就全被火葯的孔隙所吸收,燃燒速度隨之減慢,爆炸力大大減弱,因此沒有實用價值。

為了研製成一種可控制的高效能炸葯,諾貝爾日以繼夜地進行著大膽的試驗和細心的觀察。過去,人們通過點燃導火索來引爆黑色火葯,但這種方法卻不能引爆硝化甘油。硝化甘油不容易按照人的要求爆炸,卻又容易自行爆炸。真是個桀驁(jiéà o)不馴的傢伙!

1862年初夏,諾貝爾設計了一個引爆硝化甘油的重要突驗:把一個小玻璃管硝化甘油放入一個裝滿黑色火葯的金屬管內,安上導火索後將金屬管口塞緊;點燃導火索,把金屬管丟入深溝。霎那間,轟隆一聲,發生了劇烈的爆炸,這表明裡面的硝化甘油已完全爆炸。從中諾貝爾認識到:密封容器內少量黑色火葯的爆炸,可以引起分隔開的硝化甘油完全爆炸。

第二年秋天,諾貝爾在斯德哥爾摩的海倫坡建立了他的第一個實驗室,專門從事硝化甘油的研究和製造。開始,他用黑色火葯作引爆葯,效果還不十分理想,以後他又改用雷酸汞製成引爆管(現稱雷管),成功地引爆了硝化甘油。1864年他取得了這項發明的專利權。他終於發明了可供實用的硝化甘油炸葯。

初步成功的喜悅尚未過去,接踵而來的卻是一次沉重的打擊。1864年9月3 日,為進一步改進雷管的性能,製造更高效的炸葯,他們進行一次新的試驗。只聽得轟的一聲巨響,實驗室被送上了天,地下也炸出了一個大坑。當人們跑來把諾貝爾從廢墟中救出來時,滿臉血跡的諾貝爾嘴裡還在不停地說:「試驗成功了,我的試驗成功了!」是的,新炸葯的威力是巨大的,然而,損失是慘重的:他的實驗室完全被摧毀,諾貝爾的弟弟埃米被炸死,父親重傷致殘,哥哥和他自己也都受了傷。事故發生以後,周圍的鄰居十分恐慌,當局也禁止他們在城內從事炸葯生產或實驗。結果,諾貝爾只能把設備搬到3 公里以外馬拉湖內的一隻平底船上。但這絲毫也沒有動搖諾貝爾製造新炸葯的決心。幾經周折,終於獲得政府批准,於1865年3月在溫特維根建造了世界上第一座硝化甘油工廠。

諾貝爾生產的炸葯,很受采礦業的歡迎。除了瑞典以外,在英、法、德、美各國也都取得了專利權。然而,新炸葯的性能仍不夠穩定,在運輸中經常發生事故:美國的一列火車,在途中因顛簸而引起炸葯爆炸,變成了一堆廢鐵;「歐羅巴」號海輪,在大西洋上遇到狂風,船體傾斜,導致硝化甘油爆炸,船沉人亡。一連串的事故,使人們對硝化甘油又產生了疑懼,有些國家甚至下令禁運。面對這種艱難的局面,不少人勸諾貝爾不要再搞危險的炸葯試驗了,但諾貝爾不達目的誓不罷休,他考慮的是在不減弱爆炸力的同時一定使硝化甘油炸葯變得很安全。

諾貝爾接連做了一系列試驗,希望用一些多孔的物質,如木炭粉、鋸木屑、水泥等吸附硝化甘油,以減少爆炸的危險,但結果都不令人滿意。有一次一輛運輸車上的一個硝化甘油罐不慎打破了,硝化甘油流出來和旁邊作為防震填充料的硅藻土混在一起,卻沒發生事故。這給諾貝爾很大的啟示,經過反復試驗,終於製成了用一份硅藻土吸收三份硝化甘油的固體炸葯。這種炸葯無論運輸或使用都十分安全,這就是諾貝爾安全炸葯。為了消除人們對安全炸葯的懷疑,1867年7 月14 日,諾貝爾做了一次公開的對比實驗。他把一箱安全炸葯放在一堆點燃的木柴是,結果炸葯並未炸開;再把一箱安全炸葯從20 米高的山崖上扔下去,結果仍未炸;最後在石洞、鐵桶中裝入安全炸葯,用雷管引爆,全都成功地爆炸了!「野馬」終於套上了籠頭,炸葯不再令人生畏。

諾貝爾再接再勵,繼續改進他的炸葯。他把一份火棉(低氮量硝酸纖維素)溶於九份硝化甘油中,得到一種爆炸力更強的膠狀物——炸膠,1887年,他又把少量樟腦加到硝化甘油和火棉炸膠中,發明了爆炸力強而煙霧少的無煙火葯。直到今夭,軍工生產中普遍使用的火葯,仍屬這一類型。在隆隆的爆炸聲中,諾貝爾的事業迅速發展起來。他的工廠遍布歐美各國,新型炸葯的銷售量直線上升。他的發明大大促進了公路、鐵的修建,幫助了隧道的開鑿和礦藏的開采;然而,他的炸葯也加深了戰爭的災難和痛苦,這使他很痛心。為了造福於人類,1895 年11月29 日他在巴黎寫下了一份著名的遺囑,將其畢生積累的巨額財產中的一部分創辦科學研究所,而把大部分巨額財產作為基金,分設物理、化學、生理(或醫學)、文學與和平事業五項獎金,以鼓勵對人類作出最多貢獻的人。

