① 急:高分求助:水處理一級反滲透加還原劑亞硫酸氫鈉後為什麼ORP會升高
各種原水中均含有一定濃度的懸浮物和溶解性物質。懸浮物主要是無機鹽、膠體和微生物、藻類等生物性顆粒。溶解性物質主要是易溶鹽(如氯化物)和難溶鹽(如碳酸鹽、硫酸鹽和硅酸鹽)金屬氧化物,酸鹼等。在反滲透過程中,進水的體積在減少,懸浮顆粒和溶解性物質的濃度在增加。懸浮顆粒會沉積在膜上,堵塞進水流道、增加摩擦阻力(壓力降)。難溶鹽在超過其飽和極限時,會從濃水中沉澱出來,在膜面上形成結垢,降低RO膜的通量,增加運行壓力和壓力降,並導致產品水質下降。這種在膜面上形成沉積層的現象叫做膜污染,膜污染的結果是系統性能的劣化。需要在原水進入反滲透膜系統之前進行預處理,去除可能對反滲透膜造成污染的懸浮物、溶解性有機物和過量難溶鹽組分,降低膜污染傾向。對進水進行預處理的目的是改善進水水質,使RO膜獲得可靠的運行保證。
對原水進行預處理的效果反映為TSS、TOC、COD、BOD、LSI及鐵、錳、鋁、硅、鋇、鍶等污染物水質指標的絕對值降低,在上一章中有對於這些污染物水質指標的詳細描述。表徵膜污染傾向的另外一個重要的水質指標是SDI。通過預處理,除了要將上述指標降到反滲透膜系統進水要求的范圍內,還有重要的一點是盡量降低SDI,理想的SDI(15分鍾)值應小於3。
5.1化學預處理
為了改善反滲透系統的操作性能,在進水中可以加入添加下列一些葯劑:酸、鹼、殺菌劑、阻垢劑和分散劑。
1 加酸-防止結垢
在進水中可以加入鹽酸(HCl)、硫酸(H2SO4)來降低pH。硫酸價格便宜、不會發煙腐蝕周圍的金屬元器件,而且膜對硫酸根離子的脫除率較氯離子高,所以硫酸比鹽酸更為常用。沒有其他添加劑的工業級硫酸即適宜於反滲透使用,商品硫酸有20%和93%兩種濃度規格。93%的硫酸也稱為66波美度硫酸。在稀釋93%硫酸時一定要小心,在稀釋到66%時發熱可將溶液的溫度提升到138℃。一定要在攪拌下緩慢地將酸加入水中,以免水溶液局部發熱沸騰。鹽酸主要在可能產生硫酸鈣或硫酸鍶結垢時使用。使用硫酸會增加反滲透進水中的硫酸根離子濃度,直接導致硫酸鈣結垢傾向增加。工業級的鹽酸(無添加劑)購買非常方便,商品鹽酸一般含量為30-37%。降低pH的首要目的是降低RO濃水中碳酸鈣結垢的傾向,即降低朗格里爾指數(LSI)。LSI是低鹽度苦鹹水中碳酸鈣的飽和度,表示碳酸鈣結垢或腐蝕的可能性。在反滲透水化學中,LSI是確定是否會發生碳酸鈣結垢的是個重要指標。當LSI為負值時,水會腐蝕金屬管道,但不會形成碳酸鈣結垢。如果LSI為正值,水沒有腐蝕性,卻會發生碳酸鈣結垢。LSI由碳酸鈣飽和的pH減去水的實際pH。碳酸鈣的溶解度隨溫度的上升而減小(水壺中的水垢就是這樣形成的),隨pH、鈣離子的濃度即鹼度的增加而減小。LSI值可以通過向反滲透進水中注入酸液(一般是硫酸或鹽酸)即降低pH的方法來調低。推薦的反滲透濃水的LSI值為0.2(表示濃度低於碳酸鈣飽和濃度0.2個pH單位)。還可以使用聚合物阻垢劑來防止碳酸鈣沉澱,一些阻垢劑供應商聲稱其產品可以使反滲透濃水的LSI高達+2.5(比較保守的設計是LSI為+1.8)。
2 加鹼-提高脫除率
在一級反滲透中加鹼使用較少。在反滲透進水中注入鹼液用來提高pH。一般使用的鹼劑只有氫氧化鈉(NaOH),購買方便,而且易溶於水。一般不含其他添加劑的工業級氫氧化鈉便可滿足需要。商品氫氧化鈉有100%的片鹼,也有20%和50%的液鹼。在加鹼調高pH時一定要注意,pH升高會增加LSI、降低碳酸鈣及鐵和錳的溶解度。最常見的加鹼應用是二級RO系統。在二級反滲透系統中,一級RO產水供給二級RO作為原水。二級反滲透對一級反滲透產水進行「拋光」處理,二級RO產水的水質可達到4兆歐。在二級RO進水中加鹼有4個原因:
a.在pH8.2以上,二氧化碳全部轉化為碳酸根離子,碳酸根離子可以被反滲透脫除。而二氧化碳本身是一種氣體,會隨透過液自由進入RO產水,對於下游的離子交換床拋光處理造成不當的負荷。
b.某些TOC成分在高pH下更容易脫除。
c.二氧化硅的溶解度和脫除率在高pH下更高(特別是高於9時)。
d.硼的脫除率在高pH下也較高(特別是高於9時)。
加鹼應用有一個特例,通常被叫做HERO(高效反滲透系統)過程,將進水pH調到9或10。一級反滲透用來處理苦鹹水,苦鹹水在高pH下會有污染問題(比如硬度、鹼度、鐵、錳等)。預處理通常採用弱酸性陽離子樹脂系統和脫氣裝置來除去這些污染物。
3 脫氯葯劑-消除余氯
RO及NF進水中的游離氯要降到0.05ppm以下,才能達到聚醯胺復合膜的要求。除氯的預處理方法有兩種,粒狀活性炭吸附和使用還原性葯劑如亞硫酸鈉。在小系統(50-100gpm)中一般採用活性碳過濾器,投資成本比較合理。推薦使用酸洗處理過的優質活性炭,去除硬度、金屬離子,細粉含量要非常低,否則會造成對膜的污染。新安裝的碳濾料一定要充分淋洗,直到碳粉被完全除去為止,一般要幾個小時甚至幾天。我們不能依靠5μm的保安過濾器來保護反滲透膜不受碳粉的污染。碳過濾器的好處是可以除去會造成膜污染的有機物,對於所有進水的處理比添加葯劑更為可靠。但其缺點是碳會成為微生物的飼料,在碳過濾器中孳生細菌,其結果是造成反滲透膜的生物污染。
亞硫酸氫鈉(SBS)是較大型RO裝置選用的典型還原劑。將固體偏亞硫酸氫鈉溶解在水中配製成溶液,商品偏亞硫酸氫鈉的純度為97.5-99%,乾燥儲存期6個月。SBS溶液在空氣中不穩定,會與氧氣發生反應,所以推薦2%的溶液的使用期為3-7天, 10%以下的溶液使用期為7-14天。從理論上講,1.47ppm的SBS(或0.70ppm偏亞硫酸氫鈉)能夠還原1.0ppm的氯。設計時考慮到工業苦鹹水系統的安全系數,設定SBS的添加量為每1.0ppm氯1.8-3.0ppm。SBS的注入口要在膜元件的上游,設置距離要保證在進入膜元件有29秒的反應時間。推薦使用適當的在線攪拌裝置(靜態攪拌器)。
SBS脫氯反應:
·Na2S2O5 (偏亞硫酸鈉)+ H2O =2 NaHSO3 (亞硫酸氫鈉)
·NaHSO3 + HOCl =NaHSO4 (硫酸氫鈉) + HCl (鹽酸)
·NaHSO3 + Cl2 + H2O =NaHSO4 + 2 HCl
採用SBS脫氯的好處是在大系統中比碳過濾器的投資較少,反應副產物及殘余SBS易於被RO脫除。
