Ⅰ 工業廢水化學處理方法
工業廢水的有害物質不同,採取的化學方法不同需要有水中有害物質含量分析表,針對不同物質投放不同化學試劑,消除水中有害物質。
Ⅱ 近期廢氣污染嚴重的案例!並且迫切需要治療的項目!!謝謝啦!!
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還是得靠自己的背景關系,版如果沒有的話,那權就只有靠自己的勤奮了。
廢氣的項目目前最穩定的市場還是集中在市政方面,如污水處理廠、污泥處置、垃圾填埋場、垃圾轉運站、垃圾焚燒發電廠等市政項目。
每個城市的情況都不一樣,但是全部集中在城市規劃局、城市管理局、城市建設局、
市政委員會。
還有,為了避免無用功,你可以先從設計院入手,在設計階段就開始介入,才有可能拿下標。
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Ⅲ 礦山環境治理現狀
1.2.1 項目實施及資金投入
20世紀90年代以前,由於體制、管理和歷史等方面的原因,我國的礦產資源開發一直處於粗放管理狀態,大部分礦山以犧牲環境為代價,致使礦山環境問題日益突出,礦山地質災害頻繁發生,不僅威脅到礦區居民的生產、生活安全,而且造成了巨大的經濟損失,嚴重影響和制約了我國礦業經濟的可持續發展。90年代初期,礦山環境屢遭受破壞和不斷惡化的趨勢引起中央及各級政府的廣泛重視,礦山環境治理和生態恢復建設工作逐漸提到日程。原國家土地管理局先後在全國建立了煤炭、石油、有色金屬、黃金等礦山開采和燃煤發電、燒制磚瓦等20多個不同類型的土地復墾試點。國家環保總局結合全國的生態示範區建設試點,在馬鞍山、淮北、遷安等10多個市、縣開展了以礦區環境保護和生態重建為主要內容的生態示範區試點建設工作。冶金、煤炭、化工、有色金屬等部門也從本行業的實際出發,開展了礦山環境恢復治理試點工作。如神華集團公司自1986年開發神府東勝礦區以來,堅持開發建設與污染治理同步實施,先後建起了污水處理廠、選煤廠煤泥水處理系統等一批環保設施,營造了礦區防護林,不僅使礦區水環境、大氣環境質量得到有效改善,而且,在礦區治理區內植被覆蓋率也由原來的14%提高到39%。又如馬鞍山南山鐵礦是一個有80餘年開采歷史的老礦,地表植被破壞殆盡。為了做好土地復墾工作,該礦專門成立了復墾工作領導小組,組建了專職復墾隊伍,通過幾年的努力,廢棄土地的復墾率已達到70%。山西潞安礦務局王莊煤礦採用人工造林綠化新技術,為矸石山的綠化探索出一條新路子,不僅治理了礦山「三廢」,復墾了土地,恢復了生態,而且樹立了樣板,為推動全國礦區環境保護工作作出了貢獻。
2001~2002年,財政部、國土資源部利用探礦權、采礦權使用費和價款投資2350萬元,地方自籌資金3052.16萬元,在全國范圍內選擇礦山環境問題突出的湖北、江西、黑龍江、四川、北京、遼寧、河北、山西、內蒙古、河南、湖南、山東、江蘇、浙江、新疆、甘肅16個省(區、市),安排18個國有老礦山進行礦山環境治理試點(山東和湖南安排2個試點項目,其餘省(區、市)各安排1個試點項目)。治理礦區種類包括鐵礦、煤礦、鉛鋅礦、銅礦和石材礦等,治理對象包括礦山環境恢復治理和礦區地質災害治理等。項目驗收結果表明,由於中央和地方配套資金的相互支持,90%的項目超額完成設計工程量,18個項目工程質量均達到預期要求,全部驗收合格。通過項目的實施,老礦區內長期威脅居民生產、生活安全的地面塌陷、泥石流等地質災害得到治理,久棄荒廢的土地得以復墾,千瘡百孔的礦區生態環境重現生機。良好的經濟效益和社會效益,為後續項目的順利開展奠定了堅實的基礎。
在試點取得經驗的基礎上,2003年11月10日,財政部、國土資源部下發《探礦權采礦權使用費和價款使用管理辦法(試行)》通知,正式啟動兩權專款用於礦山環境治理工作。主要治理對象是計劃經濟時期建設的國有礦山,重點開展:①因采礦活動造成的地面開裂、沉降、塌陷等礦山地質環境破壞的治理;②因采礦活動引起的區域性地下水水位下降、地下水乾枯、危損尾礦壩等的治理;③因采礦活動形成的礦山尾礦的治理和綜合利用。
近年來,財政部、國土資源部逐年加大對礦山環境治理投入力度。2003年,在全國22個省(區、市)批復實施礦山環境治理項目74個,中央財政投資1.72億元。2006年,在全國31個省(區、市)批復實施礦山環境治理項目339個,中央財政投資13.16億元。在項目的批復數量上,2004年和2006年的增加幅度較大,分別增加了129.73%和75.77%;中央財政對項目投入呈穩步增加趨勢,年平均增幅達66.30%。2003~2007年底利用兩權專款,在全國31個省(區、市)共批復實施礦山環境恢復治理項目1118個,中央財政累計投入37.10億元。
同時,隨著我國綜合國力的增強,根據各省(區、市)礦山環境治理目標,並按照國家有關要求和保障經濟持續發展的需求,地方財政向礦山環境治理投入力度也呈現逐年增加趨勢。再由於國家出台了一系列鼓勵參與礦山環境治理的優惠政策,極大地調動了企業和個人投資礦山環境治理的積極性。據不完全統計,自2000年以來,全國用於礦山環境治理的地方財政資金達4.00億元,企業自籌資金達15.51億元。
1.2.2 治理成效
隨著我國關於礦山環境保護與監督管理的法律法規逐步健全、完善和進一步貫徹落實,以及國家和省(區、市)各級行政主管部門的重視程度和監管力度的日益加大,隨著社會公眾及礦山企業對礦山環境保護意識的不斷提高,礦山開發者重開發輕保護、肆意破壞污染礦山環境的勢頭已被有效遏制,在保護礦區生態環境、治理恢復被佔用破壞的土地、防治地質災害和礦山「三廢」綜合治理利用等方面取得了顯著的成果。特別是財政部、國土資源部正式啟動兩權專款用於礦山環境治理工作以後,在全國范圍內的礦山地質環境綜合治理工作得以有序開展,一些計劃經濟時期建立的國有大中型礦山、閉坑礦山和無法找到責任人的礦山的地質環境逐步得到恢復治理,收到了良好的經濟效益、社會效益和環境效益。同時,已實施項目的示範作用,以及有關鼓勵政策的出台,極大地鼓舞和激發了企業和個人參與礦山環境保護治理的積極性,使礦山環境保護治理的資金投入更趨於多元化,治理范圍更廣泛、治理成效更顯著。
1.2.2.1 礦山佔用破壞土地恢復治理
截至2007年底,全國累計恢復治理礦山佔用破壞土地面積約15.50萬公頃,治理率達9.35%。現階段,我國在礦山佔用破壞土地恢復治理過程中,普遍遵循生態效益、經濟效益、社會效益相統一的原則,要求土地的復墾規劃與土地利用總體規劃和基本農田保護區規劃相協調,復墾後的土地應優先用於農業,宜糧則糧、宜林則林、宜牧則牧、宜漁則漁。其次用於建設主題公園、人工湖等生態景觀的恢復和其他建設用地。
(1)采空塌陷區治理現狀
我國采礦塌陷區主要集中分布在煤礦,其次是石膏礦、金礦等。塌陷區的治理措施根據塌陷規模區別對待:對深度較大的常年積水區,一般採取清淤擴建、淤泥造地等措施,建設成人工湖、魚藕塘、水田;對季節性積水區,實行挖溝排水,修建台、條田,發展特色種植;對塌陷變形地,採取削高墊窪、回填整平、復耕復林復草或用作其他建設用地。例如甘肅省華亭縣對東華煤礦塌陷區進行復平整治,改造成面積達86400平方米的人民廣場,成為縣城居民集會、休閑場地。黑龍江省七台河市對煤礦塌陷積水窪地進行綜合整治,治理塌陷地9.26公頃,建成了具有休閑和娛樂功能的落燕湖景區。山東省棗庄市針對石膏礦塌陷,堅持以挖塘造地為突破口,發展名優水產養殖,擴大植桑種田面積,創造了種、養、加工相結合的立體高效塌陷治理示範區。累計治理塌陷地3000餘畝,開挖魚塘133處,面積近900畝,改造良田整平耕地2700餘畝,整個石膏礦區已開始步入資源開發與環境保護協調發展的軌道。
(2)露天采場治理現狀
隨著生態省(區、市)建設活動的開展,各級行政主管部門開展了對「三區二線」(即城市規劃區、風景區、地質遺跡保護區、重要公路或鐵路沿線、沿海岸線)可視范圍內的已損山體和廢棄的採石坑的治理工作。
對露天采場治理的原則是減少引發崩塌、滑坡等突發性地質災害的可能,保證礦區居民的生命、財產安全;恢復采場范圍內被破壞的地表植被,使之與周邊環境相協調。目前採取的主要治理措施首先是對不穩定岩土體進行卸載,消除引發災害的隱患,再對土質開采坡面和礦坑清理、平整,便於復墾綠化;對石質邊坡進行打坑回填客土或者進行覆網客土噴播等技術,使裸露的開采作業面迅速復綠。治理效果較好的江蘇省蘇州旺山露天采場,在清理不穩定岩體的前提下,針對土質貧瘠、堅硬、坡比較大的基岩坡面採用客土噴播法,對土質較好、坡比小的山體採用厚層基質法等施工工藝和復綠技術,使原來裸露的邊坡得到有效的防護,減少水土流失和滑崩災害隱患,迅速改變了地貌景觀。經過三年的治理,形成一個喬、灌木及地被混交的自然種群,植被生長旺盛、根系盤結,生物保護作用明顯。改造後的露天采場成為蘇州吳中經濟開發區一道亮麗的風景線。山東省威海市按照自然環境條件,因地制宜地採取了土石方工程、植物工程和噴塗工程相結合的綜合治理方法用於露天采場治理。2000年共噴塗陡峭坡面30萬平方米,壘堰總長度9000米,填土量1.8萬立方米、石方量9000立方米,栽植常攀藤植物15萬株,各類喬木、灌木3萬棵。福建省龍岩市上杭紫金礦業按照礦山每年編制的植被恢復計劃,遵循穩定一塊、恢復一塊的原則逐步恢復。目前已採用草、灌、喬、藤相結合,通過人工種植、機械噴播等方法進行植被恢復工作。2001年金礦區種植草皮4.5萬平方米,種樹8萬株,成活率均在85%以上。在2001年底,紫金礦業為實施「在保護中開發,在開發中保護」的礦山可持續發展戰略,開始實施紫金山工業旅遊項目,經1年多的開發建設,先後投入2000萬元,建設成為福建省獨具特色的一個新興旅遊區。2002~2003年度,共接待遊客6.8萬人次,累計實現旅遊收入815萬元。