7、開創制鹼工業的新紀元——侯德榜發明聯合制鹼法

在化學工業中,純鹼是一種重要的化工原料,它的化學名稱又叫「碳酸鈉」,是一種白色的粉末。別小看它,它的用途可大呢!製造肥皂、玻璃、紙張時要用它;紡紗織布時要用它;煉鐵、煉鋼過程中也少不了它。用它還可以製造出好多好多的化工產品哩!它誕生在化工廠里,是用聯合制鹼法生產出來的。這個方法由中國化學工業的先驅侯德榜首創,所以也叫「侯氏制鹼法」。那末侯德榜是在怎樣情況下研究制鹼法,又是怎樣創立侯氏制鹼法的呢?事情得從17 世紀說起,當時人們在生產玻璃、紙張、肥皂等時已經知道要用純鹼,但那時的鹼是從草木灰和鹽湖水中提取的,人們還不知道可以從工廠中生產出來。後來法國一位醫師路布蘭用了4 年時間,在1791年首創了一種純鹼製造法,從此純鹼能源源不斷地人工廠中生產出來,滿足了當時工業生產的需要。可惜這一方法並不完善,還存在著許多缺點,如生產過程中溫度很高、工人勞動強度很大、煤用得很多、產品質量也不高等,因此很多人都想改進它。1862年,比利時有一位化學家叫蘇爾維,他提出了一種以食鹽、石灰石、氨為主要原料的制鹼方法,這方法叫「氨鹼法」或「蘇爾維制鹼法」。由於這個方法產量高、質量優、成本低、能連續生產,所以很快就替代了路布蘭的方法。但這個方法都被製造商嚴格控制住,一點也不讓它泄露出來,被他人知道。20 世紀初,當時的中國工業生產也需要純鹼,但自己不會生產,只能依靠進口。第一次世界大戰時,純鹼產量大大減少,加上交通受阻,英國一家製造純鹼的公司乘機抬高鹼價,甚至不供貨給中國,致使中國以鹼為原料的工廠只得倒閉、關門。當時有一位在美國留學的中國學生侯德榜,他學飛很刻苦,成績優異,在美國學習化學工程已有8 年,1921 年取得了博士學位,發他聽說外車資本家如此卡中國人的脖子時,連肺都要氣炸了,他發誓學成回國,以自己已學到的知識報效祖國,振興中國的民族工業。1921 年10月侯德榜回國了,他任永利鹼業公司總工程師,任務是要創建中國第一家制鹼工廠。當時要生產出鹼,只能按蘇爾維制鹼法生產。

原理說說很簡單,可真正要製造出來可就難了。由於技術封鎖,侯德榜只能靠自己不斷研究、試驗、摸索。經過好長時間的努力,終於設計好了流程,安裝好了設備,接著就開始試生不。誰知一開始就碰到困難。一天,剛試車不久,高高的蒸氨塔突然晃功得很厲害,並且發出巨響大家害怕極了,侯德榜見了馬上喊停車。一檢查,原來所有的管道都被白色的沉澱物堵住了。怎麼辦?開始他拿大鐵釺捅,累得滿頭大汗,但也無濟於事。後來,他想出加干鹼的辦法,才使沉澱物慢慢掉了下來,終於轉危為安。類似這樣的故障還有很多很多,每次都被他一一排除掉了。經過幾年的努力,1924年8 月13 日,中國第一家制鹼廠正式投產了。那天工人們早早地來到車間,都想親眼目睹中國第一批純鹼的誕生。幾小時後,不知誰喊了一聲:「出來了!」大家眼睛一齊朝出鹼口望去。咦?怎麼出來的是紅白相間的鹼?按理應該是雪白的呀!大家的心頭一涼。這時侯德榜仔細地檢查了設備,原來純鹼出來時遇到了鐵銹,才使產品變紅了。原因查出來了,大家都鬆了一口氣,以後改進了設備,終於製得了純白色的產品。望著白花花的純鹼,侯德榜笑了,他笑得那麼舒心,幾年的辛苦沒有白費,他終於摸索出蘇爾維制鹼法的奧秘,實現了自己報效祖國的誓言。

1937 年日本帝國主義發動了侵華戰爭,他們看中了南京的硫酸銨廠,為此想收買侯德榜,但是遭到侯德榜的嚴正拒絕。為了不使工廠遭受破壞,他決定把工廠遷到四川,新建一個永利川西化工廠。制鹼的主要原料是食盆,也就是氯化鈉,而四川的鹽都是井鹽,要用竹筒從很深很深的井底一桶桶吊出來。由於濃度稀,還要經過濃縮才能成為原料,這樣食鹽成本就高了。另外,蘇爾維制鹼法的致命缺點是食鹽利用率不高,也就是說有30%的食鹽要白白地浪費掉,這樣成本就更高了,所以侯德榜決定不用蘇爾維制鹼法,而另闢新路。他首先分析了蘇爾維制鹼法的缺點,發現主要在於原料中各有一半的比分沒有利用上,只用了食鹽中的鈉和石灰中碳酸根,二者結合才生成了純鹼。食鹽中另一半的氯和石灰中的鈣結合生成了氯化鈣,這個產物都沒有利用上。那麼怎祥才能使另一半成分變廢為寶呢?他想呀想,設計了好多方案,但是—一都被推翻了。後來他終於想到,能否把蘇爾維制鹼法和合成氨法結合起來,也就是說,制鹼用的氨和二氧化碳直接由氨廠提供,濾液中的氯化銨加入食鹽水,讓它沉澱出來。這氯化銨既可作為化工原料,又可以作為化肥,這樣可以大大地提高食鹽的利用率,還可以省去許多設備,例如石灰窯、化灰桶、蒸氨塔等。設想有了,能否成功還要靠實踐。於是地又帶領技術人員,做起了實驗。l次、2次、10次、100次..一直進行了500多次試驗,還分析了2000多個樣品,才把試驗搞成功,使設想成為了現實。

這個制鹼新方法被命名為「聯合制鹼法」,它使鹽的利用率從原來的70%一下子提高到96%。此外,污染壞境的廢物氯化鈣成為對農作物有用的化肥——氯化銨,還可以減少1/3設備,所以它的優越性在大超過了蘇爾維制鹼法,從而開創了世界制鹼工業的新紀元。

