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清洗皮革的廢水含什麼

發布時間:2024-07-27 05:15:27

1. 製作皮革的污水主要含哪些成分

製革生產可分為濕操作與干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段;干操作就是整飾工段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段:浸水脫脂及其洗水、脫毛脫灰及其洗水、浸酸鉻鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。
製革過程中,原料皮的大部分蛋白質、油脂被廢棄,進入廢渣和廢水中,造成廢水中COD、BOD較高,成為製革廢水主要有機污染源。製革廢水除含有有機污染物外,通常還含有S2-、Cr3+及SS。因此,製革廢水是一種高濃度有機廢水,具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質分解引起的臭味、由硫化物及三價鉻引起的毒性。製革廢水通常進行鉻回收後再合並處理 。
主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。

2. 指出三個皮革工業的污染源,並說明其污染特點

製革污水中的硫化物,鉻,氯化物,油脂等會對人體和水體造成嚴重的危害。含硫廢水排入江河湖海會使淡水魚無法存活,土壤中含有大量硫化物後會導致農作物枯萎,而且硫化物在一定條件下會轉化成毒性更強的硫化氫,硫化氫對神經系統危害極大,長期受硫化氫作用會導致頭暈,惡心等病症;廢水中的三價鉻在一定條件下也會部分轉變為六價鉻,六價鉻是世界衛生組織首批確認的致癌物之一,它對肝腎有毒,與皮膚接觸會造成腎損傷和皮膚潰爛;含有大量中性鹽的水長期用於農田灌溉會使土壤鹽鹼化等等。
由此可見,製革廢水一定要經過嚴格的工藝處理,達到標准後才可以排放,否則會對環境造成極大的破壞。

製革廢水的來源
皮革加工是以動物皮為原料,經化學處理和機械加工而完成的。在這一過程中,大量的蛋白質、脂肪轉移到廢水、廢渣中;在加工過程中採用的大量化工原料,如酸、鹼、鹽、硫化鈉、石灰、鉻鞣劑、加脂劑、染料等,其中有相當一部分進入廢水中。從皮革加工的工段來說,製革廢水主要來自於准備、鞣製和其他濕加工工段。
准備工段的廢水主要來源於水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂等,污染物包括血污,泥漿,蛋白質,油脂,中性鹽,硫化物,石灰,鹼及表面活性劑等,准備工段廢水總量占總量的70%左右;鞣製工段的廢水主要來自水洗、浸酸、鞣製,主要污染物為無機鹽和鉻,占廢水總量8%左右;鞣後濕整飾工段主要來自水洗、擠水、染色、加脂、塗飾廢水等,污染物為染料,油脂,有機化合物等,約占廢水總量的20%。

廢水特徵
製革廢水具有水量大,水量和水質波動大,污染負荷重等特徵。一般情況下,每生產一張牛皮耗水約1.0~1.2t,豬皮為0.3~0.5t,羊皮為0.2~0.3t。每噸原料皮到成品耗水60~120t。製革生產中每天有5小時左右的排水高峰期,高峰期排水量約為日均排水量的2~4倍。由於原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同,污水水質差別很大,尤其是COD的差別,就山羊皮和綿羊皮而言,COD的差別都在1800~6100mg/l,製革生產中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑,污水通過常規的曝氣好氧活性污泥法進行處理,容易產生大量的泡沫,活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以,常規的曝氣活性污泥法當用在製革污水的處理時,就需要對工藝進行適當的調整。皮革污水鹼性大,在准備工段鹼性pH可達10左右,色度大,耗氧量高,懸浮物多,成分復雜、高濃度的有機物,其中含有大量石灰、染料、蛋白質、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質。COD、BOD、硫化物、氨氮、是一種較難治理的工業廢水。