(3)尾礦庫、固體廢棄物堆放場地治理現狀
為了減少揚塵、凈化礦區空氣環境,預防污染水土環境、引發水土流失、發生泥石流等地質災害,增加礦區土地的可利用率,建設環境優美的綠色礦山,對尾礦庫、固體廢棄物堆放場地進行治理,成為目前礦山環境治理的主要工作。
現階段,我國對尾礦庫、固體廢棄物堆放場地的治理原則是多元開發、變廢為寶,提高利用、減少囤積,復墾佔地,恢復生態。在現有經濟技術條件下,尾礦和固體廢棄物大量用於建築業、發電等行業,如加工成新的建築材料或制磚、鋪路、充填塌陷區等。湖北省武鋼礦山大冶鐵礦利用尾礦砂製成微晶玻璃花崗岩新型建材及仿古陶瓷工藝品,利用礦石粉碎的細石灰石粉尾礦生產高標號的水泥。安徽銅陵有色金屬公司所屬的五公里尾礦庫已經建成無土復墾示範場,昔日塵沙飛揚的尾「沙灘」,今日已草樹成蔭,成為沿江綠化帶。雲南錫業集團有限公司左山采礦廠尾礦庫,已復墾成225畝的竹林。對於無法利用的尾礦、固體廢棄物可就地回填采場和采坑,覆土後用於人工造林、恢復成耕地等,或充分利用微生物技術直接在礦渣堆上復墾。通過多種形式的治理措施控制水土流失,改善生態環境,修復自然景觀。如山西孝義和廣西平果鋁土礦在礦山固體廢物復墾中,採取一系列加速生土熟化技術,建立了剝采、排土與復墾聯合新工藝,使用了內生菌根真菌微生物工程技術,使土壤活性增加,將工程復墾與生物復墾有機結合,成功實現了排土場的植被恢復。
1.2.2.2 礦山廢水廢液治理
目前,我國礦山平均年廢水廢液產出量約為60.88億立方米,年處理量16.81億立方米,年綜合利用量為17.44億立方米,綜合利用率為28.64%。
礦山廢水按生產過程可分為采礦作業廢水和選礦作業廢水;按廢水pH值可分為酸性廢水、鹼性廢水等。礦山酸性廢水主要來源於礦坑水、廢石堆淋濾液等;礦山鹼性廢水主要產生於選礦作業。礦山廢水中的主要污染物包括重金屬、酸、有機污染物、油類污染物、氰化物、氟化物和可溶性鹽類等。重金屬污染和酸類污染是廢水污染中最普遍的,廢水中的重金屬元素主要有鉛、鋅、鎳、銅、汞、鉻、鎘、鈷、錳、鈦、釩和鉍等。目前我國對礦山廢水的治理方法主要有中和法、微生物法、人工濕地法等。處理工藝較為先進、成熟,例如甘肅省金川公司針對采、選、冶以及化工動力等各生產環節不同生產工藝所排放的廢水,先後建成了鎳等貴金屬離子、硫酸、氯鹼、鍋爐、高含鹽等廢水的處理站,年處理廢水達500萬噸,並將未被利用的廢水排入尾礦庫,減輕了對礦區附近水體、土體的污染和破壞。
1.2.2.3 礦山地質災害治理
自20世紀80年代以來,我國共發生由於礦山開采而誘發的崩塌、滑坡、泥石流、地面塌陷、地面沉降、地裂縫等地質災害12000餘起,影響面積33.98萬公頃,已治理面積6.79萬公頃,治理率為19.98%。
根據我國礦山各類地質災害的發育狀況、致災機理、危害程度,結合國民經濟發展水平和技術條件,現階段我國礦山地質災害治理的原則及工程措施是:①對於危害較嚴重、治理難度較大、治理投入回報不理想的地質災害,一般採取搬遷、避讓的措施。2003年6月,國務院總理溫家寶在遼寧考察期間對礦山地質環境治理連下「四道軍令」:要盡快實施、要公開透明、要責任到人、要增加投入。不久,國家有關部門就開始對東北煤炭城市沉陷區治理安排專項資金,東北三省政府全力以赴投入到採煤沉陷區治理工程之中,治理總面積超過900平方千米。治理項目包括建設小區住宅、維修加固住宅、新建學校、醫院、幼兒園等配套設施,對部分受破壞的學校、醫院、道路、供(排)水管線、供熱管線進行維修加固等。目前,遼寧已安置沉陷區受災居民2.8萬戶,超過安置戶數的70%,已建成居民樓房住宅240多萬平方米,建成學校、醫院等配套設施25萬平方米。吉林省採煤沉陷區新建樓房住宅小區竣工面積為82萬多平方米,安置居民1.36萬戶,各項配套建築設施也同步進行。黑龍江省治理面積超過400平方千米,截至2006年5月底,已開工新建住宅223萬平方米,佔下達計劃的78%,項目建成後預計可安置沉陷區搬遷居民33112戶,約佔下達計劃的70%。②對於崩塌、滑坡、泥石流等呈點狀分布的突發性地質災害,採取部署群測群防的監測體系,實施治理工程,開展重點區域專門性監測等措施。例如甘肅省小廠壩鉛鋅礦1138平硐不穩定斜坡(潛在滑坡)變形面積約10萬平方米,其主要誘發因素是汛期地下水水位上升導致高陡基岩坡面殘坡積碎石土變形蠕動。在對其進行坡面位移定期監測的基礎上,採取格構加固、修建擋土牆、地表排水等工程措施及植樹育草生物措施,有效地抑制了坡體蠕動變形的進一步發展。
1.2.3 存在的問題
近年來,雖然我國礦山環境恢復治理工作取得了一定的成效,但由於工作剛剛起步,無論政策法規、管理機制、資金保障,還是技術標准都有待健全和完善,主要存在以下問題:
1.2.3.1 礦山環境保護與治理尚未步入法制化軌道,管理機制不健全
近年來,我國雖然制定出台了一系列涉及礦山環境保護和治理的法律、法規,但這些法律、法規大多局限於原則性的要求,可操作性較差,具體實施時存在一定難度。在管理體制上各執法單位之間時有交叉重疊,時有空白。特別是治理的主體單位與上級主管部門及相關單位,在法律上和經濟上多方面的關系均缺乏明確界定。礦山環境治理過程中,各方責、權、利的關系應遵循怎樣的原則加以確立?治理之後的成果,即環境產權和復墾土地的所有權、使用權等應如何確立和保護?這些問題在原有法律中均未涉及,急需加以完善。
1.2.3.2 我國礦山開采歷史悠久,環境破壞嚴重,治理難度增大
長期以來由於環境保護意識淡薄,礦山環境保護法律、法規不健全,管理滯後,加之受開采條件、開采方式、生產工藝、技術水平、裝備條件等綜合因素的影響,致使我國礦山環境遭到了嚴重的破壞。造成全國礦山環境問題廣泛分布,且類型復雜、致災幾率大、突發性強、隱患多、災情嚴重。不僅嚴重影響和制約著國民經濟的發展,甚至威脅人民生命財產的安全,引發了一系列社會問題和矛盾。而我國礦山環境恢復治理起步晚、規模小、投入資金有限,隨著礦山採掘規模和強度的增大,礦山環境問題將日益突出,治理難度也將越來越大。
1.2.3.3 礦山環境保護和治理資金短缺,投資機制不完善
目前,我國礦山環境保護和治理資金主要來源於三個部分:一是中央財政從兩權使用費和價款中安排一定的資金,因歷史欠賬太多,遠遠不能滿足礦山環境治理的需要。二是地方財政從收取的價款和礦產資源補償費中安排部分資金,主要用於礦產資源勘查等方面支出,用於礦山環境治理的費用極為有限。三是礦山企業交納的礦山環境恢復治理保證金。由於礦山環境治理工程投入大,其經濟效益不凸顯或滯後,再由於缺乏礦山環境治理相關的鼓勵政策措施,造成礦山環境治理投資回報率不大,因此極少有其他資金投入,投資機制不暢,多元化、多渠道的礦山環境治理投資機制尚未形成。
1.2.3.4 礦山環境保護與治理的技術標准、規范急需制定
雖然國內已進行過不同層次的礦山恢復治理方面的零散研究工作,也開展過不同類型廢棄礦山恢復治理的示範工程,但這些工作所積累的經驗和數據資料距離形成系統的標准、規范還有很大差距,造成目前我國礦山環境恢復治理工作的目標、任務不很明確,治理成效界定缺乏依據,治理技術不規范。因此,出現礦山環境恢復治理工程布設較隨意、技術含量低,部分治理工程的治理成果不顯著,很難實現預期的效益。為了盡快提高我國礦山環境保護與治理的技術水平,規范恢復治理工程的技術路線選擇、工作量布設、質量監控、預算編制、預期成果目標設定等,建議國家有關部門設立專項資金,集中一批技術力量,盡快研究制定礦山恢復治理的方法、標准或規范,用以指導全社會礦山的恢復治理工作。
1.2.3.5 重前期治理,輕後期管理,影響了礦山環境治理效果
自2001年大規模、有計劃地開展礦山環境恢復治理工作以來,相繼開展了大量的礦山環境治理項目。大多數項目在前期的治理階段,由於有資金保障,主管單位和實施單位的積極性都很高,不僅嚴格按照設計施工,而且監管力度大。而項目評審驗收後,因沒有後續資金支持,部分治理工程後期的維護工作處於停滯狀態,行政監管也出現空當,在一定程度上影響了治理效果。
Ⅳ 治理工業污水用的化學葯物有哪些
太多了,暫時給你這些,請提具體要求
1、含酚廢水有何危害,怎樣處理?