④ 對苯基二(偏苯三酸酯)二酸酐企業標准

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偏苯三酸酐的生產工藝、市場和發展趨勢
發布日期:2022/10/12 16:43:23
背景
偏苯三酸酐簡稱偏酐,化學名稱為1,2,4-苯三甲酸酐,英文縮寫TMA。偏酐外觀為白色塊狀或顆粒狀固體,分子式C9H4O5,分子量為192.12,熔點為168℃,沸點為390℃,易溶於水、丙酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲醯胺等,微溶於四氯化碳、乙醚和甲苯等。因為偏酐分子結構中含有雙官能團——羧酸和酸酐基團,使它兼具雙官能團的化學性質,反應活性很高,可用於生產一系列有價值的特種專用化學品,是現代新材料的重要化工原料[1]。

偏酐活潑的化學性質使其成為重要的有機合成原料,能夠合成較多高附加值的環保精細化工產品,具有廣泛的應用[2]:

(1)偏酐和一元醇通過酯化反應合成的偏苯三酸酯類增塑劑,具有十分優良的電熱性能,廣泛應用於聚氯乙烯(PVC)耐熱環保增塑劑,如耐熱等級90℃和105℃以及高壓6kV和10kV的電線電纜料等。

(2)偏酐和二異氰酸苯基酯發生聚合反應得到聚醯胺-醯亞胺聚合物,具備高溫環境性能好,抗溶劑溶解,抗沖擊性能好,抗輻射及蠕變性能好等優點,廣泛用於電動機用槽設備和電線電纜絕緣漆。

(3)醇酸樹脂材料具有優良的穩定性,常用於電泳塗裝底漆。該醇酸樹脂材料的耐火時間和火焰傳播比值指標均達一級標准。

(4)以偏酐為原料先合成聚酯樹脂,再按一定配方與環氧樹脂混合配料可以生產聚酯環氧粉末塗料,還可以將粉末熔融成膜,具有環保和施工上的優點。

(5)利用偏酐為原料合成的嵌段高聚物橡膠具有良好的耐候性、柔韌性和光照穩定性;通過偏酐和十二烷基醇、十八醇等高級脂肪醇反應,可製得偏苯三甲酸酯鈉鹽,是一類極好的陰離子表面活性劑。

1 偏酐生產工藝
早期偏酐是在氣相均四甲苯空氣氧化合成均苯四甲酸二酐時,在其副產物中被發現的。工業生產偏酐的方法[3-5]有偏三甲苯液相硝酸氧化法、間二甲苯甲醛液相空氣氧化法和偏三甲苯液相空氣氧化法,統稱為液相氧化法,此外還有氣態偏三甲苯空氣氧化法(屬於氣相氧化法)。

1.1 液相偏三甲苯硝酸氧化法

偏三甲苯硝酸氧化法採用偏三甲苯作為原料,在180℃~205℃,1.5~3.0MPa條件下,通過硝酸逐步分段進行氧化,然後蒸發降溫結晶、固液分離、溶劑沖洗、烘乾後得到偏苯三甲酸,最後加熱脫水得到偏酐。該法工藝容易操作,工序簡單,產品收率較高,但硝酸法存在成本高、腐蝕嚴重、對設備材質要求高、污染嚴重等問題。

1.2 間二甲苯甲醛液相空氣氧化法

間二甲苯甲醛液相空氣氧化法是1985年日本三菱瓦斯化工公開的一種生產工藝:以間二甲苯和甲醛為原料合成偏酐,因此也稱MGC法。該法是在匯總前人方法的基礎上研發了間二甲苯在強酸催化劑HF-BF3絡合作用下與一氧化碳進行甲醯化反應制備2,4-二甲基苯甲醛的新路徑,然後在水溶液中經空氣氧化制備偏苯三甲酸,接著脫水成酐得到偏酐,最後經精製和切片工序後得到成品。

該連續工藝反應過程是以水為溶劑,原料易得,具有較高的產品收率和純度,自動化容易操作和實施,幾乎沒有揮發損失,爆炸危險可以降至最低,副產物處理也較為容易;但該法使用強酸性催化劑HF-BF3,氧化部分核心設備需利用昂貴的鎳鈦鋯等合金製作,製作成本高,增加了裝置建造的投入。因為使用催化劑為超強酸HF-BF3,同時造成其他設備嚴重腐蝕,有安全及環保隱患,總生產成本過高,無法長期維持其生產裝置運行。

1.3 氣態偏三甲苯空氣氧化法

由日本觸媒化工公開的氣態偏三甲苯空氣氧化法,催化劑採用含V、Ti、P、Fe、Cr、Mn、Si和鹵素等金屬和非金屬化合物,氣態偏三甲苯金屬催化氧化反應合成偏苯三甲酸,再通過脫水成酐生成偏酐,也可以在V-P-Ti-Fe體系和鹼金屬氧化物作催化劑條件下,氣態偏三甲苯通過氧化工藝V-Cu-Mo體系催化開展空氣氧化。

該方法合成偏苯三甲酸的優勢在於工藝簡單,設備投資小,簡單易操作,但該工藝在工業化生產時,使用的催化劑無法回收,造成催化劑浪費,對環境污染較大,且對於目標產物來說,產率較低,副產物較多,連續化生產無法實現,後處理過程中消耗水較多,產生的廢料也很多,這些廢水廢渣對環境和經營造成了較大的壓力。

1.4 偏三甲苯液相空氣氧化法

目前廣泛採用的1,2,4-苯三甲酸酐生產工藝是偏三甲苯液相空氣氧化法。以1,2,4-三甲苯為原料和高純乙酸作為溶劑,Co-Mn-Br為催化劑,在1.4~1.6MPa,220℃~230℃條件下通過空氣液相氧化合成1,2,4-苯三甲酸,然後在高溫條件下脫水生成1,2,4-苯三酸酐。