SBS脫氯的缺點是需要人工混合小體積的葯劑,在脫氯系統沒有設計足夠的監測控制儀器時增加了氯對膜的威脅,而且在少數情況下進水中存在硫還原菌(SBR),亞硫酸會成為細菌營養幫助細菌的繁殖。SBR通常在淺層井水厭氧環境下有發現,硫化氫(H2S)作為SBR的代謝產物會同時存在。
脫氯過程的監測可採用游離氯監測儀,用以監測殘余亞硫酸根的濃度,還可以採用ORP監測儀。推薦的方法是監測殘余亞硫酸根的濃度,以保證有足夠的亞硫酸根來還原氯。大多數商業化氯監測儀的撿出濃度為0.1ppm,這個值是CPA膜的余氯上限。直接利用ORP監測儀監控亞硫酸根濃度的方法不夠可靠,這種測定水中氧化還原電位的儀器的基線變化難以預測。
CPA膜的耐氯能力大概在1000-2000ppm小時(透鹽率增加一倍),1000ppm小時等於在0.038ppm余氯下運行3年。需要注意的是,在一些情況下發現耐氯能力會因溫度升高(90華氏度以上)、pH(7以上)升高和過渡金屬存在(比如鐵、錳、鋅、銅、鋁等)而大大下降。CPA膜的耐氯胺能力約為50,000-200,000ppm小時(發生透鹽率明顯增加),這個值相當於在RO進水中含有1.9-7.6ppm的氯胺,膜可以運行3年。同樣,在溫度升高、pH降低和過渡金屬存在時,膜的耐氯胺能力會變化。
在加州的一個三級廢水處理裝置上發現,在氯胺濃度6-8ppm進水條件下,膜的脫鹽率在2-3年內從98%降到了96%。設計者要注意在氯胺化之後進行脫氯還是必要的。氯胺是混合氯和氨的產物,游離氯對膜的降解作用要比氯胺強得多,如果氨量欠缺時會有游離氯存在。因此,使用過量的氨是非常關鍵的,系統監測要確保這一點。
4 阻垢劑和分散劑
許多阻垢劑生產廠商可提供各種用於反滲透和納濾系統性能改善的阻垢劑和分散劑。阻垢劑是一系列用於阻止結晶礦物鹽的沉澱和結垢形成的化學葯劑。大多數阻垢劑是一些專用有機合成聚合物(比如聚丙烯酸、羧酸、聚馬來酸、有機金屬磷酸鹽、聚膦酸鹽、膦酸鹽、陰離子聚合物等),這些聚合物的分子量在2000-10000道爾頓不等。反滲透系統阻垢劑技術由冷卻循環水和鍋爐用水化學演變而來。對為數眾多各式各樣的阻垢劑,在不同的應用場合和所採用的有機化合物所取得的效果和效率差別很大。
採用聚丙烯酸類阻垢劑時要特別小心,在鐵含量較高時可能會引起膜污染,這種污染會增加膜的操作壓力,有效清除這類污染要進行酸洗。
如果在預處理中使用了陽離子混凝劑或助濾劑,在使用陰離子性阻垢劑時要特別注意。會產生一種粘稠的粘性污染物,污染會造成操作壓力增加,而且這種污染物清洗非常困難。
六偏磷酸鈉(SHMP)是早期在反滲透中使用的一種普通阻垢劑,但隨著專用阻垢劑的出現,用量已經大大減少了。SHMP的使用有一些限制。每2-3天要配製一次溶液,因為暴露在空氣中會水解,發生水解後不僅會降低阻垢效果,而且還會造成磷酸鈣結垢的可能性。使用SHMP可減少碳酸鈣結垢,LSI可達到+1.0。
阻垢劑阻礙了RO進水和濃水中鹽結晶的生長,因而可以容許難溶鹽在濃水中超過飽和溶解度。阻垢劑的使用可代替加酸,也可以配合加酸使用。有許多因素會影響礦物質結垢的形成。溫度降低會減小結垢礦物質的溶解度(碳酸鈣除外,與大多數物質相反,它的溶解度隨溫度升高而降低),TDS的升高會增加難溶鹽的溶解度(這是因為高離子強度干擾了晶種的形成)。
最常見的結垢性無機鹽有:
◆ 碳酸鈣(CaCO3)
◆ 硫酸鈣(CaSO4)
◆ 硫酸鍶(SrSO4)
◆ 硫酸鋇(BaSO4)
不太常見的結垢性礦物質有:
磷酸鈣(Ca3(PO4)2)
氟化鈣(CaF2)
分散劑是一系列合成聚合物用來阻止膜面上污染物的聚集和沉積。分散劑有時也叫抗污染劑,通常也有阻垢性能。對於不同的污染物,不同的分散劑的效率區別很大,所以要知道所對付的污染物是什麼。
需要分散劑處理的污染物有:
● 礦物質結垢
● 金屬氧化物和氫氧化物(鐵、錳和鋁)
● 聚合硅酸
● 膠體物質(指那些無定型懸浮顆粒,可能含有土、鐵、鋁、硅、硫和有機物)
● 生物性污染物
硅酸的超飽和溶解度難以預測,在水中有鐵存在時,會形成硅酸鐵,硅酸的最大飽和濃度會大大降低。其他的因素還有溫度和pH值。預測金屬氧化物(如鐵、錳和鋁)也非常困難。金屬離子的可溶解形式容許較高飽和度,不溶性離子形式更像是顆粒或膠體。
理想的添加量和結垢物質及污染物最大飽和度最好通過葯劑供應商提供的專用軟體包來確定。在海德能反滲透設計軟體中採用的是較為保守的難溶鹽超飽和度估算。過量添加阻垢劑/分散劑會導致在膜面上形成沉積,造成新的污染問題。在設備停機時一定要將阻垢劑及分散劑徹底沖洗出來,否則會留在膜上產生污染問題。在用RO進水進行低壓沖洗時要停止向系統注入阻垢劑及分散劑。
阻垢劑/分散劑注入系統的設計應該保證在進入反滲透元件之前能夠充分混合,靜態攪拌器是一個非常有效的混合方法。大多數系統的注入點設在RO進水保安過濾器之前,通過在過濾器中的緩沖時間及RO進水泵的攪拌作用來促進混合。如果系統採用加酸調節pH,推薦加酸點要在上游足夠遠的地方,在到達阻垢劑/分散劑注入點之前已經完全混合均勻。
注入阻垢劑/分散劑的加葯泵要調到最高注射頻率,建議的注射頻率是最少5秒鍾一次。阻垢劑/分散劑的典型添加量為2-5ppm。為了讓加葯泵以最高頻率工作,需要對葯劑進行稀釋。阻垢劑/分散劑商品有濃縮液,也有固體粉末。稀釋了的阻垢劑/分散劑在儲槽中會被生物污染,污染的程度取決於室溫和稀釋的倍數。推薦稀釋液的保留時間在7-10天左右。正常情況下,未經稀釋的阻垢劑/分散劑不會受到生物污染。
下面的表-2給出一些葯劑廠商提供的加阻垢劑後,RO濃水中難溶鹽最大飽和度,以及海德能設計軟體所採用的保守警戒值。這些數值基於濃水的情況,以正常未加葯時的飽和度為100%計算。海德能一直推薦用戶要向廠商確證其產品的實際效率。
選擇阻垢劑/分散劑的另外一個主要問題是要保證與反滲透膜完全兼容。不兼容葯劑會造成膜的不可逆損壞。海德能相信供應商會進行葯劑的RO膜兼容性測試和效率測試。我們建議用戶向阻垢劑和分散劑廠商咨詢下列一些問題:
● 與相關RO膜的兼容性如何?
● 有沒有成功運行1000小時以上的最終用戶列表?
● 與反滲透進水中的任何成分(比如鐵、重金屬、陽離子聚電解質等)有沒有不可逆反應?
● 推薦添加量和最大添加量是多少?
● 有沒有特殊的排放問題?
● 是否適於飲用水應用(有必要時)?
● 該廠商還供應與阻垢劑相容的混凝劑、殺菌劑和清洗劑等其他反滲透葯劑嗎?
● 該廠商是否提供膜解剖或元件清洗一類的現場技術服務?