含酚廢水主要來自焦化廠、煤氣廠、石油化工廠、絕緣材料廠等工業部門以及石油裂解制乙烯、合成苯酚、聚醯胺纖維、合成染料、有機農葯和酚醛樹脂生產過程。含酚廢水中主要含有酚基化合物,如苯酚、甲酚、二甲酚和硝基甲酚等。酚基化合物是一種原生質毒物,可使蛋白質凝固。水中酚的質量濃度達到0.1一0.2mg/L時,魚肉即有異味,不能食用;質量濃度增加到1mg/L,會影響魚類產卵,含酚5—10mg/L,魚類就會大量死亡。飲用水中含酚能影響人體健康,即使水中含酚質量濃度只有0.002mg/L,用氯消毒也會產生氯酚惡臭。通常將質量濃度為1000mg/L的含酚廢水.稱為高濃度含酚廢水,這種廢水須回收酚後,再進行處理。質量濃度小於1000mg/L的含酚廢水,稱為低濃度含酚廢水。通常將這類廢水循環使用,將酚濃縮回收後處理。回收酚的方法有溶劑萃取法、蒸汽吹脫法、吸附法、封閉循環法等。含酚質量濃度在300mg/L以下的廢水可用生物氧化、化學氧化、物理化學氧化等方法進行處理後排放或回收。
2、含汞廢水怎樣治理,含汞化合物有何特性?
含汞廢水主要來源於有色金屬冶煉廠、化工廠、農葯廠、造紙廠、染料廠及熱工儀器儀表廠等。從廢水中去除無機汞的方法有硫化物沉澱法、化學凝聚法、活性炭吸附怯、金屬還原法、離子交換法和微生物法等。一般偏鹼性含汞廢水通常採用化學凝聚法或硫化物沉澱法處理。偏酸性的含汞廢水可用金屬還原法處理。低濃度的含汞廢水可用活性炭吸附法、化學凝聚法或活性污泥法處理,有機汞廢水較難處理,通常先將有機汞氧化為無機汞,而後進行處理。
各種汞化合物的毒性差別很大。元素汞基本無毒;無機汞中的升汞是劇毒物質,有機汞中的苯基汞分解較快,毒性不大;甲基汞進入人體很容易被吸收,不易降解,排泄很慢,特別是容易在腦中積累。毒性最大,如水俁病就是由甲基汞中毒造成的。
化學處理法
a. 化學中和法。鹼性廢水可用廢酸中和,酸性廢水可用廢鹼液中和。這本是最簡單的技術措施,主要是有時廢酸、廢鹼需要量很大,難於滿足需要,而使用工業品的酸、鹼又成本太高。鹼性廢水可以使用煙道氣中 SO2來中和;酸性廢水中可用石灰石中和。若用石灰中和酸性廢水,最好使用石灰粉。
b. 化學沉澱法與化學氣化法。根據廢水中污染物的性質,必要時再投加某種化工原料,在一定的工藝條件下(溫度、催化劑、pH值、壓力、攪拌條件、反應時間、配料比例等等)進行化學反應,使廢水中污染物生成溶解度很小的沉澱物或聚合物,或者生成不溶於水的氣體產物,從而使廢水凈化,或者達到一定的去除率。若干工程實例證明:高濃度含酚廢水(含酚在1.0%以上)投加適量甲醛,可生成酚醛樹脂沉澱。酚的去除率在99.9%以上,而且能有很好的經濟收益。
c. 化學綜合利用法。高濃度有機廢水,可以根據廢水中污染物的特性,投加適當的原料,使其生成某種含水產品,供重新利用。研究證明:含有較高濃度的苯酚、甲醛和部分樹脂的廢水,投加適量尿素,在一定工藝條件下可製成木材粘結劑。如果工藝條件控製得好,所產粘結劑的性能甚至好於正式生產的木材粘結劑,不再有任何剩餘廢水,從而將廢水徹底綜合利用。
冶金工業廢水處理及葯劑
冶金工業用水量大,在工業用水和工業廢水排放量中佔有較大比重.廢水按照污染物的成分可分為:含有機污染物為主的有機廢水,如焦化廠的含氰廢水,軋鋼廠的含油廢水;含無機污染物的無機廢水,如轉爐煙氣除塵水,高爐煤水洗滌水,選礦廢水.按生產加工對象分類可分為:金屬礦山廢水(包括礦坑廢水,選礦廢水及尾礦水)和鋼鐵工業廢水(包括焦化廠廢水,燒結廠廢水,煉鐵廠廢水,煉鋼廠廢水,軋鋼廠廢水等).
在冶金工業廢水處理的各種工藝中,無論是中間處理還是最終處理,多數都採用投加葯劑的輔助處理方法並且取得顯著效果.
下面僅就冶金工業廢水處理常用的葯劑加以闡述:
無機高分子絮凝劑主要有:聚合氯化鋁,鹼式氯化鋁,通稱為:PAC
有機高分子絮凝劑主要有:聚丙烯醯胺,簡稱PAM.
Ⅳ 金屬礦山環境地質問題
西南地區金屬礦山企業有3003個,占礦山總數14.2%。其中雲南1076個,四川1210個,貴州506個,西藏89個,重慶122個。主要分布在滇中、滇東南、川西南、川北、黔中、黔東等地區。重要的礦山企業有攀枝花釩鈦磁鐵礦、個舊錫礦、遵義錳礦、羅布莎鉻鐵礦、合川鍶礦、瀘沽鐵礦、東川銅礦、務川汞礦、拉拉銅礦、里伍銅礦、天寶山鉛鋅礦、大梁子鉛鋅礦、氂牛坪稀土礦、騰沖錫礦、會澤鉛鋅礦、蘭坪鉛鋅礦、大紅山鐵礦、斗南錳礦、鶴慶錳礦、銅仁汞礦、萬山汞礦、丹寨汞礦、赫章鐵礦、大塘錳礦、清鎮鋁土礦、玉龍銅礦、藏南金礦等。小型礦山遍布各地。金屬礦山主要環境地質問題是重金屬元素污染和滑坡、泥石流等地質災害嚴重。
(一)金屬礦山環境污染
西南地區金屬礦山普遍存在重金屬污染問題,尤以有色金屬汞和鉈污染最為嚴重,特別是貴州省萬山汞礦、濫木廠汞礦、丹寨汞礦等礦山,汞元素、鉈元素已進入食物鏈,危及人體健康,成為無形的殺手。
礦山開采過程中大量礦渣以及選冶過程中的尾礦、爐渣,是經過破碎、磨礦和不同方法處理後被棄置的礦石成分。同時許多礦山尾礦,尤其是浮選尾礦,其中殘留的選礦葯劑有氯化物、氰化物、硫化物、松油、有機絮凝劑、表面活性劑等。這些物質在堆放過程中,受到陽光、雨水、空氣的作用以及它們的相互作用,會產生有害氣體、液體或酸性水,加劇了重金屬的流失,污染了地下水和土壤,使周圍及下游土壤中生長的作物受污染,有的農作物因此而使其中重金屬含量成倍或幾十倍地增加,從而進入人類的食物鏈中,破壞了生態平衡,產生了一系列環境地質問題。資料表明,肺癌的高發與大氣中As,Cd,Ni,Mn,Tl,Be等微小顆粒有明顯關系。Pb,Hg,As可導致人急性中毒死亡,Cd,Mn,Ni等還誘發心血管疾病。可以看出,不論是大氣、水體還是土壤中,這些重金屬物質,都可以通過各種渠道進入人體,成為人類可怕的殺手。
1.貴州萬山汞礦山汞污染
貴州萬山汞礦原屬中央大型礦山企業,開采時間始於明洪武元年,至今已有600餘年的歷史。目前,該礦資源已枯竭,礦山關閉,但數百年采冶造成汞金屬對環境的污染,破壞了該地區生物鏈的良性循環,由於礦山空氣污染、土壤污染、水體污染、農田污染、農作物污染,對礦區及周圍居民的身體健康和生存環境造成了嚴重損害。造成了嚴重的經濟社會問題。萬山鎮普通居民尿汞平均超標3.5倍,煉汞工人尿汞超標一個數量級。汞中毒患病率占冶煉工人的40%,鄉鎮企業煉汞人員超過50%。全區338km2的流域總面積中,有180km2不同程度受到了汞污染的危害。礦毒性稻田達433.29hm2,占水稻總面積的27%。玉米、水稻含汞量分別超標10.25倍和33.1倍,含汞量最高的小白菜超標達98.1倍。礦區采礦巷道總長達970km,形成大片采空區,造成地表水大量滲漏,地下水位大幅度下降且多被污染,致使許多地區人畜飲水困難。當地特區政府不惜高價從17km以外的湖南省新冕縣境內引水解決礦區飲水困難問題,但目前仍有3.5萬人還在飲用被汞金屬污染的水。由此可見,水資源和土壤一旦被污染,要恢復生態環境,治理難度很大,使當地人民的身體健康受到嚴重威脅,形成了礦山及其周圍地區經濟社會問題。貴州是汞礦大省,類似的情況在其他礦山亦復存在,問題相當嚴峻。
2.貴州濫木廠汞礦山鉈污染
鉈(Tl)在地殼中的賦存狀態是以同價類質同象、異價類質同象、膠體吸附和獨立礦物存在,在內生作用下主要以類質同象存在,在外生作用下以吸附狀態存在。
在貴州黔西南、黔東北少數汞、銻、硫鐵礦床及其附近的土壤里都含有鉈組分,鉈主要賦存於相關的礦床中,特別與汞礦床關系密切。貴州客寨含鉈硒汞礦床、貴州戈塘含鉈銻金礦床、貴州濫木廠汞鉈共生礦床就含有鉈的組分。尤以濫木廠汞鉈礦床中鉈的含量最高。