該方法是由美國中世紀公司開發,後經阿莫科公司不斷改進實現工業化生產,因此簡稱Amoco法。該工藝的氧化劑是空氣,主催化劑為醋酸鈷錳鹽,助催化劑為四溴乙烷或氫溴酸,氧化反應在醋酸溶液中進行,先生成1,2,4-苯三甲酸,經脫水後生成1,2,4-苯三酸酐。1990年初,Amoco公司改進了該工藝,在偏三甲苯的空氣氧化過程中添加鈷、錳、溴的復合催化劑,大大增強了催化效果,縮短了反應時間,反應後期經進一步處理及催化劑回收,能耗和物耗降低,提高了產品產率,大大提高了該工藝的經濟性。目前國內外生產偏酐的主要方法是連續式或間歇式液相空氣氧化法。

2 偏酐間歇法和連續法生產工藝對比分析[6-7]
國內外液相空氣氧化法生產偏酐的工藝相比,主要差別在於國外先將偏苯三酸提純,而國內很多都是一步法的工藝路線。深究其中的原因:由於沒有偏苯三甲酸結晶提純,催化劑帶入的金屬離子殘留在偏苯三甲酸中,然後在高溫條件下脫水成酐和精製工序,都容易發生副反應,一部分偏苯三甲酸轉化成均苯三甲酸,另一部分偏苯三酸進一步脫去羧基發生歧化反應,最後轉化成鄰/間/對苯二甲酸、苯甲酸等。

鑒於偏酐的生產條件苛刻,有易堵料和設備腐蝕等不利因素,很難實現全工藝流程自動化。通常生產偏酐多採用間歇法或半連續法或者兩者相結合。因為成酐工藝和結晶工序等因為存在放大效應,目前大都使用間歇式操作,但是醋酸回收採用連續精餾工藝。

2.1 間歇氧化法和連續氧化法

2.1.1 間歇氧化法

間歇法氧化生產工藝是首先向反應釜投入配製好的偏三甲苯、醋酸、催化劑的混合物,進行升溫、升壓達到氧化反應條件時通入空氣,進行氧化反應,當反應完成後停止通入空氣,再進行泄壓降溫排出物料,然後再重復第一釜的投入物料進行第二釜的氧化反應進程,這樣一釜又一釜地往復氧化過程。

2.1.2 連續氧化法

連續氧化工藝是在保持一定的溫度、壓力等反應條件下,一邊連續打入物料,同時連續通入壓縮空氣,另一邊連續出料的工藝過程。

2.2 工藝對比分析

2.2.1 間歇法氧化工藝的優缺點

優點:工藝流程簡單,氧化反應單元間歇式操作,對員工操作技術要求低,設備投資少。

缺點:

(1)生產過程中頻繁地進行升降溫、升降壓操作,設備容易產生金屬疲勞,損傷率高,導致安全及環保隱患多,並易引起導熱油泄漏,引發火災等事故的概率大,如某幾個公司均都出現過不同程度的導熱油泄漏引發火災的安全事故。

(2)幾小時一次反復地向反應釜投料引發和排料的過程,能耗高,反應過程式控制制頻繁復雜,容易形成跑、冒、滴、漏,產品收率低,產品質量也不穩定,比連續法氧化工藝收率要低10%~15%,能耗高出20%~30%。

(3)產量不大,不適於大產能工業化生產。

2.2.2 連續法氧化生產工藝的優缺點

優點:

(1)連續法氧化生產過程是在一個恆定的氧化條件下一邊進料一邊出料,不需要一釜一釜地投入新物料往復式進行氧化反應,因此具有較高的自動化程度,反應過程穩定,減少了金屬設備疲勞,增加了使用設備的安全性,延長了設備使用壽命。

(2)連續法生產工藝反應溫度低,反應器體積小,反應過程穩定,產品質量穩定,能耗低,產品收率高,適用於大規模工業化生產。

缺點:因自動化程度較高,所以技術難度較大,一次性投入多,對工人素質要求高。

3 偏酐發展現狀和市場分析[8-11]
3.1 國外生產現狀

國外最早開始研究偏酐是在二十世紀50年代,美國Amoco公司在1962年首先採用偏三甲苯液相空氣氧化法並實現了工業化生產。二十世紀90年代,Amoco公司升級改造了現有工藝,通過改進催化劑,採用金屬復合化合物的方法,顯著增強催化效果,大大縮短了反應時間,提高了產品產率,降低了能耗。Amoco公司曾經是世界最大的偏酐生產商,分別擁有美國伊利諾伊州的Joliete工廠、比利時和馬來西亞的兩個海外工廠,年產能分別為6.5萬噸/年、2.3萬噸/年(已停產)和5.5萬噸/年(已停產)。1985年日本三菱瓦斯化學公司用MGC法在水島建成一套1.5萬噸/年的偏酐生產裝置;同時,日本蒸餾工業公司和三井東壓公司看準時機,分別建成年產千噸級別的生產裝置(已停產)。1995年義大利Lonza公司自主研發一套偏三甲苯液相空氣氧化法的偏酐生產裝置,年生產能力2萬噸(已停產)。義大利Sasas公司計劃在比利時建設年產5萬噸的偏酐生產裝置(已停產)。截至目前(2018年底),國外偏酐生產廠家主要分布在美國和歐洲等地,其中美國FHR公司產能為6.5萬噸/年,義大利Polynt公司產能為2萬噸/年。