表-2 加阻垢劑後難溶鹽最大飽和度
垢物或污染物
葯劑廠商推薦值
海德能推薦的保守值
碳酸鈣LSI 值
+ 2.9
+ 1.8
硫酸鈣
400%
230%
硫酸鍶
1,200%
800%
硫酸鋇
8,000%
6,000%
氟化鈣
12,000%
未給出
硅酸
300 ppm 或更高
100%
鐵
5 ppm
未給出
鋁
4 ppm
未給出
5.2軟化預處理
原水中含有過量的結垢陽離子,如Ca2+、Ba2+和Sr2+等,需要進行軟化預處理。軟化處理的方法有石灰軟化和樹脂軟化。
1石灰軟化
在水中加入熟石灰即氫氧化鈣可去除碳酸氫鈣,反應式為:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2→2CaCO3↓+2H2O
Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2→2CaCO3↓ +Mg(OH)2+2H2O
非碳酸硬度可加入碳酸鈉(純鹼)得到進一步降低:
CaCl2 + NaCO3→2NaCl + Ca(CO3)↓
石灰-純鹼軟化處理還可降低二氧化硅的含量,在加入鋁酸鈉和三氯化鐵時會形成碳酸鈣以及硅酸、氧化鋁和鐵的復合物沉澱。通過加入多孔氧化鎂和石灰的混合物,採用60-70℃熱石灰脫硅酸工藝,能將硅酸濃度降低到1mg/L以下。
通過石灰軟化也可顯著去除鋇、鍶和有機物,但石灰軟化處理的問題是需要使用反應器以便在高濃度下形成沉澱晶種,通常要採用上升流固體接觸澄清器。過程出水還需要設置多介質過濾器,並在進入膜單元之前要調節pH。使用含鐵混凝劑,無論是否同時使用聚合物絮凝劑(陰離子型和非離子型),均可提高石灰軟化的固液分離效果。
只有大型苦鹹水/廢水系統(大於200m3/H)才會考慮選擇石灰軟化工藝。
2樹脂軟化
a.強酸型樹脂軟化
使用鈉離子置換除去結垢型陽離子,如Ca2+、Ba2+、Sr2+,樹脂交換飽和後用鹽水再生。鈉離子軟化法在常壓鍋爐水處理中廣泛應用。這種處理方法的弊端是耗鹽量高,增加了運行費用,另外還有廢水排放問題。
b.弱酸型樹脂脫鹼度
主要在大型苦鹹水處理系統中採用弱酸陽離子交換樹脂脫鹼度,脫鹼度處理是一種部分軟化工藝,可以節約再生劑。通過弱酸性樹脂處理,用氫離子交換除去與碳酸氫根相同當量(暫時硬度)的Ca2+、Ba2+和Sr2+等,這樣原水的pH值會降低到4-5。由於樹脂的酸性基團為羧基,當pH達到4.2時,羧基不再解離,離子交換過程也就停止了。因此,僅能實現部分軟化,即與碳酸氫根相結合的結垢陽離子可以被除去。因此這一過程對於碳酸氫根含量高的水源較為理想,碳酸氫根也可轉化為CO2。
HCO3-+H+=H2O+CO2
一般不希望水中有二氧化碳,必要時要對原水或產水進行脫氣,在有生物污染可能時(地表水,高TOC或高菌落總數),對產水脫氣更為合適。在膜系統中高CO2濃度可以抑制細菌的生長。當希望系統運行在較高的脫鹽率時,採用原水脫氣較為合適,脫除CO2將會引起pH的增高,進水pH>6時,膜系統的脫除率比進水pH<5時要高。
● 再生所需要的酸量不大於105%的理論耗酸量,這樣會降低操作費用和對環境的影響;
● 通過脫除碳酸氫根,降低了水中的TDS,這樣產水TDS也較低;
弱酸型樹脂處理的缺點是:
● 殘余硬度
如果需要完全軟化,可以增設強酸陽樹脂的交換過程,甚至放置在弱酸樹脂同一交換柱中,這樣再生劑的耗量仍比單獨使用強酸樹脂時低,但是初期投入較高,這一組合僅當系統容量很大時才有意義。
另一種克服這一缺點的方法是在脫鹼度的水中加阻垢劑,雖然迄今為止,人們單獨使用弱酸樹脂脫鹼時,還未出現過結垢問題,但是我們仍極力建議你計算殘留難溶鹽的溶解度,並採取相應的措施。
● 處理過程中水會發生pH變化
因樹脂的飽和程度在運行時發生變化,經弱酸脫鹼處理的出水其pH值將在3.5-6.5范圍內變化,這種周期性的pH變化,使工廠脫鹽率的控制變的很困難。當pH<4.2時,無機酸將透過膜,可能會增加產水的TDS,因此,我們推薦用戶增加一個並聯弱酸軟化器,控制在不同時間進行再生,以便均勻弱酸處理出水pH,其它防止極低pH值出水的方法是脫除CO2或通過投加NaOH調節弱酸軟化後出水的pH值。
5.3去除膠體和顆粒物
1介質過濾
從水中去除懸浮固體普遍的方法是多介質過濾。多介質過濾器以成層狀的無煙煤、石英砂、細碎的石榴石或其他材料為床層。床的頂層由質輕和質粗品級的材料組成,而最重和最細品級的材料放在床的底部。其原理為按深度過濾——水中較大的顧粒在頂層被除去,較小的顆粒在過濾器介質的較深處被除去。
在單一介質過濾器中,最細的顆粒材料反洗至床的頂部。大多數過濾發生在床頂部5cm區域內,其餘作為支撐介質。有一泥漿層形成。雖然單一介質過濾器的濾速限制為81.5—163L/(min.m2)過濾面積,多介質過濾器的水力過程流速可高達815L/(min.m2),但因高水質的要求,通常在RO預處理中流速限制在306L/(min.m2)。
由於膠體懸浮物既很細小又由於介質電荷之間的排斥,所以單獨過濾不起作用。在這些情況下,在過濾前必須加絮凝劑或絮凝化學葯品。常用的絮凝劑有三氯化鐵、礬和陽離子聚合物。因為陽離子聚合物在低劑量下就有效果,且不明顯地增加過濾器介質的固體負荷,所以最常用。另一方面,如果陽離子聚合物進入現在採用的某些最通用的膜上,則它們卻是非常強的污染物。很少量的陽離子聚合物就能堵塞這些膜,且往往難以去除。務須謹記當用陽離子聚合物作為過濾助劑時,必須小心使用。
2除鐵、錳——氧化過濾
通常含鹽量為苦鹹水范圍的某些井水呈還原態,典型特點是含有二價的鐵和錳,有時還會存在硫化氫和氨。如果對這類水源進行氯化處理,或當水中含氧量超過5mg/L時,Fe2+將轉化為Fe3+形成難溶解性的膠體氫氧化物顆粒。鐵和錳的氧化反應如下:
4Fe(HCO3)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3+8CO2
4Mn(HCO3)2+O2+2H2O→4Mn(OH)3+8CO2
由於鐵的氧化在很低的pH值時就會發生,因而出現鐵污染的情況要比錳污染的情況要多,即使SDI小於5,RO進水的鐵含量低於0.1mg/L,仍會產生鐵污染的問題。鹼度低的進水鐵離子含量要高,這是因為FeCO3的溶解度會限制Fe2+的濃度。
處理這類水源的一種方法時防止整個RO過程中與空氣和任何氧化劑如氯的接觸。低pH值有利於延緩Fe2+的氧化,當pH<6,氧含量<0.5mg/L時,最大允許Fe2+濃度4mg/L,另一種是用空氣、Cl2或KMnO4氧化鐵和錳,將所形成的氧化物通過介質過濾器除去,但需要主要的是,由硫化氫氧化形成的膠體硫可能難以由過濾器除去,在介質過濾器內添加氧化劑通過電子轉移氧化Fe2+,即可一步同時完成氧化和過濾。
海綠石就是這樣一種粒狀過濾介質,當其氧化能力耗盡時,它可通過KMnO4的氧化來再生,再生後必須將殘留的KMnO4完全沖洗掉,以防止對膜的破壞。當原水中含Fe2+的量小於2mg/L時,可以採用這一處理方法,如原水中含更高的Fe2+的量小於2mg/L時,可以採用這一處理方法,如原水中含更高的Fe2+時,可在過濾器進水前連續投加KMnO4,但是在這種情況下,必須採取措施例如安裝活性炭濾器以保證沒有高錳酸鉀進入膜元件內。
Birm過濾也可以有效地用於從RO/NF進水中去除Fe2+,Birm是一種硅酸鋁基體上塗有二氧化錳形成沉澱,並且通過濾器反洗可將這些沉澱沖出濾器。由於該過程pH將升高,可能會發生LSI值變化,因而要預防濾器和RO/NF系統內出現CaCO3沉澱。