鉈污染屬於局部污染,但其毒性不亞於As,S,Hg等。在貴州興仁濫木廠的汞鉈礦區已形成鉈污染區,區內的土壤、泉水、蔬菜及動物體內含量超標。濫木廠開采汞鉈礦導致鉈中毒在世界上是首例(張天付等,2005),中毒症狀是頭痛、肚子痛、渾身痛、失明、脫發、致死。人體只要攝入T12SO41g就會致死。濫木廠附近的村民僅在1960年1年中就有87例具有上述中毒症狀,1961年至1962年間就有200多人有上述症狀,嚴重的致死。直至1986年至1987年的研究才知道上述患者可能是鉈中毒。濫木廠村民鉈中毒主要是飲用了受鉈污染的水和吃了含高鉈糧食和蔬菜所致。
貴州濫木廠汞鉈礦的開采始於明末清初。1957年至1960年,經地勘隊伍勘明為大型汞礦,因為貧礦又是隱伏礦體,進一步探采較困難,就將其擱置。1958年以來,當地村民采礦煉汞,將堆積如山的礦石、礦渣堆置於山野。由於原生礦石、礦渣暴露地表,長期受風化淋濾,鉈改變了賦存狀態,從鉈的硫化物、砷酸鹽中進入土壤、水體、農作物和人體,由於鉈的表生地球化學循環,污染了土壤、水體、糧食、蔬菜等,人們飲用鉈污染水,食用了鉈污染的糧食和蔬菜導致鉈中毒。但當時還不知道是鉈中毒,是1995年6月中央電視台和中國青年報道了清華大學21歲的女生朱令患急性鉈中毒病狀與濫木廠村民病狀極其相似,才肯定了濫木廠村民病狀為鉈中毒。
3.貴州丹寨汞礦山環境污染
貴州丹寨汞礦,每年形成煉汞渣、尾礦、采礦廢石等固體廢棄物約21000t,其中含Hg0.001%~0.06%;選冶尾礦水、洗汞水、沖渣水、爐氣凝結水等廢水中,汞濃度為0.008~0.07mg/L;每年排放廢氣約達3500×104dm3,其汞濃度為50mg/dm3(林齊維等,1998)。由於「三廢」排放,礦山周圍土壤中汞含量為5.91~327.5mg/kg,而通過水體、大氣攜帶的汞,其污染范圍達數百平方千米。
4.雲南省錫、鉛礦山環境污染
雲南都龍錫礦共有選廠11家,其中僅銅街、興發、曼家寨、共和集團等約6家建有尾礦庫,其餘5家未建尾礦庫。另外還有約10餘家個體非法作坊式的小洗選廠,更是隨意亂排廢水尾礦。據統計,都龍錫礦每年直接排入河流的選洗礦污水達120×104m3,其中含有尾礦渣約27.8×104t。據雲南省地質環境監測總站監測,污水中硫酸根離子含量高達1160mg/L,懸浮物>200mg/L,Zn為5.30mg/L,有8項指標超過GB8978—96《污水綜合排放標准》。雲南個舊錫礦火谷都尾礦庫1965年潰壩淹埋,污染的土地到2003年尚有8hm2「礦毒田」不能耕種。
雲南會澤鉛鋅礦冶煉廢水日排放總量7587m3,其中約1163m3的含酸廢水僅加石灰處理就排入石咀落水洞及水庫中。含酸廢水酸含量為30180mg/L,鋅4380mg/L,氟200.0mg/L,氮200.0mg/L,含大量有毒有害物質的廢水直接排入石咀落水洞中,從牛欄江黑魚洞排出,從而使深層地下水受到污染。另外,不含酸的冶煉廢水以882m3/d注入牛欄江中,不僅造成河水污染,還使河流兩岸砂礫層潛水受到污染。
(二)金屬礦山地質災害
西南地區金屬礦山環境地質災害比較突出,尤以雲南省最為嚴重。
1.金屬礦山滑坡地質災害
滑坡常發生於采空區,因塌陷引起地表陡坡失穩而致。大致有兩種類型:一是采空區位於山體下部,地下采空區面積過大,在重力、雨水或地震作用下產生冒頂,加之采空區地表山體坡度較陡,山體下部形成臨空面,山體上部拉裂,在雨水滲入作用下山體產生崩塌滑坡;二是采空區位於山體上部,采空區地表塌陷形成滑坡。
滑坡是常見的礦山地質災害,以雲南元陽老金山金礦曾發生過規模較大的滑坡。該礦具有600多年的采礦歷史,1992年群采活動劇烈,高峰期采礦人員達7000餘人。礦區岩體結構破碎,風化強烈,山坡陡峻,雨量豐富,滑坡災害發育。據雲南地質環境監測總站調查,在方圓27.6km2的范圍內就發育有體積大於500m3的滑坡、崩塌36個。其中以1996年發生的老金山「5.31」和「6.3」滑坡危害最嚴重,數天之內接連兩次滑坡共造成372人死亡或失蹤,直接經濟損失1.4億余元。滑坡發生於老金山礦區金子河南西岸老金山的北東坡群采區大木崗—柒合金礦段,3天內2次滑動,其崩滑過程和堆積體分布於老金山北東坡,直達金子河河道,全長1614.5m,寬120~300m,總面積26×104m2,堆積物厚0.5~7m不等,滑坡周界清晰,滑坡後壁呈東西走向的波狀陡立面,坡度70°~88°,長120m,高16~48m,標高1400~1210m;西側壁長180m,高7~10m,坡度55°,東側壁長120m,高10~15m,坡度55°,剪出口呈北西-南東向弧形展布,前緣為陡臨空面,寬200m(圖3-5,圖3-6),滑坡主滑方向20°~23°,前後2次滑動總體積約43×104m3。該滑坡啟動快,滑距短,崩解迅速,滑體離開剪出口解體後,具明顯的碎屑流運動特徵,滑面為中志留統硅質白雲岩中、強風化帶。目前滑坡後壁仍不穩定,在雨季常發生小規模的塌滑。
圖3-5 雲南元陽老金山滑坡平面圖
(據武軍等,2003)
1—滑體周界;2—滑坡-碎屑流邊界;3—剪出口;4—沖壁陡坎;5—滑坡分區界線;6—次生滑坡;7—次生堆積扇;8—裸露基岩;9—滑動方向;10—泉;11—危岩體邊界;12—采礦活動強烈區;13—滑坡分區代號;14—剖面及編號;15—斷層;16—地質界線;17—假整合地質界線;18—泥盆系中統老阱寨組灰岩;19—泥盆系中統宋家寨組頁岩夾灰岩;20—泥盆系中統馬鹿硐組灰岩;21—志留系中統白雲岩;22—閃長岩;23—輝長輝綠岩;24—河流
圖3-6 雲南元陽老金山滑坡縱剖面圖(Ⅰ-Ⅰ′剖面)
(據武軍等,2003)
1—白雲岩;2—灰岩;3—泥頁岩夾灰岩;4—閃長岩;5—滑坡巨塊石堆積物;6—滑坡碎石、粘土堆積物;7—中泥盆統宋家寨組;8—中泥盆統馬鹿硐組;9—中志留志統;10—閃長岩;11—泉;12—斷層;13—地層界線;14—岩層產狀;15—滑源區原地形線;16—滑坡分區代號:Ⅰ—滑源區線,Ⅱ—滑體崩解分離區,Ⅲ—平台阻容消能塊石堆積區,Ⅳ—剝蝕溝槽壠崗堆積區,Ⅴ—表皮鏟舌碎屑流堆積區,Ⅵ—金子河河道碎屑流扇堆積區
2.金屬礦山泥石流地質災害
西南地區金屬礦山的泥石流以小型為主,中、大型較少,類型主要有暴雨型泥石流(四川瀘沽鐵礦山泥石流)和尾礦庫潰壩型泥石流(雲南富民鈦礦和個舊火谷都泥石流)。其中暴雨型泥石流按物源又可分為以滑坡、崩塌、水土流失等鬆散堆積物為主和以采礦棄石土為主的兩種類型。因采礦棄石土堆放不當引起的泥石流較常見,約占總數的90%以上;以滑坡、崩塌等鬆散堆積物為主引發的泥石流所佔比例較少,約占總數的5%左右;尾礦庫潰壩型泥石流約占總數的4%左右。
(1)采礦棄土棄石堆放不當引起的泥石流
以四川省冕寧縣瀘沽鐵礦山泥石流地質災害為例,瀘沽鐵礦山位於四川涼山州冕寧縣瀘沽鎮,屬中山區。該礦為20世紀60年代建設、70年代投產的中型國有礦山。由於建礦以來,大量的廢渣堆積於鐵礦山礦區和大頂山礦區之間的鹽井溝內,致使1970~1984年間溝內暴發多次泥石流,直接經濟損失達1000萬元。其中1970年5月26日的泥石流就有104人死亡(劉希林等,2004),同時由於大量泥沙向下游輸送,使成昆鐵路、瀘(沽)—越(西)公路中斷運行,經濟損失巨大。