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4. 有關皮革廢水的綜述

我國皮革行業環保問題

慧聰網 2005年8月10日15時25分 信息來源:中華服裝網

1、皮革廢水的性質

製革業是產生大量污水的行業,製革污水不僅量大,而且是一種成分復雜、高濃度的有機廢水,其中含有大量石灰、染料、蛋白質、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、懸浮物等非常高,是一種較難治理的工業廢水。在製革生產中,由於原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同,污水水質差別很大,尤其是COD的差別,就山羊皮和綿羊皮而言,COD的差別都在1800~6100mg/l,由於製革生產中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑,污水通過常規的曝氣好氧活性污泥法進行處理,容易產生大量的泡沫,活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以,常規的曝氣活性污泥法當用在製革污水的處理時,就需要對工藝進行適當的調整。

國內製革業現有的污水處理設施,95%的都是達到國家《污水綜合排放標准》中的二級排放標准,達到一級排放標准且正常運行的為數不多,大都是因為處理工藝不合理、運行費用太高(處理水越多,企業背的包袱越大)、運行管理麻煩,而不能正常運行,有一定數量的製革廠廢水未經處理或只經過簡單沉澱後直接排入河流或湖泊,有的甚至滲坑排放。

2、皮革行業在環保方面的認識

近年來,由於人們的生活水平的逐漸提高,國家對環境保護的政策法規的逐漸完善,對環境保護的宣傳力度不斷加大,企業對環境保護的意識不斷加強,都意識到環保的重要性,污染治理不搞不行,有很多私有企業的污水治理都是自發的、自願的自行投資,搞了污染治理設施,並且都能很好的將污染治理設施正常運行。如西安的友誼皮革廠,早在1998年就自行投資28萬元,建了一套污水處理設施,但是由於企業不懂環保政策,也沒有立項,沒有搞環境影響評價,最後沒有人給驗收,只好從頭來,重新進行審批。現在皮革行業都已經意識到了污染治理的重要性,但是,對於企業來講,由於不太接觸污水治理的技術,到底對污水的治理採用什麼技術、投資多少可以解決污染的治理問題,心裡沒有底,而有些環保公司就是利用企業的不懂,使企業花了不少冤枉錢。比如有一家企業每天的廢水排放量約為1000m3/d,而環保公司讓企業花了429萬元,才使污水的處理結果達到二級排放標准。

3、我國皮革行業污染特點

皮革行業有句行話說「水裡撈金」是非常形象的,由於製革生產的濕加工都是在水中進行的,很多的皮革化工原料都要加到水中,而製革生產中的原料皮又不可能將水中的化工原料吸收完全,而且有的化工原料吸收率特別低,如製革生產中的浸灰脫毛工序,所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率只有約10~30%,從轉鼓中排出時硫化物有3000多mg/l,COD高達十幾萬mg/l;還有從原料皮中溶解下來的蛋白質能過分解以後,釋放出來的氨氮濃度也特別高,致使經處理過的污水中的氨氮含量比沒有處理前的氨氮含量還高;另外在加工皮革時所使用的表面活性劑被排放到廢水後,不但比較難去除,還影響到了微生物的生長;在製革過程中還使用了重金屬鉻,它回收回來後沒有人要,用到製革過程中影響成品革的質量,不回收隨著製革污泥排放到環境中又是危險廢棄物等等。

另外製革廢水的排放,還因為原料皮(牛皮、羊皮、豬皮)的不同,加工工藝的不同,成品皮革的不同(鞋面革、服裝革、沙發革、箱包革等等),廢水水質相差特別大,這些都是製革廢水比較難治理的原因。

4、我國皮革行業與污染有關的問題

1)製革清潔生產工藝的研究,使污染盡量的消除在生產工藝中,少排或不排污染物質,以其最小的投入得到最大的產出;

2)製革污水處理技術,如果排水去向不是地表水,是城市污水處理廠,目前的污水處理技術應該說是可以解決製革行業的污染問題的,主要是有些搞污染治理技術的工程技術人員對製革廢水的性質不太了解的原因;也就是說目前以國內的污染治理技術和製革廠的經濟能力是不太協調的,只要有經濟能力,完全可以將製革廢水處理達到一級排放標準的,但投資太大。

3)排放標準的問題,由於製革污水的特殊性,治理難度相對太大,那麼就應該根據時代的發展,科學技術的發展,提出合理的、與時具進的污水排放標准,否則將影響皮革行業的正常發展。從這一點上,主要體現在現在製革行業已是微利時代,競爭激烈,如果在污水處理方面使其所排放的污水都要達到一級標准,投資太大,背的包袱就越大,就很難在製革生產的技術、設備的技術改造有所發展。