3 微絮凝
如果過濾前對原水中的膠體進行絮凝或混凝處理,可以大幅度地提高介質過濾器效率,使出水的SDI降低到5左右。硫酸鐵和三氯化鐵可以用於對膠體表面的負電荷進行失穩處理,將膠體捕捉到新生態的氫氧化鐵微小絮狀物上,使用含鋁絮凝劑其原理相似,但因其可能有殘留鋁離子污染問題,並不推薦使用,除非使用高分子聚合鋁。迅速的分散和混合絮凝劑十分重要,建議採用靜態混合器或將注入點設在增壓泵的吸入段,通常最佳加葯量為10-30mg/L,但應針對具體的項目確定加葯量。
為了提高混凝劑絮體的強度進而改進它們的過濾性能,或促進膠體顆粒間的架橋,絮凝劑與混凝劑一起或單獨使用,絮凝劑為可溶性的高分子有機化合物,如線性的聚丙烯醯胺,通過不同的活性功能團,它們可能表現為陽離子性、陰離子性或中性非離子性。混凝劑和絮凝劑可能直接或間接地影響RO膜,間接的影響如它們的反應產物形成沉澱並覆蓋在膜面上,例如當過濾器發生溝流而使混凝劑絮體穿過濾器並發生沉澱;當使用鐵或鋁混凝劑,但沒有立即降低pH值時,在RO階段或因進水濃縮誘發過飽和現象,就會出現沉澱,還有在多介質濾器後加入化合物也會產生沉澱反應,最常見的是投加阻垢劑,幾乎所有的阻垢劑都是荷負電的,將會與水中陽離子性的絮凝劑或助凝劑反應而污染RO膜。
當添加的聚合物本身影響膜導致通量的下降,這屬於直接影響。為了消除RO/NF膜直接和間接的影響,陰離子和非離子的絮凝劑比陽離子的絮凝劑合適,同時還須避免過量添加。
4微濾/超濾
採用超濾/微濾預處理工藝的反滲透/納濾系統叫做集成膜系統(IMS)。與採用傳統預處理工藝的反滲透系統相比,IMS設計具有一些明顯的優勢。
● MF/UF透過液水質更好。SDI和濁度更低,明顯降低了對反滲透的膠體和有機物、微生物污染負荷。
● 由於膜在這里是污染物的絕對屏障,MF/UF濾液的高質量可以保持穩定。即便是地表水和廢水等水質波動異常頻繁的水源,這種穩定性也不會改變。
● 由於膠體污染減少,反滲透系統的清洗頻率明顯降低。
● 與一些傳統過濾工藝相比,MF/UF系統操作更容易,耗時更少。
● 與採用大量化學品的傳統工藝相比,MF/UF濃縮廢液的處置比較容易。
② 賓館洗浴專用的軟化水設備要注意些什麼
賓館洗浴專用的軟化水設備需要注意的問題有:
1、出水硬度是否達標,否則用戶住進去版之後洗浴用水太權硬用戶體驗太差的話,沒有回頭客
2、注意設備的保養和維護,軟化水設備盡量不要再露天安置,陰天下雨、太陽暴曬、冰雹撞擊都能縮短設備的使用壽命。
3、軟化水設備再生周期是否可以,大型賓館的話,需不需要一備一用。都是賓館洗浴專用的軟化水設備需要注意的事情。最後提醒大家購買軟化水設備的時候一定要去軟化水設備專業製造商廠家去購買,這樣買的放心,用的安心,後期維護順心。
③ 反滲透膜能去除阻垢劑嗎
ro膜反滲透阻垢劑是一種高效的阻垢劑。可以防止反滲透膜結垢,可以提高水的產量和產水的質量。[1] 反滲透可清除水中的顆粒以及懸浮物等雜質,可清除大部分的離子。是達到淡化、凈化的使用技術。
中文名
ro膜反滲透阻垢劑
用途
防止反滲透膜結垢、提高水的產量和產水的質量
基本作用特點介紹功能特性TA說
基本作用
反滲透阻垢劑的基本作用有三個,分別是絡和增溶作用、晶格畸變作用、靜電斥力作用。下面就來為大家詳細解釋一下。絡和增溶作用主要是反滲透阻垢劑在水中溶解後會發生電離現象,這樣會有帶負電性的分子鏈產生,這種分子鏈可以與水中的鈣離子進行反應,生成可以溶解在水中的螯合物或者是絡合物。這樣將水垢溶解下來起到去除水垢的作用。晶格畸變主要是通過阻垢劑中的分子官能團在微晶上占據了一定的地位破壞了特德生長,減慢了晶體的生長速度,從而達到效果,靜電斥力主要是增加晶體之間的斥力,阻止它們聚合,從而起到作用。
特點介紹
反滲透設備阻垢劑的作用很強大,它可以在比較大的濃度范圍中高效率的對無機物垢物進行控制。而且它的穩定性特別的強,不會與鋁鐵這樣的氧化物發生反應,也不會和硅化物發生凝聚反應生成不溶的物質。因此它對於硅的聚合還有沉積可以有效的進行抑制,因此在濃水的一側二氧化硅可以達到濃度290。反滲透阻垢劑的用途很多,它既可以用在反滲透CA、TFC膜、納濾膜還有超濾膜中。而且它也有很好的溶解性質。它只要在5-10的范圍內都是有效的。
功能特性
反滲透阻垢劑不管是在什麼材質的膜管中都可以使用,對於各個地方水質的差異阻垢劑也能很好適用,它的適用范圍很廣,而且不管是什麼環境或是場合下,阻垢劑的阻止結構的能力都很強,因此只要使用了它,您就會節省很多麻煩,不用為時時清洗膜管而煩惱了。有了阻垢劑就不需要在使用酸性強的物質來清潔了,這樣既節省了資源也不用擔心因為酸洗對設備造成腐蝕這樣的問題。不僅如此,它還可以對鐵錳這樣的金屬有很好的螯合作用,這樣就不會在膜管內壁上產生垢物了。
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[1] LTLD系列反滲透阻垢劑 .. [引用日期2013-07-01]
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④ 反滲透膜原理是什麼及如何清洗
反滲透膜的原理:
反滲透膜的工作需要藉助外力對膜的一側的溶液施加壓力,當這個壓力超過它的滲透壓時,溶劑會逆著自然滲透的方向作反向滲透,在壓力的作用下反滲透膜的膜孔只有0.0001微米,一些雜質分子化學離子和細菌、真菌、病毒體等等不能通過,就會留在濃液溶的一側,然後排出。
從而在膜的低壓側可以得干凈的溶液,也就是滲透液。高壓側得到濃縮的溶液,就是濃縮液。若是用在海水淡化的行業,在膜的低壓的一側可以得到淡水,在高壓側得到的就是鹵水,由於反滲透膜使用簡單,過濾效果好,所以在水處理行業使用廣泛
化學清洗反滲透膜的方法:
1.檸檬酸溶液,在高壓或低壓下,用1%-2%的檸檬酸水溶液對膜進行連續或循環沖洗,這種方法對Fe(OH)3污染有很好的清洗效果。
2.檸檬酸銨溶液,檸檬酸的溶液中加入氨水或配成不同PH值的溶液,也可在檸檬酸銨的溶液中加HCL,調節PH值至2-2.5,例如在190L去離子水中,溶解277g檸檬酸胺,用HCL調節溶液PH值為2.5,用這種溶液在膜系統內循環清洗6小時,效果很好,若將該溶液加溫到35-40℃,清洗效果更好,該溶液對無機物的污染清洗效果均很好,但清洗時間較長。
3.加酶洗滌劑,用加酶洗滌劑處理膜,對有機物污染,特別是對蛋白質,油類等有機物污染特別有效,若在50℃-60℃下清洗效果更好,[本文來自凈水器官網}一般的在運行10天或半個月後用1%的加酶洗滌劑在低壓下對膜進行一次清洗,由於所用加酶洗滌劑濃度較低,所以要求浸漬時間長一些。
4.濃鹽水,對肢體污染嚴懲的膜採用濃鹽水清洗是有效的,這是由於高濃度鹽水能減弱膠體間的相互作用,促進膠體凝聚形成膠團。
5.水溶性乳化液,用於清洗被油和氧化鐵污染的膜十分有效,一般清洗30-60分鍾。
6雙氧水溶液,例如將0.5L,30%的H2O2用12L去離子水稀釋,然後清洗膜表面,這種方法對有機物污染特別有效。
7.次氯酸鈉和甲醛溶液,對於細菌的污染,要視不同的膜採取不同的處理措施,對芳香聚醯胺膜可用1%(重量)的甲醛溶液清洗,同時要經常分析反滲透濃水中保持0.2-0.5mg/l的余氯,以防止細菌繁殖。
8.草酸和EDTA溶液,對於反滲透膜上的金屬氧化物沉澱,用草酸和EDTA溶液清洗為好。