3.2 國內生產現狀

二十世紀80年代,哈爾濱石油化工廠和黑龍江石油化學研究所合作,研發成功並建成一套300噸/年偏酐裝置,1993年將產能擴建至3000噸/年。1997年江蘇無錫江陰長涇醋酸廠在原國產技術基礎上加以改進,研發出2000噸/年的新生產規模。2000年在此基礎上,將生產規模又擴大到5000噸/年。2002年底該公司又通過引進義大利技術建成一套生產能力為1.5萬噸/年的偏酐生產裝置,使該集團公司的偏酐總生產能力達到2萬噸。此外,根據市場需求,同時兼顧規模優勢,我國本土公司組織科研技術力量,經過不懈努力和反復攻關,自主研發成功擁有知識產權的連續法氧化工藝,填補了國內空白,獲得三項國家技術發明專利,並於2003年10月建成投產一套生產能力為1.5萬噸/年的連續法偏酐生產裝置。截至目前(2021年9月),國內生產偏酐公司主要有江蘇正丹、無錫百川、常州波林和安徽泰達等,其偏酐產能分別為江蘇正丹10萬噸/年,無錫百川4萬噸/年,常州波林2萬噸/年(已停產搬遷)和安徽泰達2萬噸/年。

3.3 市場分析

目前世界偏酐生產裝置主要集中在中國、美國和歐洲,其中,中國是世界上最大的偏酐生產國,佔世界總產能70%以上。目前國外沒有偏酐擴建及擬建項目,新增產能主要來自中國。近年來,世界偏酐消費市場主要集中在亞洲、北美洲和歐洲,消費佔比為58.2%、27.8%和12.7%;南美偏酐消費量在千噸級的水平,而中東歐、中東、非洲和大洋洲消費量僅在百噸級的水平,其主要消費市場是生產環保型增塑劑偏苯三酸三辛酯(TOTM);其次是粉末塗料、高級絕緣材料及高溫固化劑等,尚有少量用於飛機發動機潤滑油添加劑、電影膠片絮凝劑以及偏苯三酸酯鈉鹽陰離子表面活性劑等產品。

4 未來偏酐行業發展前景
前些年,偏酐行業面臨的主要問題是生產工藝較為落後,大部分是間歇法和半連續法生產工藝,這對於偏酐市場[12-18]的發展與競爭處於一種不利狀態。因此,加大力度發展連續法氧化生產技術,對於規模小,產能小,生產工藝落後的企業,要逐一淘汰或者兼並。同時擴大生產規模,提升產品質量。同行業企業之間要加強技術交流,推動我國偏酐行業技術升級[19-23]和持久健康發展,在國際市場上提高我國偏酐產品的競爭優勢,進一步擴大佔有率。

在塑料助劑行業中,偏苯三酸三辛酯(TOTM)是偏酐下游的一種重要的無毒環保型增塑劑產品,具有耐高溫、耐腐蝕、抗老化、耐遷移、絕緣性能優良等特性,在增塑劑行業已得到充分肯定和發展。尤其歐盟ROHS指令和REACH法規對環保標准要求的提高,肯定了TOTM在增塑劑行業將會逐步取代目前常用的非環保型增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。

在粉末塗料行業,偏酐的應用也日益增長,尤其是對環境友好、性能優良的粉末塗料。隨著我國輕工家電等製品的生產進入一個飛速發展的時代,對塗料產品的產量、品種、品質及性能要求都有很大的提高,尤其對環保型塗料的需求量快速增長。

此外,偏酐還可以用於合成聚醯胺-醯亞胺和聚酯醯亞胺等特種工程塑料,不但可用作絕緣材料,還可用於製造軸承、閥件、電子元器件、噴氣發動機零件等模製塑料部件。目前國內在這一領域還有待進一步開發,可為偏酐產業的發展提供廣闊市場和強勁動力。

偏酐還可用於生產環氧樹脂高溫固化劑。中國塗料工業正朝著環保無毒、高阻燃的方向發展,採用水溶性樹脂塗料,得到新型水溶性樹脂塗料,用於汽車、電冰箱、洗衣機的電泳塗裝底漆。

隨著國家對環保要求越來越嚴,環境保護是企業發展中的基石。化工行業能耗大,污染較嚴重。在具體生產過程中,對於其中產生的廢水、廢氣和固廢,在允許的范圍內提升資源利用率。上游生產的廢料,將其回收利用作為下游生產原料,逐漸形成完善的資源利用循環圈。

因此,對於偏酐生產來說,下游產品對於環保需求日益增長,針對「三廢」處理設施不完善,廢水不達標排放等情況企業要進行整改,必要時引導整個行業向大規模集中化發展。

5 結論
綜上所述,偏酐具有巨大的發展前景,充分利用好國內外重芳烴資源,鼓勵發展碳九芳烴產業鏈資源的綜合利用,一方面,擴大生產偏酐的原料偏三甲苯生產規模,緩解市場供需矛盾;另一方面,充分利用氧化尾氣制氮和二氧化碳的補鏈優勢以及偏三甲苯烷基化制均四甲苯和連四甲苯、副產均三甲苯與連三甲苯等強鏈功能,增強整個碳九產業綜合競爭力。總之,偏三甲苯連續化氧化工藝將會是行業發展趨勢,同時增強技術研發力度,增加資本投入,在結晶-離心-成酐連續工藝等技術上有所突破,早日實現偏酐全連續化工藝生產。