4)鉻的回收利用研究,金屬鉻這種資源在南非的儲量最多,也只夠開采幾百年,而鉻用在製革的加工過程約占生產量的1/3,且在製革的加工過程中有1/3隨著污水被排放掉了。在污水處理方面廢鉻液回收技術上不存在問題,問題在於回收回來後製革生產不太願意用,會對成品革的質量有一定的影響,這就存在著對回收的鉻加工成鉻粉再利用到製革生產中的研究或用在其它領域的開發研究上,在這方面需要政府的政策與資金上的支持。

5)製革污泥的綜合利用開發研究, 製革行業每所所產生的製革污泥約有5000萬噸。環保方面恰好對製革污泥的排放幾乎沒有要求,只對製革行業的污水排放要求達到《污水綜合排放標准》,所能查到的是對於農用污泥的標准要求,即含鉻量≤1000mg/kg干污泥。製革污泥中含有約70%的有機物,製革污泥中如果不含鉻,它的利用前景還是非常廣闊的。每kg干污泥含有約3000大卡的熱量,可以進行熱能的回收,但如果含鉻,在進行焚燒時,Cr3+會被轉化成Cr6+,而Cr6+的毒性更大;製革污泥還可進行厭氧發酵處理,進行沼氣能源回收,經厭氧發酵後的製革污泥,又是非常好的農用肥料,用在農田中,可以防止土地的板結;也可以加入桔桿直接發酵,用作農肥。但如果鉻不回收,我們測試的數據是製革污泥中含鉻23000mg/kg干污泥,而且用在農田中,農作物的果實中含鉻量最高,這樣就直接影響到人體的身體健康。所以,前提還是鉻必須回收。

5. 皮革污水有什麼物質對身體有害,比如含有什麼重金屬之類的東西嗎

製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。COD:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻:是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
皮革工業污水鹼性大,其中准備工段廢水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,懸浮物多,同時含有硫、鉻等。一般來講,製革廢水有毒、有害污水(含硫、含鉻污水)占總污水量的15%~20%。其中來自鉻鞣工序的污水中,鉻含量在2~4g/L,而灰鹼脫毛廢液中,硫化物含量可達2~6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點,必須單獨加以治理。
六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物,皮膚接觸可能導致敏感;更可能造成遺傳性基因缺陷,吸入可能致癌,對環境有持久危險性。但這些是六價鉻的特性,鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性。
六價鉻是很容易被人體吸收的,它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報道,通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮,嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。
過量的(超過10ppm)六價鉻對水生物有致死作用。實驗顯示受污染飲用水中的六價鉻可致癌 六價鉻化合物常用於電鍍、製革等 動物喝下含有六價鉻的水後,六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。

6. 皮革行業污水排放標准

製革廢水指製革生產在准備和鞣製階段,即在濕操作過程中產生的廢水。製革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。

一、製革廢水的產生

製革生產可分為濕操作和干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段;干操作也就是整飾工段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段。根據製革工藝可以分為五股廢水。

(1)浸水(回軟)脫脂及其洗水 特點:呈鹼性,油脂含量高,含有易產生泡沫的洗劑;

(2)脫毛脫灰及洗水 特點:廢水呈鹼性,硫化鈉、石灰、蛋白質含量高;

(3)浸酸、鉻鞣及洗水 特點:廢液呈酸性,含有鉻;

(4)染色加脂及洗水 特點:廢水呈酸性,含染料,色度高;

(5)其他污水 沖洗、飽和滴漏、輕度污染水。

二、製革廢水的特點

製革廢水的主要特點如下:

(1)製革廢水是高濃度有機廢水,廢水中COD、BOD濃度很高。

(2)製革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻,脫毛使用硫化鈉,鞣製使用鉻鹽,廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克,製革廢水的臭味主要由蛋白質分解和添加的硫化鈉造成。