⑤ 反滲透系統怎樣確定清洗順序
一、反滲透系統清洗技術簡介
反滲透設備系統最終是需要進行清洗的,在你的RO系統表現出污染的傾向、長時間停運之前、或按計劃進行常規保養 時,建議你清洗RO系統。當出現下列污染特徵(標准化後產水量下降10-15%,標准化後產水水質下降10-15%,或者給水與濃水間的壓降增加 10-15%)時,表明你的RO系統需要清洗了。
由於RO系統出現污垢而需要清洗的頻率隨地點的不同而不同。一般習慣上可接受的清洗頻率是3至12個月一次。如果每個月你不得不清洗一次以上,你就 應該改善RO的預處理系統,調整RO系統的運行參數,如果每1-3個月需要清洗一次,則需要在提高當前設備的運行水平上做工作,但是否需要改進預處理系統 較難判斷。
二、反滲透系統常見污染物
在RO設計中通常會忽視使用RO產品水沖洗系統中的污垢,採用該法可減少RO的清洗次數。在反滲透純水設備停運期間用產品水浸泡RO膜組件有助於溶解垢和鬆散沉積物,因此降低化學清洗頻度。
污垢地點不同所需要清洗掉的污垢物也不同。但往往位微存在的污染物不止一種,因此使問題復雜化。
常見的污染物種類有:
1.碳酸鈣垢
2.硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鍶垢
3.鐵、錳、鋁等的金屬氧化物
4.二氧化硅
5.膠狀沉積物(無機或無機/有機混合物)
6.自然或合成有機物
7.生物質(生物污泥、黴菌或真菌)
三、反滲透系統清洗注意事項
有許多因素與選擇合適的清洗化學葯品和正確的清洗方法有關。在你頭一次進行清洗時,建議與設備製造商、RO膜組件製造商、RO系統專用葯品供應商聯 系。一旦辨明污染物種類後,建議採用一種或多種清洗葯品。這些葯品可能是常規的,可以從許多供應商那裡買到,也可能是專用清洗液,這種專用清洗液可能更貴 一些,但是使用時會更簡便,並且這些公司還具有提供技術支持的優點。還有一些公司可能提供更有價值的服務;他們把從你的系統中取出的膜組件帶回進行進行試 驗,從而選擇正確的清洗葯品和方法。
通常需按特定的次序使用各種不同的清洗葯品進行清洗,以獲得最佳的清洗效果。比如首先使用低PH值的清洗液除去水垢一類的物質,然後使用一種高PH 值的清洗液除去有機物。但是有時也會首先使用高PH值的清洗液除去油類污垢,然後再使用一種低PH值的清洗液。有一些清洗液中還添加有洗滌劑,這將有助於 清除污染嚴重的生物和有機雜質。其它的清洗液添加有象EDTA之類的螯合劑,這些螯合劑有助於清除膠體、有機物、生物雜質和硫酸鹽垢。必須記住的是選用不 正確的清洗葯品或清洗步驟不正確時可能會使污堵更嚴重。
在選擇清洗葯品和使用復合聚醯胺膜時有一些注意事項:
1.遵守製造商建議的葯品選擇清單、劑量、PH值、溫度和接觸時間。
2.使用侵蝕性最小的葯品完成清洗工作。這些做會延長膜的使用壽命。
3.在調節PH值時,一定要審慎以延長膜的使用壽命。葯品侵蝕性較小的PH值范圍是4至10,允許的最大PH值范圍是2至12。
4.酸和鹼不要混合。在加入下一種溶液之前,徹底沖洗系統以排盡上一次的清洗液。
5.用高PH值的產水沖洗出洗滌劑。
6.確認遵守正確的清洗液處理要求。
如果反滲透系統發生了微生物污染,應該在清洗成功之後再加入殺菌劑。殺菌劑可在清洗後立即加入,或定期地(比如一星期一次)或在運行期間連續地加入系統中,但是你必須確保殺菌劑和膜是相容的、不會影響健康、能有效地控制生物活性,並且費用不會太高。
⑥ 純水系統反滲透怎樣加葯清洗
反滲透系統的維護與清洗
反滲透水處理是一種先進的脫鹽技術,即可應版用於生水脫鹽、權純凈水制備,也可用於廢水處理、污水回收。它和離子除鹽的本質區別在於它是一種物理脫鹽,具有操作簡單、運行經濟、沒有污染有利於環境保護等特點,同時可大大降低生產人員的勞動強度,提高生產效率。
反滲透膜元件的維護:
膜元件的維護歸納為兩個大的方面:一是反滲透的預處理,二是反滲透設備的沖洗、清洗及保養。
反滲透設備的預處理
反滲透系統的預處理,首先要根據原水水質情況配置預處理設備,這一點對整個系統的安全性至關重要。
⑦ 水處理緩蝕劑三聚磷酸鈉的生產工藝
水處理緩蝕劑三聚磷酸鈉的生產工藝根據我搜集的一些網站來看,建議看看這個,要做畢業論文以及畢業設計的,推薦一個網站 http://www.lw54.com ,裡面的畢業設計什麼的全是優秀的,因為精挑細選的,網上很少有,都是相當不錯的畢業論文和畢業設計,對畢業論文的寫作有很大的參考價值,希望對你有所幫助。
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畢業論文網: http://www.wsdxs.cn 分類很細 欄目很多
畢業論文: http://www.lw54.com
畢業設計: http://www.wsdxs.cn/html/sf/lw/2009/0928/146347.html
開題報告: http://www.wsdxs.cn/html/lunwen/kaitibaogao
實習論文: http://www.wsdxs.cn/html/shixi
寫作指導: http://www.wsdxs.cn/html/lunwen
⑧ 凈水器反滲透膜堵了怎麼清洗
1、前置過濾裝配不當造成物理堵塞;
2、壓力調節不當,造成濃水出水量小,工作壓力高,反滲透膜處於高壓狀態,加速鈣鎂離子沉積, 時間越久越不可逆;
3、進水中有機物、微生物含量過高,在膜表面上形成有機物粘膜污堵,阻擋了反滲透膜透水;
4、進水的水質硬度過大(鈣、鎂離子濃度過高),造成鈣鎂離子在膜表面上沉積,形成了不溶於水的碳酸鹽類水垢,致使水不能透過反滲透膜。
遇到類似這樣的堵塞情況,又該採取哪些措施進行清洗處理呢?
1、化學清洗
無論對那種污染,化學清洗是最有效的方法。對於大分子物質等在膜表面形成的凝膠層,僅靠物理清洗,效果不是很好,可用酸或鹼液對污染後的膜浸泡清洗。鹼性條件下有機物、二氧化硅及生物污染物質易被清洗,酸性條件下一些金屬離子污染易被溶解。表面活性劑和螯合劑可去除牢固附著的物質。對於RO反滲透膜遭受污染類別不同,選擇化學劑要有針對性,以防止化學清洗劑對膜的損害。
2、物理清洗
一般是指水力學清洗,如機械擦洗和反洗等。水力學清洗的主要方法是反洗,如水沖洗和氣水反沖膨脹法。因為水洗無化學品引入,所以水洗的方法最為經濟。反洗是指從透過側吹氣體或液體,將膜面堆積物去除的方法,外部加壓是指用0.1MPa的壓縮空氣或帶壓液體逆洗,內部抽吸是指周期性的將膜外側的空氣或液體吸入膜內側進行逆洗。
⑨ 什麼東西可以去除水裡的雜質呢
從網上搜集的,共同學習吧,希望對你有所幫助。
一、水的來源及含雜質情況
水對很多物質都有良好的溶解能力,這就造成水中容易混入雜質的缺點。
從自然界得到的水中往往含有許多雜質,這些雜質或者溶解或者懸浮在水中。懸浮在水中的無機物包括少量砂土和煤灰;有機懸浮物包括有機物的殘渣及各種微生物。溶解在水中的氣體包括來自空氣中的氧氣、二氧化碳、氮氣和工業排放的氣體污染物如氨、硫氧化物、氮氧化物、硫化氫、氯氣等;溶解在水中的無機鹽類主要有碳酸鈣、碳酸氫鈣、硫酸鈣、氯化鈣以及相應的鎂鹽、鈉鹽、鉀鹽、鐵鹽、錳鹽和其他金屬離子的鹽,溶解的有機物,主要是動植物分解的產物。
由於天然水的來源不同,其中溶解的雜質也不盡相同。下面分別加以介紹。