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⑤ 化工的近代化工

1920年美國用生產,這是大規模發展石油化工的開端.1939年美國標准油公司開發了臨氫催化重整過程,這成為芳烴的重要來源.1941年美國建成第一套以為原料用制乙烯的裝置.在第二次世界大戰以後,由於化工產品市場不斷擴大,石油可提供大量廉價有機化工原料,同時由於化工生產技術的發展,逐步形成石油化工.甚至不產石油的地區,如西歐,日本等也以原油為原料,發展石油化工.同一原料或同一產品,各化工企業卻有不同的工藝路線或不同催化劑.由於基本有機原料及高分子材料單體都以石油化工為原料,所以人們以乙烯的產量作為衡量有機化工的標志.80年代,90%以上的有機化工產品,來自石油化工.例如,等,過去以電石乙炔為原料,這時改用氧氯化法以乙烯生產氯乙烯,用丙烯氨氧化(見)法以生產丙烯腈.1951年,以天然氣為原料,用蒸汽轉化法得到一氧化碳及氫,使得到重視。
石油化工是20世紀20年代興起的以石油為原料的化學工業。起源於美國。初期依附於石油煉制工業,後來逐步形成一個獨立的工業體系。第二次世界大戰前後,迅速發展,50年代在歐洲繼起,60年代又進一步擴大到日本及世界各國,使世界化學工業的生產結構和原料體系發生了重大變化,很多化學品的生產從以煤為原料轉移到以石油和天然氣為原料,石油化學工業的新工藝、新產品不斷出現。70年代初,美國石油化工生產的各種石油化學產品,多達數千種,當前石油化工已成為各工業國家的重要基幹工業。
初創時期:隨著石油煉制工業的興起,產生了越來越多的煉廠氣。1917年美國C.埃利斯用煉廠氣中的丙烯合成了異丙醇。1920年,美國新澤西標准油公司採用此法進行工業生產。這是第一個石油化學品,它標志著石油化工發展的開始。1919年聯合碳化物公司研究了乙烷、丙烷裂解制乙烯的方法,隨後林德空氣產品公司實現了從裂解氣中分離乙烯,並用乙烯加工成化學產品。1923年,聯合碳化物公司在西弗吉尼亞州的查爾斯頓建立了第一個以裂解乙烯為原料的石油化工廠。在20~30年代,美國石油化學工業,主要利用單烯烴生產化學品。如丙烯水合制異丙醇、再脫氫制丙酮,次氯酸法乙烯制環氧乙烷,丙烯制環氧丙烷等。20年代,H.施陶丁格創立了高分子化合物概念;W.H.卡羅瑟斯發現了縮聚法制聚醯胺後,杜邦公司1940年開始將聚醯胺纖維(尼龍)投入市場。表面活性劑烷基硫酸伯醇酯出現。這些原來由煤和農副產品生產的新產品,大大刺激了石油化工的發展,同時為這些領域轉向石油原料創造了新的技術條件。這時,石油煉制工業也有新的發展。1936年催化裂化技術的開發,為石油化工提供了更多低分子烯烴原料。這些發展使美國的乙烯消費量由1930年的14kt增加到1940年的120kt。
戰時的推動:第二次世界大戰前夕至40年代末,美國石油化工在芳烴產品生產及合成橡膠等高分子材料方面取得了很大進展。戰爭對橡膠的需要,促使丁苯、丁腈等合成橡膠生產技術的迅速發展。1941年陶氏化學公司從烴類裂解產物中分離出丁二烯作為合成橡膠的單體;1943年,又建立了丁烯催化脫氫制丁二烯的大型生產裝置。1945年美國合成橡膠的產量達到 670kt。為了滿足戰時對梯恩梯炸葯(即TNT)原料 (甲苯)的大量需求,1941年美國研究成功由石油輕質餾分催化重整製取芳烴的新工藝,開辟了苯、甲苯和二甲苯等重要芳烴的新來源(在此以前,芳烴主要來自煤的焦化過程)。當時,由催化重整生產的甲苯佔全美國所需甲苯總量的一半以上。1943年,美國杜邦公司和聯合碳化物公司應用英國卜內門化學工業公司的技術建設成聚乙烯廠;1946年美國殼牌化學公司開始用高溫氧化法生產氯丙烯系列產品;1948年,美國標准油公司移植德國技術用氫甲醯化法(見羰基合成)生產八碳醇;1949年,乙烯直接法合成酒精投產。石油化工的不斷發展,使美國在1950年的乙烯產量增至680kt,重要產品品種超過100種,石油化工產品佔有機化工產品的60%(1940年僅佔5%)。
蓬勃發展: 50年代起,世界經濟由戰後恢復轉入發展時期。合成橡膠、塑料、合成纖維等材料的迅速發展,使石油化工在歐洲、日本及世界其他地區受到廣泛的重視。在發展高分子化工方面,歐洲在50年代開發成功一些關鍵性的新技術,如1953年聯邦德國化學家K.齊格勒研究成功了低壓法生產聚乙烯的新型催化劑體系,並迅速投入了工業生產;1955年卜內門化學工業公司建成了大型聚酯纖維生產廠;1954年義大利化學家G.納塔進一步發展了齊格勒催化劑,合成了立體等規聚丙烯,並於1957年投入工業生產。其他方面也有很大的發展,1957年美國俄亥俄標准油公司成功開發了丙烯氨化氧化生產丙烯腈的催化劑,並於1960年投入生產;1957年乙烯直接氧化制乙醛的方法取得成功,並於1960年建成大型生產廠。進入60年代,先後投入生產的還有乙烯氧化制醋酸乙烯酯,乙烯氧氯化制氯乙烯等重要化工產品。石油化工新工藝技術的不斷開發成功,使傳統上以電石乙炔為起始原料的大宗產品,先後轉到石油化工的原料路線上。在此期間,日本、蘇聯也都開始建設石油化學工業。日本發展較快,僅十多年時間,其石油化工生產技術已達到國際先進水平。蘇聯在合成橡膠、合成氨、石油蛋白等生產上,有突出成就。