(3)製革廢水中的SS高達3000mg/L以上。

(4)製革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成,廢水的色度在600~3000倍。

(5)製革廢水總體顯鹼性,主要來自脫毛等工序使用的石灰、燒鹼、硫酸鈉,pH值常在9~10。

(6)製革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000~3000 mg/L,主要來自原皮保存、浸酸、鞣製工序。

三、製革廢水的危害

由於製革廢水中有機物含量及硫、鉻含量高,污泥量大,廢水的危害主要有以下幾方面:

(1)皮革廢水色度較大,如不經處理而直接排放,將給地面水帶上不正常顏色,影響水質。

(2)皮革廢水總體上偏鹼性,不加處理會影響地面水pH值和農作物生長。

(3)懸浮物含量高,不加處理而直接排放,這些固體懸浮物可能會堵塞機泵、排水管道及排水溝。此外,大量的有機物及油脂也會使地面水耗氧量增高,造成水體污染,危及水生生物的生存。

(4)含硫廢液在遇到酸時易產生H2S氣體,含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H2S氣體,對水體和人的危害性極大。

(5)氯化物含量高會對人體產生危害,硫酸鹽含量超過100 mg/L時會使水味變苦,飲用後易產生腹瀉。

(6)皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態存在,雖然比Cr6+對人體的直接危害小,但它能在環境或動、植物體內產生積蓄,會對人體健康產生長遠影響。

四、執行標准

皮革行業廢水執行《製革及毛皮加工工業水污染物排放標准》(GB30486-2013)。

自2016年1月1日起,現有企業執行表2規定的水污染物排放限值。

自2014年3月1日起,新建企業執行表2規定的水污染物排放限值。

7. 想要了解一下製革廢水特點及製革廢水處理方法

1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻:是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下,每加工生產一張豬皮約耗水0.3~0.5t,生產加工一張牛鹽濕皮耗水1~1.5t,生產加工一張羊皮約耗水0.2~0.3t,生產一張水牛皮耗水1.5~2t。根據產品品種和生坯類別的不同,每生產1t原料皮需用水60~120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水,由於這個行業的生產工藝的特點,決定著其工藝路線長,工序多,而每個工序所排放的污水水質差別太大,如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右,而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成,因此,每一工序排水通常是間歇式排出,而且排水通常在白天,而不同工序排水的水質差異極大,因而造成製革廢水的最重要特點:水質水量波動大,水量總變化系數達到2左右,而水質的變化系數更大,達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大,其中准備工段廢水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,懸浮物多,同時含有硫、鉻等。一般來講,製革廢水有毒、有害污水(含硫、含鉻污水)占總污水量的15%~20%。其中來自鉻鞣工序的污水中,鉻含量在2~4g/L,而灰鹼脫毛廢液中,硫化物含量可達2~6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點,必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好,廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物,BOD/COD比值通常在0.40~0.45之間。但是,由於含有較高濃度的Cl-和 ,高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用;硫酸鹽的存在,在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此,選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高,易腐敗,產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg,其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑;大量原皮上去肉和渣進入廢水,廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度,而且產生大量的有機污泥,污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類,污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。

處理方法很多,主要生物處理,一般用氧化溝或SBR,用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝

8. 皮革污水有什麼物質對身體有害,比如含有

製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大.懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等.COD:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大.BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有機物.硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物.鉻:是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液. 皮革工業污水鹼性大,其中准備工段廢水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,懸浮物多,同時含有硫、鉻等.一般來講,製革廢水有毒、有害污水(含硫、含鉻污水)占總污水量的15%~20%.其中來自鉻鞣工序的污水中,鉻含量在2~4g/L,而灰鹼脫毛廢液中,硫化物含量可達2~6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點,必須單獨加以治理. 六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物,皮膚接觸可能導致敏感;更可能造成遺傳性基因缺陷,吸入可能致癌,對環境有持久危險性.但這些是六價鉻的特性,鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性. 六價鉻是很容易被人體吸收的,它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體.有報道,通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮,嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等.經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼.經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹.危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險. 過量的(超過10ppm)六價鉻對水生物有致死作用.實驗顯示受污染飲用水中的六價鉻可致癌 六價鉻化合物常用於電鍍、製革等 動物喝下含有六價鉻的水後,六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收.

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