(1)雨水 雨水是天空中水蒸氣凝聚而成,總的來說雨水中含雜質較少,是含鈣、鎂離子較少的軟水。但也溶解有一部分來自空氣的少量氧氣、二氧化碳和十定量的塵埃。還可能含有由雷電作用產生的含氮化合物。在城市上空受工業廢氣污染可能含有二氧化硫,這種雨水有酸性,俗稱酸雨,有較強的腐蝕性。
(2)江河水 河流是降水經過地面流動匯集而成的。它在發源地可能受高山冰雪或冰川的補給,沿途可能與地下水相互交流。由於江河流域面積十分廣闊,又是敞開流動的水體,所以江河水的水質成分與地區和氣候條件關系密切i而且受生物活動尋口人類社會活動的影響最大。
(3)湖泊水 湖泊是由河流及地下水補給而在低窪地帶形成的。湖泊的水質與它來源的水質有一定關系,但又不完全相同。日照及蒸發的強度也強烈影響湖泊的水質。如果蒸發強烈水中溶解物濃度就會逐漸增加,特別是水中含有的硝酸鹽、磷酸鹽的濃度增加時,會帶來水質富營養化的傾向,造成水生植物過度生長,水中含氧量降低,會使水腐敗變質。
(4)地下水 地下水是降水或地表水經過土壤地層滲流而形成的。十般地下水經過土壤地層的過濾,所含懸浮雜質較少,常為清澈透明;受地面污染蠖少因而含有機,物及細菌相對較少;但一般溶解的無機鹽含量較高,硬度和含礦物質高;有的地區地下水含可溶性二價鐵鹽異常高,由於二價鐵離子不穩定易氧化成三價鐵離子並生成不溶性三價鐵鹽或氫氧化鐵沉澱,所以在利用這種地下水之前,需要經過曝氣處理以分離去除所含的鐵離子。
(5)自來水 經過水廠處理得到的自來水,應該達到適合飲用水的標准,但其中仍有少量雜質。
表5—4 天然水中的雜質
來源
懸浮物
膠體
氣體
非離子固體
陽離子
陰離子
從礦物,土壤和岩石中來的
粘土、砂礫、
其他無機的土壤污物
粘土
SiO2
Fe2O3
Al2O2
MnO2
CO2
Ca2+、Mg2+
Na+、K+
Fe2+、Mn2+
Zn2+、Cu2+
HCO3-、Cl-
SO42-、NO3-
CO32-、HSiO3-
H2BO3-、HPO42-
H2PO4-、OH-、F-
從大氣中來
NH3、N2、
O2、CO2、
SO2
HCO3-、
SO42-
從有機物分解現時來
有機污物、有機廢水
蔬菜的色素物質,有機廢水
O2、NH3
CO2、N2
H2S、CH4
H2
蔬菜色素物質,有機廢水
Na+
NH4+
H+
Cl-
HCO3-
NO2-、NO3-
OH-、HS-
其他有機陰離子
活的微生物
魚、藻、微生物、硅藻
細菌、藻類、病毒、硅藻
從表5—4可看出,天然水中雜質主要分為兩大類,即懸浮雜質和溶解雜質。懸浮雜質包括懸浮物和膠體;溶解雜質包括氣體』、司巨電解質和電解質固.體,其中電解質雜質以離子狀態存
在於水中。天然水中雜質來自於四個方面:即從礦物、土壤和岩石中溶入的;從空氣中帶入的;有機物分解帶人的和活的微生物產生的。
二、雜質對水質的不良影響
1.水中溶解的氣體
水中熔解的氣體主要有氮氣、氧氣、二氧化碳、氨二氧化硫和硫化氫等。對水質影響較大的氧氣、二氧化碳、氨、二氧化硫和硫化氫;
(1)氧氣 水中溶解的氧氣常是造成工業生產中鍋爐等金屬設備腐蝕的原因d:溶解氧不僅可以引起金屬的化學腐蝕,而且由於水中氧濃度分布不均勻還會導致危害更大的電化學腐蝕。水中氧濃度分布不均的區域稱為氧濃差區域l氧濃度較高的區域稱為高氧區廣氧濃度較低的區域稱為貧氧區;由於氧濃度的不伺在金屬表面形成濃差電池發生電化學腐蝕時i牛富氧區是腐蝕電池的陰極,貧氧區是電池的陽極;由於氣體在水中擴散十分緩、慢十因此水的深度不同會產生氧濃差。離水面較深的區域,一旦氧氣被消耗不能及時得到補充成為貧氧區,而在水面附近與空氣接觸、易溶入氧氣形成富氧區;而在攪動邢流動的水中雖然象水的流動,氧的濃度比較均勻卜但在水中某些部位廠水流動受阻,會成為水的滯流區,因此也會形成貧氧區和濃度差而造成電化學腐蝕。
在化工生產的動力鍋爐用水中士溶解氧濃度是一項重要監測指標,鍋爐水中微量溶解氧存在時會使鋼鐵表面鈍化膜破裂而導致嚴重的點蝕或局部腐蝕主因此必須除去水中;的溶解氧,而且鍋爐壓力越高,÷允許殘留在水中的氧濃度就越低。通常的作法是先用蒸氣加熱的方法脫 氧再加入聯氨;亞硫酸鈉之類的還原劑:與氧反應使氧濃度進扒步下降,當含氧量小於0.005mg/L時,一般不會引起鍋爐腐蝕。
(2)二氧化碳 溶於水中二氧化碳一方面對水的pH值產生影響,含CO2多的水顯酸性,會導致金屬設備的腐蝕,為此工業生產中在水中加入環己胺或嗎福啉等揮發性鹼來調節水的pH值以防止二氧化碳腐蝕。
另一方面在水溶液中二氧化碳、碳酸氫根和碳酸根離子濃度之間存在一個平衡關系:溶於水的二氧化碳(H2CO:)在水中發生兩級電離,
一級電離為:
一級電離平衡常數 (5—2)
二級電離為:
二級電離平衡常數 (5—3)
計算表明,當pH<8.3即氫離子濃度cH+=4.7X10-9mol/L時,溶液中主要以H2CO3,和HCOi-3離子形式存在,COi2-3離子濃度低。而水中COi—離子和Ca2+離子濃度過高是造成水垢產生的原因,因此要把水溶液控制在一個近中性(pH=7)的合適范圍,既不引起金屬腐蝕,也防止碳酸鹽水垢的產生。
(3)氨氣 氨氣是易溶於水的鹼性物質,通常水中含氨量很少,不會對水質造成影響,但是當水中含蛋白質等含氮有機物較高時,在微生物作用下可分解產生氨。氨在潮濕空氣中或含氧水中會引起銅和銅合金腐蝕。氨與銅離子能形成穩定絡合物而降低了銅的氧化還原電極電位使銅易被氧化腐蝕,導致銅質工業設備損壞。
(4)硫化氫和二氧化硫 溶於水中的二氧化硫和硫化氫都使水顯酸性,其中硫化氫的危害更大些,這是因為硫離子有強烈的促進金屬腐蝕的作用。工業生產設備中與水接觸的碳鋼表面出現「鼓泡」等腐蝕現象,主要是硫化氫作用的結果。硫化氫有強還原性,會與水中的氧化性殺菌劑或鉻酸鹽等強氧化性緩蝕劑反應而使它們失效。另外許多金屬硫化物在水中溶解度很低,所以硫化氫是一種金屬離子沉澱劑,會使含鋅等金屬離子緩蝕劑形成硫化物沉澱而失效。因此要盡力減少水中硫化氫的含量。
2。水中溶解的無機鹽類
(1)無機鹽在水中的溶解性規律 無機鹽在水中溶解度受溫度影響的變化規律分為三類:絕大多數鹽的溶解度都是隨溫度升高而增加的;有些鹽溶解度受溫度變化的影響不顯著(如食鹽);也有些鹽類溶解度是隨溫度升高而下降的,屬於這一類的有碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鎂等微溶和難溶鹽,因此在受熱過程中,這些鹽特別容易形成水垢。
(2)溶鹽含量的表示方法 常用mg/L(ppm)表示溶解鹽(或離子)的含量。如lm水中含有鈣離子40g相當於40mg/L(Ca2+),有時用mg/L(CaC03)表示,即摺合成每升水中含碳酸鈣多少毫克。由於Ca的相對原子質量為40,而CaCO3的相對分子質量為100,所以40mg/L(Ca2+)相當於100mg/L(CaC03)。目前通常用mg/L(CaC03)作為水硬度的單位, lmg/L(CaC02)叫1度。
(3)總溶固含量和電導率 總溶固含量(TDS)是水質控制的第一個重要指標。溶於水的總固體物質包括鹽類和可溶性有機物,但後者在水中含量一般很低:實際上總溶固量就是水中溶解鹽的數量,根據水中的總溶固量的不同而將水質分為淡水、鹹水、高鹽水三類。
測定水中總固含量需把水蒸至干,很費時間。由於水中溶解的鹽有導電能力,含鹽量高導電力強,因此直接測定溶液的導電率即可換算出總溶固含量。電導率是一定體積溶液的電導,是溶液電阻率的倒數。對於同一類型淡水,在pH=5~9范圍,電導率是與總溶固含量大 致成線性關系。電導率測定通常在25℃恆溫下進行,溫度變化l℃,電導率可有2%變化量鍋爐壓力越高,要求控制電導率越低,即總溶固含量越低。