四川省政府對此非常重視,於1982年投資30萬元進行了應急治理,1986年開始進行全面治理,1990年5月治理工程完成。具體工程有:①修建3號攔渣壩一座(照片3-7);②修建5號攔渣壩一座;③修建排導堤一段;④鹽井溝兩側山坡進行植樹造林;⑤鹽井溝鐵路大橋加「魚咀」工程;工程費用約500多萬元。工程投入運行後,又修建了2號攔渣壩、大頂山支溝壩等工程。該治理工程效果顯著,經過多年暴雨考驗,特別是1987年7月10 日92.9mm降雨及1989年1月8日110.4mm暴雨,雖然溝內發生泥石流,但各大壩成功攔截,工程運行正常,壩體安然無恙,起到了防災減災作用,達到了「固床穩坡、攔排兼施」的目的。具體成效為:①鐵礦山排土場坡腳趨於穩定;②溝床固體鬆散物質下運受到控制;3 號、5 號壩、大頂山支溝壩等攔蓄上游物質,回淤線大大上移,流失物減少,塊石搬動能力降低;③溝床縱坡得到新的調整,坡度降低,流速減弱;④溝床中下游兩側的擴寬逐步減弱(姜建軍等,2000)。
照片3-7 四川冕寧縣瀘沽鐵礦鹽井溝泥石流治理工程之一
盡管如此,但由於當地老鄉在鐵礦排土場挖礦、選礦,破壞了排土場的穩定,加上各攔渣壩內沙石已快堆滿,攔渣壩即將失去作用,新的泥石流隱患又在形成中。
(2)潰壩型泥石流地質災害
潰壩型泥石流主要發生在一些民營礦山,由於尾礦庫未經正規設計、尾礦盲目堆放和管理不力所造成。如滇中地區的富民縣、武定縣近年來就發生兩起尾礦庫潰壩事件。一些國有礦山由於尾礦壩設計不合理,也曾發生過潰壩型泥石流事件,如滇南的個舊錫礦火都谷尾礦庫等。
雲南富民縣單單箐羅仕德鈦礦廠潰壩型泥石流:單單箐位於富民縣北東部,為一「U」形沖溝,匯水面積2.8km2,縱坡降8.5%。羅仕德鈦礦廠為民營企業,其尾礦庫位於單單箐上游,尾礦庫長150m,平均寬約70m。匯水面積0.2km2,壩體為機械碾壓土壩,壩高19m,頂寬12m,背水坡坡比1∶1。由於壩體未經設計,尾礦堆放不合理(壩前為清水區,無干灘)導致壩體浸潤線位置較高,加之庫容小,壩體增高過快,導致壓實度達不到要求而出現管涌,1999年7月壩體出現直徑約2m的管涌後造成潰壩。潰壩後庫中蓄積的尾礦和廢水藉助壩頂與壩底落差及較陡的溝谷縱坡,瞬間形成沖擊力巨大的泥石流,約4×104m3的泥沙尾礦和廢水急速下泄,沖入下游150m處的另一個民營企業的尾礦庫中,在壩上沖出一缺口後繼續下泄,最後沖出谷口,匯入散旦河,沿途掃盪溝中民房和農田。此次災害共8人死亡、4戶民房和下游兩個村莊的飲水工程被沖毀,溝谷兩岸長約3km的大片農田被淤埋,距壩體1km、庫容約12000m3的農灌水庫被淤滿決堤,局部溝床被抬高1~2m,直接經濟損失上百萬元。
雲南個舊錫礦火谷都尾礦庫潰壩型泥石流:1965年個舊錫礦火谷都尾礦壩發生壩前滑坡,造成潰壩,庫內約370×104m3尾礦泥漿形成泥石流,沖毀下游乍甸農場及12個村莊的房屋575間、耕地35.53hm2,因災死亡171人,傷92人,損失糧食67×104kg,傷耕牛37頭,沖壞公路、橋梁和水利、輸電設施多處,迫使雲錫公司及地方廠礦停產10天,經濟損失上千萬元。
3.金屬礦山地面塌陷地質災害
西南地區金屬礦山地面塌陷一般以小型規模為主,類型主要有岩溶地面塌陷和采空區地面塌陷兩類。岩溶地面塌陷主要發生於滇東和貴州碳酸鹽岩半裸露區的礦山企業,其成因主要是礦山利用岩溶漏斗或岩溶窪地堆放尾礦,在尾礦壓力及尾水侵蝕作用下,庫底產生岩溶塌陷。岩溶塌陷具有突發性,往往造成人員傷亡、財產損失和地下水污染。雲南個舊錫礦、玉溪上廠鐵礦和貴州遵義、松桃錳礦等都發生過地面塌陷。
(1)礦山岩溶地面塌陷地質災害
個舊錫礦岩溶地面塌陷:個舊錫礦先後使用過31個尾礦庫,設計總庫容達19550.7×104m3,尾礦庫大多位於岩溶漏斗或岩溶窪地中,其中有27個尾礦庫先後發生過規模不一的岩溶塌陷,火都谷、牛壩荒、老廠等尾礦庫岩溶塌陷危害較大。
玉溪上廠鐵礦岩溶地面塌陷:玉溪上廠鐵礦選擇用選廠附近的岩溶窪地作尾礦庫,岩溶窪地處於背斜軸部、地表分水嶺地帶,窪地西側發育一落水洞,地下岩溶管道發育。尾礦庫建成後,多次發生岩溶塌陷,其中危害最大的1次發生在1980年12月,這次塌陷使近10×104m3的礦泥和水沿落水洞灌入地下岩溶管道中,堵塞了地下暗河,使下游供應近萬畝農田灌溉和3個自然村人畜飲水的大龍潭泉水斷流,直接經濟損失140萬元。
(2)采空區地面塌陷地質災害
易門銅礦塌陷:礦山開採的4個礦段均發生塌陷,塌陷面積達530hm2,其中獅子山礦段塌陷面積達400hm2,塌陷影響和破壞山林21hm2、耕地16.7hm2,威脅3個村莊安全,部分生產生活設施搬遷,14人死亡。
東川銅礦塌陷:塌陷面積達111.5hm2,嚴重威脅礦區生產生活安全。
都龍錫礦塌陷:有花石頭等6個采空區地表發生塌陷,總面積大於50hm2,塌陷坑最大深度40m,有4人死亡,42戶民房損壞,28hm2耕地被毀。
個舊礦區塌陷:地面塌陷總面積約19.5×104m2,破壞建築物面積為4000m2,破壞森林、農田、耕地共約10hm2,僅老廠塌陷40餘棟8000餘m2房屋破壞,財產損失約2000萬元。現在仍有居民1000餘人和財產4000萬元受到威脅。
4.金屬礦山礦坑突水地質災害
西南地區金屬礦山礦坑突水地質災害相對於能源礦山要少,一般形成於斷裂破碎帶或不規范、無設計開採的坑道。如雲南省大理市鶴慶北衙金礦主斜井及通風井E211與E212接觸帶1789~1819m標高段發生的突水,其涌水量為80~120m3/h,瞬時最大突水量為150m3/h,造成1734m(1760m)中段車場及北沿脈和1774m(1800m)中段車場被淹,采場進水,部分坑段垮塌的嚴重後果,為處理事故停產達40天。該礦坑涌水的原因,主要是主斜井鄰近東山河,在掘進過程中遇斷裂破碎帶,由於支護不及時,導致頂板隔水層變形、冒落而引起河流漏水而造成。
5.金屬礦山地裂縫地質災害
地裂縫一般與采空區有關,常常是采空區塌陷造成地面開裂。地面開裂將損壞民房,破壞耕地,威脅礦區生產安全。如雲南省易門銅礦獅子山東南坡、鳳山西北坡、東坡、起步郎山頂等伴隨采空區塌陷,山體均發生開裂,裂縫長10~600m不等,寬0.5m至數米,最大的深不見底,裂縫發展主要在雨季,導致地表山體失穩,發生崩塌和滑坡。雲南都龍錫礦曼家寨采區主要是民采區,有曼家寨和大地村兩個相鄰的村寨,共110戶517 人,兩村附近有采礦坑道83個,由於采礦形成大面積的采空區,使地表發生不均勻沉降造成地面開裂,曼家寨和大地村共有42戶民房發生開裂變形,其中有16戶房屋牆體開裂、傾斜嚴重,曼家寨村後山坡開裂,形成一條長200m,寬20~30m的裂縫,使兩村寨村民生命安全受到嚴重威脅,目前村民已逐步搬遷。
西藏羅布莎鉻鐵礦區和朗縣鉻鐵礦都有地裂縫,前者有10條(照片3-8),後者有5條,長3~20m,寬0.1~0.5m,深0.4~1.0m(李震等,2005),形態上寬下窄,呈「V」字形,或漏斗形。其成因與采空區塌陷拉張應力有關。
(三)金屬礦山對資源的破壞
西南地區金屬礦山佔用和破壞土地資源面積較能源礦山和非金屬礦山為少。根據四川省統計的資料,四川礦山佔用土地面積為91720.72hm2,其中能源礦山佔用土地面積最大,達68251hm2,非金屬礦山佔用土地面積次之,為19386.2hm2,金屬礦山佔用土地面積最少,為4119.52hm2。金屬礦山一般是采場、固體廢棄物及尾礦庫佔用土地面積較大。如四川攀鋼集團礦業公司攀枝花鐵礦為全國有名的大型鐵礦山,采場和固體廢棄物堆放占壓土地面積1039hm2。
西藏自治區礦業開發比較滯後,礦山企業較少,共有253個,但由於露采礦山較多,特別是砂金礦的開采,仍占壓和破壞了大量土地。西藏自治區礦業開發共占壓、破壞土地9940.46hm2,其中50%以上為砂金礦山所佔壓,對礦區草場破壞造成了嚴重後果(照片3-9至3-12)。
照片3-8 西藏羅布莎鉻鐵礦區地裂縫
照片3-9 西藏達查砂金礦選礦場
照片3-10 西藏馬攸木砂金礦采礦場
照片3-11 西藏崩納藏布砂金礦選礦場
照片3-12 西藏崩納藏布砂金礦采礦場
Ⅵ 尾礦管道的用途