石油化工新技術特別是合成材料方面的成就,使生產上對原料的需求量猛增,推動了烴類裂解和裂解氣分離技術的迅速發展。在此期間,圍繞各種類型的裂解方法開展了廣泛的探索工作,開發了多種管式裂解爐和多種裂解氣分離流程,使產品乙烯收率大大提高、能耗下降。西歐各國與日本,由於石油和天然氣資源貧乏,裂解原料採用了價格低廉並易於運輸的中東石腦油,以此為基礎,建立了大型乙烯生產裝置,大踏步地走上發展石油化工的道路。至此,石油化工的生產規模大幅度擴大。作為石油化工代表產品的乙烯,1980年全世界產量達到35.8Mt,創歷史最高水平。1960年以後,有機合成原料自煤轉向石油和天然氣的速度加快(見表)。
新階段: 70年代,國際石油價格發生了兩次大幅度上漲,乙烯原料價格驟升,產品生產成本增加,石油化工面臨巨大沖擊。美國、日本和西歐地區主要乙烯生產國,紛紛採取措施:如關閉部分生產裝置,適當降低裝置開工率,節約生產能耗,開展副產品綜合利用,進行深度加與此同時,世界石油化工的格局也有了新的變化。全世界大約有1000個石油化工聯合企業,所用原料油約占原油總產量的8.4%,用氣約占天然氣總量的10%,這些企業大多為少數跨國起變化,油、氣資源豐富的發展中國家正在更多地建設起
用,獲得極大的發展,成為新的材料工業.作為戰略物質的天然橡膠產於熱帶,受阻於海運開發了順丁,丁基,氯丁,丁腈,異戊,乙丙等多種合成橡膠,各有不同的特性和用途.方面,1937年美國 成功地合成尼龍66(見),用熔融法紡絲,因其有較好的強度,用作降落傘及輪胎用.以後滌綸,維尼綸,腈綸等陸續投產,也因為有石油化工為其原料保證,逐漸佔有天然纖維和人造纖維大部分市場.塑料方面,繼酚醛樹脂後,又生產了,醇酸樹脂等熱固性樹脂.30年代後,品種不斷出現,如迄今仍為塑料中的大品種,為當時優異的絕緣材料,1939年高壓用於海底電纜及雷達,低壓聚乙烯,等規聚丙烯的開發成功,為民用塑料開辟廣泛的用途,這是齊格勒-納塔催化劑為高分子化工所作出的一個極大貢獻.這一時期還出現耐高溫,抗腐蝕的材料,如,,其中聚四氟乙烯有塑料王之稱.第二次世界大戰後,一些也陸續用於汽車工業,還作為建築材料,包裝材料等,並逐漸成為塑料的大品種。 精細化學工業是生產精細化學品工業的通稱,簡稱「精細化工」。精細化學品的含義,國外迄今仍在討論中。凡具有以下特點的化工產品通稱為精細化學品,即:
1.品種多
2.產量小,大多以間歇方式生產;
3.具有功能性或最終使用性;
4.許多為復配性產品,配方等技術決定產品性能;
5.產品質量要求高;
6.商品性強,多數以商品名銷售;
7.技術密集高,要求不斷進行新產品的技術開發和應用技術的研究,重視技術服務;
8.設備投
9.附加價值率高等。
精細化工包括的范圍,各國也不甚一致,大體可歸納為:醫葯、農葯、合成染料、有機化工、無機化工、塗料、香料與香精、化妝品與盥洗衛生品、肥皂與合成洗滌劑、表面活性劑、印刷油墨及其助劑、粘接劑、感光材料、磁性材料、催化劑、試劑、水處理劑與高分子絮凝劑、造紙助劑、皮革助劑、合成材料助劑、紡織印染劑及整理劑、食品添加劑、飼料添加劑、動物用葯、油田化學品、石油添加劑及煉制助劑、水泥添加劑、礦物浮選劑、鑄造用化學品、金屬表面處理劑、合成潤滑油與潤滑油添加劑、汽車用化學品、芳香除臭劑、工業防菌防霉劑、電子化學品及材料、功能性高分子材料、生物化工製品、工業清洗劑配方分析、商業清洗劑配方分析、民用清洗劑配方分析等業務,掌握頂尖的清洗劑配方分析技術等40多個行業和門。
引火熟食是人類有史以來的一個了不起的進步;等到炙制葯物、釀酒制醋、燒陶制磚、煉銅冶鐵、熬油造漆、紡織印染、造紙印刷等化學的時候,歷史已流逝了幾十萬年。這些技藝的積累,創造了從古代到中世紀的寶貴遺產,並且也為化學工業的形成,奠定了基礎。(見化學工業發展史)
在這方面,發明了活性染料,使染料與纖維以化學鍵相結合.合成纖維及其混紡織物需要新型染料,如用於滌綸的,用於腈綸的,用於滌棉混紡的活性分散染料.此外,還有用於激光,液晶,顯微技術等特殊染料.在方面,40年代瑞士P.H.米勒發明第一個有機氯農葯之後,又開發一系列有機氯,有機磷,後者具有胃殺,觸殺,內吸等特殊作用.嗣後則要求高效低毒或無殘毒的農葯,如仿生合成的類.60年代,,發展極快,出現了一些性能很好的品種,如吡啶類除草劑,苯並咪唑殺菌劑等.此外,還有抗生素農葯(見),如中國1976年研製成的井岡黴素用於抗水稻紋枯病.醫葯方面,在1910年法國製成606砷制劑(根治梅素的特效葯)後,又在結構上改進製成914,30年代的類化合物,甾族化合物等都是從結構上改進,發揮出特效作用.1928年,英國發現,開辟了抗菌素葯物的新領域.以後研究成功治療生理上疾病的葯物,如治心血管病,精神病等的葯物,以及避孕葯.此外,還有一些專用診斷葯物問世.擺脫天然油漆的傳統,改用,如醇酸樹脂,,丙烯酸樹脂等,以適應汽車工業等高級塗飾的需要.第二次世界大戰後,丁苯膠乳製成水性塗料,成為建築塗料的大品種.採用高壓無空氣噴塗,靜電噴塗,電泳塗裝,陰極電沉積塗裝,光固化等新技術(見),可節省勞力和材料,並從而發展了相應的塗料品種.