(4)鈣鎂離子與硬度 一般從自然界得到的水都溶有一定的可溶性鈣鹽和鎂鹽,這種含可溶性鈣鹽、鎂鹽較多的水稱為硬水。又根據鈣鹽、鎂鹽具體種類的不同,又分為暫時硬水和永久硬水。含有碳酸氫鈣和碳酸氫鎂的硬水在煮沸過程中會變成碳酸鹽沉澱析出,所 以把這種硬水叫做暫時硬水;而把含鈣、鎂的硫酸鹽、氯化物的硬水稱為永久硬水,因為它們在煮沸時也不會析出。而把含鈣、鎂離子少的水稱為軟水。
水中含鈣;鎂離子這種雜質時對洗滌危害是較大的。鈣、鎂離子會使肥皂和一些合成洗滌劑的洗滌效力大為降低。肥皂中含有的高碳脂肪酸根(如硬脂肪酸根)會與鈣、鎂離子生成不溶性的硬脂酸鈣(俗稱鈣皂)或硬脂酸鎂,而使肥皂失去洗滌去污的作用。同時生成的鈣皂沉澱物會牢固地附著在洗滌對象的表面,不易去除,嚴重影響洗滌質量:
2C17H35COONa+Ca2+=====(C17H35COO)2Ca↓+2Na+
同樣,合成洗滌劑、烷基苯磺酸鈉雖有一定的耐硬水能力,但也會與鈣、鎂離子發生反應:
原來十二烷基苯磺酸鈉是易溶於水的,當形成十二烷基苯磺酸鈣之後則不易溶於水,只能在一定程度上分散在水中。因此洗滌時最好使用含鈣、鎂離子少的軟水。
水的硬度是反映水中含鈣、鎂鹽特性的一種質量指標。把水中含有的碳酸氫鈣、碳酸氫鎂的量叫碳酸鹽硬度。由於將水煮沸時,這些鹽可分解成碳酸鹽沉澱析出,故又稱之為暫時硬度。把水中含有的鈣、鎂硫酸鹽及氯化物的量叫非碳酸鹽硬度,因為用煮沸方法不能除掉這些鹽,故又稱為永久硬度。把上述兩類硬度的總和稱為總硬度。
世界各國雖都規定有自己的硬度單位標准,但通常把一百萬份水中含一份碳酸鈣作為硬度單位(即lkg水中含有lmg碳酸鈣)。
水的硬度與水質的關系如表5—5所示。
表5-5 水的硬度分級
水質
硬度/(CaCO3mg/kg)
水技
硬度/(CaCO3mg/kg
很軟的水
軟水
較軟的水
0~40
40~80
80~120
較硬功夫的水
硬水
很硬的水
120~180
180~300
300以上
[page]
硬水對肥皂的洗滌性能影響很大。有實驗結果表明,用硬脂酸鈉製成的肥皂,以硬度為、100的水配成質量分數為0.2%的溶液時,大約有1/4的硬脂酸鈉轉變成沒有滌滌作用硬脂酸鈣,而且它們會沾附在洗滌對象表面造成污染。假如用硬度為200的水配製上述溶液時,肥皂的起泡性和洗滌效果都受到很大影響,甚至用眼看,手摸都能感覺到鈣皂沉澱的存在。
硬水不僅不適合做洗滌用水,也不適合作鍋爐用水,它容易產生水垢,使鍋爐熱效率降低,甚至引起鍋爐爆炸。因此必須把硬水進行軟化處理。
(5)鐵離子的危害 水中含鐵量過高時,飲用時有發腥發澀的感覺,用於洗滌衣物和瓷器會染上黃色。水牛鐵離子包括Fe2+、Fe3+兩種形式。由於Fe(OH)3溶度積很小,所以在中性水中Fe3+都是以膠體狀態的氫氧化鐵形式懸浮於水中,會相互作用凝聚沉積在鍋爐房金屬表面形成難以去除的銹垢,並弓[發金屬進一步腐蝕。而溶在水中的FeZ+的危害作用在於它是水中鐵細菌的營養源,Fe2+含量過多會引起鐵細菌的滋生。Fe2+與磷酸根離子結合形成的磷酸亞鐵是粘著性很強的污垢。而且Fe2+能在碳酸鈣過飽和溶液中起到晶核作用,能加快碳酸鈣沉澱的結晶速度。因此在水中要嚴格控制含鐵量。
(6)銅離子的危害 雖然銅離子在水中含量一般不高,但它對金屬腐蝕有明顯影響。由於銅離子易被鐵、鋅、鋁等活潑金屬還原成金屬銅,而在金屬表面形成以銅為陰極的微電池,引發金屬電化學腐蝕,造成金屬的點蝕而穿孔,因此要嚴格控制水中含銅量。
(7)水中的陰離子與鹼度 水中含有的陰離子有OH-、C02-、PO3-4、Si02-3、C1-和SO24離子等,其中能引起金屬腐蝕是通常在水中含量較高的C1-離子。研究表明,C1-離子雖然並沒有直接參加電極反應,但能明顯加速腐蝕速度,這可能是與C1-離子容易變形發生離子極化,極化後的Cl-離子具有較高極性和穿透性有關。由於它的高極性和穿透性使Cl-離子易於吸附在金屬表面,並滲入到金屬表面氧化膜保護層內部,造成破壞而導致腐蝕發生。
鹼度是指水中能與H+發生反應的物質總量。水中能與H+發生反應的物質包括OH-、CO2-3、HCO-3、HP02-4、H2PO-4、HSi0-3等陰離子和NH3,測量鹼度時,加入酚酞指示劑,用強酸滴定到紅色褪去所消耗酸的數量叫酚酞鹼度。加入甲基橙指示劑用強酸滴定至溶液顯紅色所消耗的酸的總量叫甲基橙鹼度或總鹼度。甲基橙鹼度總是大於酚酞鹼度的。根據兩者的關系可判斷水中OH-、C02-3、HCO-3離子的相對含量。
滴至酚酞變色發生的反應是:
而進一步滴定至甲基橙變色發生的反應是:
由於將C02-3滴定至HCO-3,與將HCO-3滴定至H2CO3所消耗的酸量相等,而OH-與HC0-3不能同時共存於溶液,因此當酚酞鹼度等於甲基橙鹼度時,說明溶液中只有OH-,沒有HC0-3、CO2-3離子,當甲基橙鹼度等於酚酞鹼度二倍時,說明溶液中只有C02-3離子。而當甲基橙鹼度小於酚酞鹼度二倍時,說明溶液中有OH-、C02-3,沒有HCO-3(因為OH-與HCO-3不能同時存在於同一溶液中)。
由於OH-、C02-3、HC0-3離子與鈣鎂離子一樣都是成垢離子的來源,為了防止結垢就必須控制溶液的硬度和鹼度。因此鹼度也是水質控制的重要指標。
3.水中其他雜質的危害
(1)油污 水中含有油污,一方面它會粘附在金屬表面上影響金屬的傳熱效率,還會阻止緩蝕劑與金屬表面充分接觸,使金屬不能受到很好的保護而腐蝕。還會對水中各種污垢起粘結劑作用加速污垢的形成和聚積。油污還是微生物的營養源會加快微生物的滋生和形成微生物粘泥,因此水中含油量必須嚴格控制。
(2)二氧化硅 水中溶解少量以硅酸或可溶性硅酸鹽形式存在的二氧化硅對金屬的腐蝕有一定的緩蝕作用。但含量過高時會形成鈣鎂的硅酸鹽水垢或二氧化硅水垢。這種水垢熱阻大、難以去除對鍋爐危害特別大,因此要嚴格加以控制。
三、水的凈化與純化
1.硬水軟化
把硬水轉變成軟水的過程叫硬水軟化。軟化硬水的方法較多,有加熱法、化學沉澱法和離子交換法。目前廣泛採用的是離子交換法,即用離子交換劑來軟化硬水的方法。過去曾用過磺化煤、泡沸石來軟化硬水,目前普遍使用的離子交換劑是高分子離子交換樹月旨,它是有交換離子能力的高分子化合物。它是由不溶於水的交換劑本體及能在水中解離的活性交換基團兩個基本部分組成。根據可交換的離子是陽離子或陰離子而分別稱為陌離子交換樹脂和陰離子交換樹脂,如通常使用的苯乙烯型離子交換樹脂,它的交換劑本體是由苯乙烯與部分對苯二乙烯共聚而成的不溶性高聚物。當本體上連有磺酸基(一SO-3Na+)或季銨基[一N+ (CH3)3Cl-]後則分別具有交換陽離子或陰離子的能力。
用離子交換樹脂軟化硬水分為兩步:處理工程和再生工程。
當硬水通過陽離子交換樹脂時,水中的鈣、鎂離子與陽離子交換樹脂上的活性基團鈉離 —B子發生交換並被吸附,使水軟化:
口一(S03Na)2+Ca2+——>口一(SO3)2·Ca+2Na+ (處理工程)
當陽離子交換樹脂上的鈉離子幾乎全部被鈣、鎂離子所交換時就失去了交換離子的能力;必須通過再生恢復它的交換能力。通常使用食鹽為再生劑,再生過程中先用清水洗滌離子交換樹脂,然後通人質量分數為10%的食鹽水浸泡而使離子交換樹脂吸附的鈣、鎂離子解吸下來,然後隨廢液排出。