上述性能使UHMWPE管材不僅可以輸送流體、氣體,而且可輸送固體顆粒、粉末等鬆散物料和漿體狀固液混合物料,從而拓展了塑料管材的應用范圍。
1 鬆散物料輸送
固體顆粒、粉末等鬆散物料的輸送,主要採用以空氣為載體的氣力管道輸送方式,在高速風送過程中物料對管道造成磨損,且由於磨擦阻力使功率消耗高、噪音較大。UHMWPE管以其耐磨損、耐沖擊、磨擦系數低、自潤滑、不粘附、衛生無毒、消音、輕便等優點而可替代鋼管、不銹鋼管等在以下領域應用;
(1)糧食、飼料加工業
國內外糧食加工行業的麵粉廠、雜糧加工廠和大米廠以及儲糧庫等均採用氣力輸送糧食[2]。然而用鋼管或鐵皮管在較高風速下輸送小麥、麵粉、大米、穀物、大豆、玉米等糧食時不僅噪音大,而且存在嚴重的磨損問題,如麵粉廠輸送小麥,使用鐵皮管4個月就磨損穿洞。儲糧庫內糧垛的轉移採用氣力管道輸送,通常完成一次轉移後,使用的鐵皮管就會磨損報廢。現在,北京、青島等地的麵粉廠採用了以UHMWPE片材為內襯的鋼管或UHMWPE管,其耐磨性提高了7~10倍,養活噪音,改善了環境。全國有大型麵粉廠2500多家,中小型麵粉廠上萬家[3],應用UHMWPE管的潛力很大。
同樣,UHMWPE管也可在飼料加工業中應用。國內外現代化飼料廠均採用金屬管道輸送物料。比如,在預混料生產線的原料接收工序,礦物質和其它大組分粉狀原料經正壓輸送系統直接由風運送入生產線的配料倉;在成品包裝工序,成品預混料由風運送入濃縮飼料生產線的配料倉。截止到1994年底,全國共有飼料加工企業11000多家,即使部分企業採用UHMWPE管,其用量也相當可觀。
(2)油脂、釀酒工業
油脂廠輸料管彎頭處磨損現象嚴重,輸送菜籽及餅粕時更為突出。如某榨油廠送料車間使用6mm鋼板卷制管送料,在運送風速20m/s的條件下,使用10d左右彎頭處就出現磨穿現象;軋床車間清雜後菜籽的輸料彎頭採用厚度5mm的玻璃製成,經運送1400t菜籽後出現磨穿現象。
釀酒廠豆粕、麩皮等原料,以及熟料、成曲、脫脂酒渣等都採用氣力輸送。酒精廠的主要原料瓜干大部分為片狀,通常不得不採用大風速輸送,導致較小雜質(砂子等)也隨著氣流運動,不僅輸送噪音大,而且管路磨損嚴重。如果採用UHMWPE管,可以提高管道的使用壽命,且有良好的消音性,大幅度降低輸送噪音。
(3)食品、醫葯工業
食品工業中可以用氣力輸送的物料很多,如精鹽、奶粉、澱粉、薯粉、砂糖、可可、調味品、豆渣、茶葉、葵花籽等。某加碘精製鹽廠利用φ125mm管道通過氣力輸送原鹽,鹽粒在管道中心運動時,由於速度高,對管壁有較強的磨擦,尤其彎管處更為嚴重;干法調味奶粉生產線為半自動封閉式,採用風力輸送物料,由於有衛生性要求,所有與物料接觸的部位都有杉昂貴的不銹鋼製造。如果採用UHMWPE管就便宜得多。卷煙生產也涉及氣力輸送管道,國外50年代就已採用管道輸送煙葉、煙梗、煙絲等。
醫葯工業中對葯丸和葯片也採用氣力輸送,除了衛生性要求外,還需考慮破碎問題。UHMWPE管衛生無毒,在國外已符合日本衛生協會的標准,並得到美國食品及葯物行政管理局(FDA)和美國農業部(USDA)的同意,可用於接觸食品和葯物,因此在食品、醫葯輸送中,不僅可替代昂貴的不銹鋼管,而且因其能吸收沖擊能,可減少物料在輸送中的破碎。
(4)紡織、化纖工業
氣力輸送在紡織工業中已廣泛地用來輸送棉花、羊毛、廢棉、麻屑和其它纖維物料。現代化的混、開清棉是用氣流通過管道把原棉輸送給蓋板梳棉機,並連續地把纖維分配給各台機器。滌綸長絲廠等化纖生產中的原料、半成品和產品也採用脈沖氣力輸送方式代替傳統的機械輸送,輸送的物料包括聚醯胺(PA)切片、聚酯切片、聚乙烯醇、短切纖維等。輸送過程中切片與管壁沖擊磨擦產生的粉末及絲條狀破屑甚多,直接影響到熔融紡絲的質量。如果採用UHMWPE管,由於該管材能吸收沖擊能,可以減弱切片與管壁的沖擊,降低粉末產生量。
(5)建材、散裝物料運輸
水泥、石灰、沙(砂)石、混凝土、耐火材料、陶瓷原料、焙燒礦、礬土、石膏等建材的輸送中,管道磨損較為嚴重。比如,某水泥公司的φ89mm×4.5mm窯灰輸送管,採用無縫鋼管只能使用3個月。水泥輸送管道彎曲部分雖採用了鑄鐵拱壁彎頭,也只使用2a就磨破了。在玻璃生產中已普遍地採用了氣力卸料系統,氣力輸送玻璃配合料的速度為10~15m/s,輸送過程中管道容易磨損。
UHMWPE管具有耐磨損、自潤滑等優點,用於輸送流砂,其壽命比鋼管可提高18倍,成本降低24倍;與PA管相比,其壽命提高3倍,成本降低近7倍;輸送時管內阻力比金屬管小25%。
在散裝物料運輸中,各種散裝的水泥、穀物、食鹽、礬土、化肥、煤塊等物料需要採用氣力輸送裝置的卸料機來輸送。我國沿海接卸進口糧食的港口,在散糧泊位配置了吸糧機、裝卸機和圓筒倉,中小港口的多數糧食泊位都配備了固定式吸糧機,均需要相應的耐磨輸送管道。到2000年我國水泥散裝運量將達到1.7億t以上,糧食散裝運量將有6000萬t。由此看來,UHMWPE管在散裝物料運輸中具有廣闊的應用前景。
(6)化工工業
化工廠經常會遇到向高壓反應器輸送物料的問題,如採用回轉供料高壓壓送方式輸送礬土、銅燒結礦石、硫胺、氯化鉀等,也採用氣力輸送粉狀原料如純鹼、碳粉、粉狀塗料、顏料、染料、磷肥粉、洗滌劑、磷礦石、粉狀氧化鋁、催化劑、硫酸鋇、二氧化鈦等。在電石生產中,採用正壓式輸送焦粉、石灰粉等,風送管路為碳鋼管,由於磨損大,彎頭處需設置耐磨襯里。在塑料製品廠,不僅利用氣力輸送向單機供料,而且還用於集中供料系統,通過管網將各種原料送至各台塑料加工機械。在合成樹脂生產中,氣力輸送裝置用來輸送PE,PS,PA粒料及PVC、聚丁二烯、酚醛等粉料。如齊魯石化公司年產6萬tLLDPE裝置的氣力輸送包括粉料輸送、摻混均化和顆粒產品的輸送[。輸送塑料顆粒存在的問題是,顆粒磨損產生的粉末會粘附在管壁上形成薄膜,如果採用具有自潤滑、不粘附特性的UHMWPE管就可減少這種現象。
(7)礦粉輸送
選礦廠採用乾式自磨礦石時,需要用風力將磨好的產品排出。金屬礦山和煤礦近年來已開始採用風力填充的新工藝,即利用氣力將矸石、爐渣等充填材料拋擲到采空區。機械鑄造廠的鑄造用砂、煤粉、粘土、鐵屑、噴塗鐵丸等現在也採用氣力輸送。輸送這些礦粉時,由於磨損嚴重,普遍鋼彎管的使用壽命通常為6個月。煤礦、礦山輸送高密度介質也存在鋼管易磨損的問題。如某選煤廠採用鋼管輸送磁鐵粉,鋼管平均每4個月就需更換一次;某鐵礦使用的長度為300m的鐵精粉輸送管路為普通鋼管時,每年翻轉180°,2a即報廢。若採用UHMWPE管可顯著提高其使用壽命,並能減少維護工作量。
(8)電廠干除灰
我國火力發電廠的干除灰系統一般採用負壓、低正壓和正壓輸送等氣力輸送。由於輸送速度高達15~25m/s,輸灰管道磨損嚴重,使用壽命短。如某電廠6台機組8條鋼灰管輸送干灰,其彎頭使用壽命僅3個月。在干灰溫度較低的情況下,採用UHMWPE管可大大提高使用壽命。
2 漿體輸送
漿體狀固液混合物的輸送主要採用以水為載體的水力管道輸送方式,輸送時易產生磨損、腐蝕、結垢等問題。UHMWPE管以其耐磨損、耐腐蝕、不結垢、磨擦系數低等優點,可替代普通鋼管、不銹鋼管、特種鋼管等在下列領域應用。
(1)采選礦、冶金
煤礦、化工礦、鐵礦、有色金屬礦及非金屬礦等的采礦,選礦廠的礦漿輸送大量採用管道,如原礦管、尾礦管、精礦管、浮選系統管等。選煤廠輸送煤炭洗選所產生的浮選入料、浮選精礦和重介質懸浮液等固液混合物都要用管道輸送。據日本統計,輸送礦漿的精礦管使用壽命為15000h,原尾礦管最短時為6000h,砂漿填充用管多為6000h,最長時為1000h。目前,我國選礦廠尾礦、精礦輸送用管道多為鋼管,由於礦漿中含有約30%的鐵礦石,對鋼管的磨損相當厲害,使用壽命僅為1~2a,且每半年要翻轉90°,工作量很大。