⑥ 好的油畫顏料和普通的油畫顏料差別是什麼。差別大么

丙烯顏料屬於人工合成的聚合顏料,發明於20世紀50年代,是顏料粉調和丙烯酸乳膠製成的。丙烯酸乳膠亦稱丙烯樹脂聚化乳膠。丙烯樹脂有許多種,如甲基丙烯酸樹脂等,因此,丙烯顏料也有很多種類。國外顏料生產廠家已生產出丙烯系列產品,如亞光丙烯顏料、半亞光丙烯顏料和有光澤丙烯顏料以及丙烯亞光油、上光油、塑型軟膏等等。
丙烯顏料深受畫家歡迎。與油畫顏料相比,它有如下特性:
(1)可用水烯釋,利於清洗。
(2)速干。顏料在落筆後幾分鍾即可乾燥,不必像油畫作品那樣完成後需等幾個月才能上光。喜歡慢干特性顏料的畫家可用延緩劑來延緩顏料乾燥時間。
(3)著色層干後會迅速失去可溶性,同時形成堅韌、有彈性的不滲水的膜。這種膜類似於橡膠。
(4)顏色飽滿、濃重、鮮潤,無論怎樣調和都不會有「臟」「灰」的感覺。著色層永遠不會有吸油發污的現象。
(5)作品的持久性較長。油畫中的油膜時間久了容易氧化,變黃、變硬易使畫面產生龜裂現象。而丙烯膠膜從理論上講永遠不會脆化,也判答絕不會變黃。
(6)丙烯顏料在使扒兆用方式上與油畫的最大區別是帶有一般水性顏料的操作特性,既能作水彩,又能作水粉用。
(7)丙烯塑型軟膏中有含顆粒型,且有粗顆粒與細顆粒之分,為製作肌理提供了方便。
(8)丙烯顏料有毒,但對人體不會很大的產生傷害。只要小心不要誤食就行了。
(9)丙烯顏料可以用作自己設計文化衫掘此慧,可以突出個人個性。但是最好要用全棉的衣服,而且是白色的。
應當注意的是:丙烯畫應在丙烯底塗料(GESSO)製作的底子上繪制,不要用油質底子作畫。材料專家也不主張丙烯與油畫色混合使用,尤其不要在丙烯底子上畫油畫,這主要是為了作品的永久性保存。丙烯與油畫顏料之間並沒有不良反應,交替使用時,其附著力有待於時間的檢驗。

水粉是水粉顏料的簡稱,在我國有多種稱呼如廣告色、宣傳色等。屬於水彩的一種,即不透明水彩顏料。
由於廉價,易學易用,常用於初學者學習色彩畫的入門畫材,其用法模擬油畫技法 。

⑦ 20世紀60年代,化學家找到了聚乙烯和聚丙烯的催化劑,從此人類進入了什麼時代

20世紀60年代德國化學家R.Ziegler與義大利化學家G。Natta分別發明金屬絡合配位催化劑製得低壓聚乙烯和有規聚丙烯,從此人類進入了有機合成高分子時代。
合成高分子是1909年Backeland最早用苯酚與甲醛合成了酚醛樹脂製成電木塑料開始的。此後先後合成醇酸樹脂,聚氯乙烯樹脂,脲醛樹脂。
30年代聚苯乙烯,聚醋酸乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,氯丁,丁苯,丁腈橡膠等相繼工業化。值此高分子合成化學正在萌芽之際,迫切需要科學性的理論指導。
1920年德國化學家H.staudinger提出了大分子結構概念。奠定了高分子學科的理論基礎。此後高分子化學大師P.J.plory在縮聚反應理論,高分子溶液的統計熱力學和高分子構象的統計力學方面做出了傑出的貢獻,從而開發出大量的合成高分子化合物。
20世紀60年代德國化學家R.Ziegler與義大利化學家G。Natta分別發明金屬絡合配位催化劑製得低壓聚乙烯和有規聚丙烯,從此人類進入了有機合成高分子時代。
60年代高分子合成化學,高分子物理和高分子加工達到了成熟階段。促使聚烯烴、合成橡膠、工程塑料都有了新的發展。
70年代由於石油危機原料漲價曾一度使高分子化學發展速度減慢。但問題很快很到解決。開展有特殊功能高分子的研究和高分子向生物醫用進軍使高分子化學又進入一個嶄新的階。80、90年代高分子化學對各種高性能、多功能新材料開發起到重要的作用。
開發出多種新型的高分子材料。

⑧ 甲醛與乙醛合成季戊四醇的步驟

季戊四醇通常用縮合法製成

一,第一步反應是乙醛與過量甲醛混合發生羥醛縮合反應,生成了三羥甲基乙醛。

離子方程式為:

(8)義大利醇酸樹脂擴展閱讀:

1.Cannizzaro(坎尼扎羅)反應

義大利化學家斯塔尼斯奧拉.坎尼扎羅通過用草木灰處理苯甲醛,得到了苯甲酸和苯甲醇,首先發現了這個反應,反應名稱也由此得來。這是一種化學反應,它涉及到一種不可烯醇化醛的兩個分子的鹼致歧化反應,生成一個甲醇和一個羧酸,即生成了一個苯甲酸和一個苯甲醇。

這個過程是一個氧化還原反應,包括氫化物從一個底物分子轉移到另一個底物分子:一個醛被氧化形成酸,另一個被還原形成醇。

2.季戊四醇

季戊四醇,分子式C5H12O4,白色結晶或粉末,易被一般有機酸酯化,大量用於塗料工業生產醇酸樹脂、合成高級潤滑劑、增塑劑、表面活性劑以及醫葯、炸葯等原料。

常溫常壓不分解,避免與強氧化劑、強酸、醯基氯、酸酐接觸。可燃,季戊四醇中的羥基能發生酯化、硝化、鹵化、醚化及氧化等反應。與金屬形成絡合物。

參考資料:網路-坎尼扎羅反應

網路-季戊四醇

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