口一(S03)2Ca+2Na+——>口一(S03Na)2+a2+ (再生工程)
在離子交換過程中,不僅鈣、鎂離子會被交換,水中含有的鐵、錳、鋁等金屬離子也可同舊寸被交換去除。當硬水先後通過陽、陰離子交換樹脂後;水中的電解質陽、陰離子基本均可被去除,這種方法得到的軟水叫去離子水。見圖5—3。
圖5—3 離子交換樹脂軟化硬水示意圖
一般鍋爐中使用的軟水,精密工業清洗領域使用的洗滌及沖洗用水,大都是採用離子交換樹脂法製得的。這種方法簡便、成本低,水中的離子性雜質基本被去除,在許多場合去離子水被用來代替成本較高的蒸餾水使用。
目前中國大型工礦軟化水大都仍採用石灰法。其他軟化方法成本較高只適用於少量水系統。用石灰可以去除水中的二氧化碳和碳酸氫鈣、碳酸氫鎂。
Ca(OH)2+C02====CaCO3↓+H20
Ca(HCO3)2+Ca(OH)2====2CaCO3↓+2H20
Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2====Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H20
有時為了去除非碳酸鹽硬度(如CaSO+,CaCl。等)要配合加入適量Na2CO汁
CaSO4+Na2C03=CaCO3+Na2S04
MgSO4+Na2CO3+Ca(OH)2====Mg(OH)2+CaCO↓+Na2SO4
2.混凝劑去除懸浮膠體
為了去除水中懸浮粘土和膠體要加入混凝劑。分散很細的粘土膠體,單靠重力沉降很難從水中分離。混凝劑的作用在於通過吸附作用使細小粘土顆粒聚集在一起首先形成直徑在1μm的聚集體,再通過化學粘結、共同沉澱等作用使聚集體進一步聚集成羊毛絨狀的絮狀體。絮狀體在重力作用下可以發生沉降而被去除。
工業上常用的無機混凝劑有硫酸鋁[A12(SO4)·18H20l鋁銨礬[Al2(SO4)·(NH4)2SO4·24H20]孔氯化鋁(A1C13);—鋁鉀礬[A12(SO4)3·K2SO4· 24H20]三氯化鐵(FeCl3),綠礬(FeSO4·H20),硫酸高鐵等。
有機絮凝劑有聚丙烯醯胺等。
無機混凝劑的作用機理是鋁、鐵離子在水中發生水解,形成單核或多核的羥基絡離子:
這些永解產物有混凝作用,它們可以把表面帶負電荷的粘土顆粒的雙電層壓縮,使所節凈負電荷減少。當鋁、鐵離子形成氫氧化鐵或氫氧化鋁等絮狀沉澱物時會把粘土顆粒卷掃攜同沉澱。它們也可以通過吸附架橋作用把粘土顆粒連在一起形成聚集體。
聚丙烯醯胺等有機高分子絮凝劑主要通過架橋作用使粘土顆粒絮凝沉澱,當聚合物分子與膠體粒子接觸時,聚合物分子的一些基團吸附到膠體粒子表面,而聚合物分子的剩餘部分仍留在溶液中。一個聚合物分子有多個位置可與膠體粒子發生吸附,當聚合物分子同時與多個膠體粒子發生吸附作用時就會發生架橋作用,把膠體粒子聚集在一起,並在重力作用下形成沉澱,如圖5—4所示。
經過混凝處理之後的水再通過細砂、活性炭組成的過濾池就可把水中懸浮顆粒基本去除。
3.純水和超純水
由於現代工業技術的發展,對水質提出日益嚴格的要求,因而直接採用批水作原料、工藝用水或生產過程用水的部門逐漸增多,製造純水的技術也相應得到迅速發展。
所謂純水並非指化學純的水,而是指在千定程度上去除了各種雜質的水。用離子交換法主要去除的是水的硬度(Ca2+、Mg2+),而並沒有把水中包括非硬度鹽在內的所有強電解質者陸除,而且水中還存在硅酸等弱電解質以及氣體、膠體、有機物、細菌等雜質,根據這些雜質的去除程度把純水又分為除鹽水、純水和超純水幾個等級。
按生產工藝的實際需要,許多部門都提出了對純水的。要求。如在醫葯、精.製糖、高級紙製造、合成纖維、電影膠片、電子工業、高壓鍋爐用水以及其他部門都要求使用除鹽水或純水。而在超高壓鍋爐、高絕緣材料、精密電子元件、原子能工業等則要求使用超純水。在精密工業清洗的許多領域,水中含有微量雜質都會影響製品的精度,如屬於最先進的精密工業的光學儀器、電子機械、半導體元件等領域,洗滌後沖洗用水中存在的微量雜質在乾燥之後會在被洗物表面形成污點或斑跡,這是造成元件表面覆蓋膜會存在氣孔的原因,也是造成其導電性變差,機械性能變壞的原因。電子工業中一些精密元件的製造和清洗都要求使用高純水心口果電子管陰極塗面混入雜質則會影響電子發射;在電視攝像管和電視機熒光屏製造過程中混入微量銅、鐵等金屬就會使畫面變色。在半導體晶體管製造、集成電路蝕刻過程中對水質要求更高。
測量水的純度有多種指標,而電·阻率是通常衡量水純度的重要指標。水的電阻率早與水中含有的離子性雜質多少直接有關的。因為水中溶解的各種鹽都是以離子狀態存在而具有導電能力的。水的導電能力越強<電阻率越低)說胡含有離子性雜質越多,而電阻率越高則說明水越純。理論上不含離子性雜質的純水可達到電阻率的極限為18.3M∏·cm(25℃)。只有經過蒸餾的純水的電阻率才能達到這個標准。讀者可根據表5—6了解各種水的電阻率與所含離子性雜質的關系。
下面列出天然水經處理後其中含鹽量。
除鹽水是指水中包括非硬度鹽類的各種電解質都去除到一定程度的水,其含鹽量在1~5mg/L范圍。
純水又稱深度除鹽水,其中不僅除去了強電解質,而且大部分硅酸和二氧化碳等弱電解質也已除去,含鹽量降至1.0mg兒以下。
超純水要求把水中的氣體、膠體、有機物、…細菌等各種雜質都去除到最低限度,達到工業上可達到的最高純度,此時水中的含鹽量降低到0.tmg/i以下。見表5—?。
表5-7 超純水水質標准(電子工業甲)
項目
ASTM①
SEMI②
項目
ASTM①
SEMI②
電陰率/M∏·cm(25℃)
微粒數/(個/cm3)
細菌數/(個/L)
SiO2(μg/L)
TOC(總有機碳)/(μg/L)
18
2(粒徑<
1μm)
10
75
200
17
1000(粒徑<
0.8μm)
2(菌族)
5(膠體)
75
銅/(μg/L)
氯離子/(μg/L)
鉀郭子/(μg/L)
鈉離子/(μg/L)
鋅/(μg/L)
TDS③/(μg/L)
2
10
2
2
10
10
2
20
1
1
1
15
①ASTM:美國材料試驗標准。
②SEMI:電子材料工業標准。
⑧TDS:可溶性固體總含量·
超純水的製造系統通常由以下幾個步驟組成。
(1)前處理 目的為減少後續處理步驟的負荷,包括凝聚沉澱、精密過濾、活性炭吸附層過濾等步驟,使水中含有的較粗大顆粒雜質得以去除。
(2)離子交換處理 通過離子交換樹脂脫除各種可溶的離子性雜質,為了去除鈣、鎂離子以外的其他非硬度強電解質離子;·有時要增加高性能的離子交換裝置;
(3)超濾膜處理 目的在於去除懸浮在水中的各種微小雜質(包括細菌、有機物殘渣)。
(4)反滲透處理 將超濾膜無法去除的更微小的可溶性雜質(如可溶性蛋白質)加以去除。應詞注意,反滲透處理工藝使用的半透膜耐壓壽命較短+應當盡量減少此種半透膜的負荷:
(5)紫外燈處理 利用紫外線的殺菌作用對水牛微生物進行殺滅。
其整個處理流程如圖5—5所示。
圖5—5 超純水制連流程圖
製造超純水時,應考慮到不銹鋼和玻璃器材雖然耐水腐蝕性很好,但仍會在水中溶解邱微量離子性雜質.,因此製造超純水生產路線的管道以及各種反應容器應該使用對水更加穩定
的氟樹脂和其他塑料來製造。 同時在保存、使用超純水的過程中,會因種種原因使水的純度降低,比如由於靜電弓I力而附著在容器上的污垢落入水中,微量的食鹽或其他電解質溶解到水中,二氧化碳氣體溶解到水中,都會使純水的純度下降導:電性增加,所以在保存過程中要十分小心。