冶金行業的焦炭粉、礦粉、礦漿及冶煉廢渣的處理也涉及大量的管道輸送。如革鋼鐵公司的一個選礦廠用於精選各種礦物的輸送管路長達60km,對磨損最嚴重的部位通常幾個星期需要更換一次管道,其餘管道每隔不長時間就需進行翻轉,工作量之大可想而知。我國是煤炭、礦業大國,煤礦多達9萬余個。據不完全統計,每年需耐磨塑料礦用管約2萬t,若普遍使用,每年需求量在4萬t以上,可節約鋼材20萬t。據報道,美國聯邦環境保護委員會規定采礦業,特別是礦砂排水操作要採用UHMWPE管。
(2)水煤漿工程
水煤漿是一種新型的高粘度液、固混合流體,由約70%的煤粉、30%的水及1%的化學添加劑配製而成,可以像油一樣通過管道輸送到終點,再經過脫水、乾燥處理後送給用戶。水煤漿在北京造紙一廠、桂林鋼廠、紹興軋鋼廠等廠燃用均取得成功。
我國自80年代初開始規劃了10條不同長度的輸煤管道,其中孟-濰管道長達600km。煤炭管道運輸是當前解決我國煤炭運力不足的重要運輸方式。1998年我國制定的能源工業長期發展計劃綱要中明顯指出:「要發展管道輸煤,輸送水煤漿」。目前全國已有北京京西水煤漿廠、山東兗日水煤漿廠等7個水煤漿廠。如採用UHMWPE管,就可抵抗這種高粘度固液混合物產生的磨損和腐蝕現象,並因其具有自潤滑性而減小輸送阻力。據了解,國內某重點工程為了長距離輸送煤頭,已花費高價(3萬美元/t)從國外購進了大量的UHMWPE管材作為輸送管道。
(3)電廠沖灰
火力發電廠水力沖灰系統中普遍存在著管內壁結垢的問題。如某火電廠總裝機容量為33萬kw,沖灰管道長6.5km,灰漿管內結垢速度為53mm/a,每1.5a停運去垢檢修一次,人工敲打去垢,工時4個月。運行6a的灰管由於結垢嚴重幾乎堵死,並已將13km的鑄鐵管報廢。又如2台30萬kw發電機組,沖灰管2a酸洗一次,除垢後鋼管內表面銹蝕非常嚴重,表層剝落,底部更甚,使用5a管壁減薄4mm以上,入口處100m范圍內結垢、銹蝕更為嚴重。沖灰管除了結垢外,磨損也比較嚴重,如高井電廠φ273mm×10mm的沖灰管道,直管僅用2a就磨漏,彎頭部位更為突出。
UHMWPE管抗粘附,不易掛灰,可減少結垢現象,即使有一定程度的結垢,清除也比較容易,並且管材耐磨損、耐腐蝕,可大大延長使用壽命,且不需要塗刷防腐塗料,能節省維護費用。國內曾用UHMWPE板材卷製成內襯管做試驗,結果表明,基本不結垢,其耐磨性比普通鋼管提高了8倍。
我國現有大型燃煤電廠400餘座,小型電廠更多,今後每年將以10家以上的速度增建火力發電廠。每個電廠若需UHMWPE管100t,全國就需幾萬噸。
(4)海湖鹽化工
由於UHMWPE管具有極高的耐磨性、耐腐蝕性及耐低溫性,可望在海湖鹽化工行業鹽漿、鹵水的輸送中發揮重要作用。
①海鹽輸送 目前北方海鹽生產的收儲工藝流程中,集中式鹽田採用大管道輸洗;半集中鹽田採用小管道輸洗。機械化鹽場將原鹽經幾公里長的水力管道(管徑為ф114mm,ф125mm等)輸送至篩房。鹽化工廠將含有雜質的海鹽通過粉碎、洗滌和乾燥獲得普通精鹽產品(又稱精洗鹽)。從鹽坨到洗滌設備之間,各廠大都採用管道水力輸送的頭道洗滌工序。海鹽在鋼管輸送過程中受到機械和水力的磨擦沖擊,鹽粒破碎,原鹽中的粉鹽比例增加(隨鹵水溢流而去),造成粉鹽流失較嚴重,而且,鋼管輸送鹽漿,容易產生結垢現象。塑料管已開始在輸鹽系統應用,如某鹽湖集團公司采鹽系統輸送管道採用了大口徑HDPE管,如果採用UHMWPE管則使用效果更佳,且可吸收沖擊能而減少鹽粒的破碎。據了解,最近某鹽化工廠開始試用UHMWPE管作鹽漿輸送管道。我國北方海鹽年產量佔全國鹽產量的2/3,氣溫較低,而UHMWPE管的耐寒性極優。
②鹵水輸送 國外鹽廠和制鹼廠的輸送鹵水管道較多,如澳大利亞黑德蘭鹽場的輸鹵管道長25km,西德博斯鹽礦的輸鹵管道長達70km。我國海湖鹽生產現改傳統明溝輸鹵方式為壓力管道輸鹵;每年開發礦鹽也在不斷新增和改造管道,如果集中制鹵區的管道總長5km,管徑為ф100~ф250mm的石棉水泥管輸送鹽鹵達500km以上,一般工作壓力為0.2~0.5Mpa,使用效果不一,有的鹽場使用1~3a就報廢了,最短僅1a就腐爛、破裂。UHMWPE管優良的耐腐蝕性將會大大提高其使用壽命。
(5)疏浚、排泥
所謂疏浚就是用挖泥船挖掘港口、江河、湖泊等泥砂,並將泥砂排出的作業。如湖鹽船采船運隨著生產期的延長,航道和港池內沉積的淤泥、粉鹽和粒鹽越積越厚,直到影響鹽駁的正常航行,所以通常採用絞吸式挖泥船進行疏浚,其附屬設備就是水上浮筒、排泥管、水下沉管和陸上排泥管。現在,許多城市護城河、湖泊的清淤也開始採用新工藝,即從水底直接抽吸淤泥漿,經管道實現長距離排送。挖泥船配管中有水上浮動管線、零號及上坡管線、水上架設管線、水底管線、陸上架設管線。這些挖泥配管必須耐波浪、潮流。
據統計,年均有4億t的泥沙淤積在黃河河道內。我國將對黃河實施「百船工程」項目,即從國外引進百艘挖泥船對黃河等河流主河道進行清淤治理。每艘船需配備4km泥砂輸送管。因鋼管易銹蝕、磨損快、笨重,且不易裝卸,因而挖泥船輸出國要求配用UHMWPE管,僅此項目每年需用耐磨管材8000多t。此外,我國現有挖泥船400多艘,將需耐磨管材15000t以上。
城市下水污泥是濃度較低的漿狀物,歐美、日本等國家和地區早就用管道進行輸送,如美國在洛杉磯、芝加哥等地修建了84km管道;日本在東京都、大阪等地修建了50km的污泥輸送管道[18]。建築工程中挖泥工地的輸泥管道由於長期暴露在曠野中,經常遭受日曬和雨淋,且泥漿中砂、礫石堅硬易磨損管壁,鋼質輸泥管的平均使用壽命僅為4a,且每年需要拷鏟、塗漆保護。而用UHMWPE管輸送泥漿既耐磨,又可減少維護工作。
3 流體、氣體輸送
UHMWPE管也適於輸送各種流體、氣體。
(1)建築業
UHMWPE管的沖擊強度、耐低溫性位於現有塑料管之首,遠優於PVC-U管、PP-R管、PB管、ABS管等,有利於抵抗意外沖擊和嚴寒的破壞,而且抗內壓強度、耐環境應力開裂性可與交聯PE管、鋁塑復合管相媲美,因此安全可靠、使用壽命長;因其能吸收沖擊能,排水時的消音性優於實壁PVC-U管;用作埋地管時,柔韌性好,地層變動時(如地震)不易被破壞;其使用溫度一般為100℃以下,但由於分子量極高,分子鏈段移動困難,其熱變形溫度比普通PE高,如果沒有應力的作用,在熔點以上的150~200℃下,製品的形狀也不會發生改變,與交聯PE的熱性能相似。因此,建築業的供水管、排水管、污水管、排氣管、煤氣管、下水管都可採用UHMWPE管。比如,鹽化車間內的室內外鑄鐵排水管,流經管道的多為鹵水,或含有酸、鹼的污水,再加上地下水的侵蝕,使用壽命通常只有3~4a;沿海地區氣候潮濕,帶著大量含鹵濕空氣,使得居民住宅的鑄鐵排水管銹蝕斑斑。因此,耐腐蝕性強的UHMWPE管大有用武之地。據預測,2000年我國塑料給水管的需求量為10萬~15萬t。到2010年,全國新建住宅室內排水管的80%將採用塑料管,基本淘汰傳統鑄鐵管;室內上水管採用柔性塑料管的比例將達到30%。這為大力推廣UHMWPE管的應用提供了條件。
(2)水處理
工業「三廢」的腐蝕性較強,如某鹼廠通過10km管道排廢渣,鋼管磨壞後產生泄漏,對周圍環境造成危害,鹼廠每年購置防腐塗料的費用就達數百萬元。某石化公司的污水處理廠,來自各分廠的工業污水經中和、沉澱等工序後,變成泥漿狀的污物,排污鑄鐵管通常3a就磨穿,輸送腐蝕性廢水處理污泥的不銹鋼管使用1a多因磨得太薄而發生縮徑現象。據報道,美國菲利浦化學公司的廢水處理系統中使用了UHMWPE管材,其設計使用壽命為50a[31]。水處理和廢水處理可能是塑料管的另一大市場。據EAP估計,2000年用於水處理和廢水處理裝置消耗的塑料管大約超過350億美元。
(3)化學、制葯工業
UHMWPE管具有優良的耐化學葯品性,除強氧化性酸液外,在一定溫度和濃度范圍內能耐各種腐蝕性介質(酸、鹼、鹽)及有機介質(萘溶劑除外),其在20℃和80℃的80種有機溶劑中浸漬30d,外表無任何反常現象,其它物理性能也幾乎沒有變化。
據了解,目前各地的化工廠主要用鈦鋼管路輸送硫酸(發煙)、砂酸、鹽酸和各種強鹼腐蝕性介質,鈦鋼價格比高價的氟塑料高1倍以上。化工用管的管徑通常為ф10~ф76mm,壓力一般為0.2Mpa。我國制葯設備使用的管路、管接頭等主要材質為進口不銹鋼,管徑通常為ф15~ф108mm,輸送壓力為0.6~0.8Mpa。UHMWPE管在一定范圍內輸送腐蝕性化工原料時,可替代價格昂貴的不銹鋼管和氟塑料管。
(4)燃氣工業
天然氣、煤氣管等要求耐0.4Mpa的壓力,其運行的安全性受到重視。80年代後期,英國石油公司開發成功「第三代HDPE」,其較高的重均分子量是保證高的快速開裂阻力的關鍵因素。UHMWPE的重均分子量在300萬以上,脆化溫度在-80℃以下,可推斷其具有優良的耐低溫快速開裂性。美國菲利浦製品公司曾鋪設了1600km的UHMWPE煤氣輸送管道。
(5)海水利用、船舶
據不完全統計,青島、威海、龍口等地的年海水利用總量已超過8億m3,廣泛用於電力、化工、機械、紡織、食品等工業。由於海水腐蝕較嚴重,必須採取適當的防腐措施才能保證系統安全運行,目前所採用的管道材料為:循環水干管選用內襯水泥砂漿的鑄鐵管,支管為加環氧樹脂內襯的鋼管。耐腐蝕的UHMWPE管可以在該領域應用。
船舶上的管路較多,如空氣通風管、測深管、壓載水吸入管、冷水管、盥洗系統、沖洗用管路、炮台冷卻水系統、污水管、淡水冷卻管、房間和走廊內的常溫低壓管等。建造一艘15000t油輪,全船的金屬管重約207t。船用管過去均為銅管、鋼管、鋁管和鉛管,搬運時不但笨重,勞動強度大,而且耐腐蝕性能差,使用壽命短,一般4~5mm厚的鋼管3~4a就會爛穿。UHMWPE管不僅輕便,而且極耐腐蝕,在船上應用的潛力頗大。
(6)石油工業
油田是消耗各種管材的大戶。據報道[20],石油和天然氣市場,特別是二次和三次回採的小塊油田,1983年就用了約39000km的塑料管材。我國油田開發已有幾十年歷史,隨著部分油田開發進入中後期,特別是一些油田井液含水增加以及鹽鹼嚴重,加快了管道腐蝕速度,僅大慶油田每年就需更換大量的各種管道。目前,在油田應用的主要塑料管為普通PE內襯管,而UHMWPE作為內襯管,具有耐腐蝕、耐磨、輸送阻力小等優點。
4 其它
日本作新工業公司開發成功的UHMWPE管材,以取代氟塑料管為目標,准備向半導體行業和醫療部門銷售[37];厚度10mm以下的UHMWPE薄壁管已用作皮帶輸送機和抄紙機輥子的包覆管[38]。
UHMWPE的電絕緣性好,介電強度可達50kv/mm,高於PVC-U管和交聯PE管(介電強度分別為23~28,41kv/mm),尤其是損耗角正切值低,故可作為在高頻和超高頻區間工作的電纜管道[39];並可製作汽車用電纜套管;染整工業中染料液的輸送也是它的重要市場[40]。
將UHMWPE管切制為輥筒,可用作皮帶輸送線的塑料托輥;切制加工為磨擦領域用的滑動材料,以代替銅套、PA套、PTFE套等。
UHMWPE的低溫性能極為優異,在液氦溫度(-269℃)下仍具延展性,因此可望在製冷技術、低溫工程方面開拓應用領域。
5 結語
UHMWPE管作為一種綜合性能優異的新型工程塑料管材,在輸送各種粉體、漿體、流體、氣體方面可以廣泛地應用,具有廣闊的市場潛力。為解決大批量、多品種工業物料輸送中管道嚴重磨損、腐蝕、結垢等問題展現出美好的前景。加快UHMWPE管的開發與應用並開拓新的市場領域應受到人們的重視。
Ⅶ 加強礦山廢棄物的綜合利用
西南地區不同類型礦產開發過程中形成的大量尾礦、煤矸石、廢石、廢土等固體廢棄物、礦山廢水和廢氣排放,是造成礦山地質環境污染、礦山地質災害和礦山資源破壞的主要因素,如能將這些廢棄物加以綜合利用,變廢為寶,是恢復治理礦山地質環境的重要措施。
(一)礦山尾礦的綜合利用
礦山尾礦是選礦加工過程中排放的固體廢渣,儲存在礦山尾礦庫中。西南地區截至2002年,累計堆存尾礦量已超過6×104t,主要分布在大型國有礦山,中、小型礦山一般未建尾礦庫,直接排入山谷、河湖和窪地,污染環境,壓佔大片土地資源。尾礦中含有豐富的有用元素可綜合利用,有的元素價值甚至超過了主要元素,如四川省丹巴縣楊柳坪鎳礦,尾礦中含有大量的鉑和鈀可綜合利用,其價值遠超過鎳金屬,現在楊柳坪鎳礦已改名為鉑鎳礦;四川攀枝花釩鈦磁鐵礦伴生的鈧,其價值亦超過其他有價元素的總和。價值很高的伴生組分選礦時往往未得到回收而進入尾礦,因此尾礦的綜合利用潛力極大,可作為資源進行二次開發,同時亦可減少礦山環境污染和土地資源破壞。
國外尾礦綜合利用較好的美國,在明尼蘇達州鐵礦山建立了一個年處理百萬噸的尾礦選礦廠,年回收鐵精礦20×104t,精礦品位達60%;美國用浸溶法提取銅礦山廢渣,每年回收銅在20×104t以上。南非利用老尾礦建成日處理4000t尾礦的選廠,專門提取金和鈾(任永雲,1980)。
西南地區尾礦堆積最多的典型礦山有雲南個舊錫礦區和四川攀枝花釩鈦磁鐵礦區,前者已堆存13000×104t尾礦,後者堆存有11000×104t尾礦,兩者都有極高的綜合利用價值,礦區已採取措施開發利用。
1.雲南個舊錫礦山尾礦綜合利用
雲南個舊是我國錫都,錫業公司始建於1883年,是我國老工業基地,錫產量約佔全國的三分之一,佔世界的10%,年選礦石量430餘萬t,選礦平均回收率錫62.56%、銅71.04%。礦石中伴生的有用組分鉛、鋅、鉍、鎢、鉬、鐵等,都進入尾礦。個舊錫礦有大小選礦廠28個,堆存尾礦量13000×104t。主要選廠尾礦化學成分見表6-7。其中前5位金屬元素Sn,Pb,Cu,Zn,Fe的平均含量(算術平均法)分別為Sn0.15%,Pb.30%,Cu0.25%,Zn0.54%,Fe19.4%,都達到了可供綜合利用的程度(丁其光等,1995),而且資源量相當可觀,錫金屬量達20×104t,相當於4個大型錫礦床的規模;銅金屬量達32.5×104t,鉛金屬量169×104t,鋅金屬量70.2×104t,鐵金屬量2522×104t。
表6-7 個舊錫礦主要選廠尾礦化學成分 單位:%
1983年雲南個舊錫礦的尾礦綜合利用問題受到國家重視,被列入國家科技攻關項目。1984年研究成果通過國家科委鑒定驗收。尾礦綜合開發利用取得了較好指標:黃茅山尾礦,含Sn0.15%~0.176%,經二次選礦回收產品含Sn2%~2.2%,選礦回收率57.42%~69.72%;古山尾礦含Sn0.158%~0.172%,經二次選礦回收產品含Sn2%~2.28%,選礦回收率為50.93%~65.23%。選礦成本3.6~8.48元/t,取得了較好的效益。在此基礎上,逐步開展了尾礦工業生產。
2.四川攀枝花釩鈦磁鐵礦尾礦綜合利用
四川攀枝花是我國重要鋼鐵基地,所開採的釩鈦磁鐵礦石鐵保有儲量約佔全國鐵礦儲量的9.4%,佔西南地區的52%,佔四川省的74%;釩儲量佔全國總儲量的60.14%;鈦儲量佔全國儲量的90.54%,是我國第二大鐵礦山。年產礦石1350×104t,為露天開采。礦石中除上述3種元素外,還伴生有鈧、鉻、鎵、鈷、鎳、銅、硫、磷、錳、硒、碲、鉑族元素等多種有價元素,其含量均達工業綜合利用的要求,但目前這些成分均未回收而進入了尾礦中。
攀枝花釩鐵磁鐵礦的尾礦都堆存在馬家田尾礦庫中,堆存量約11000×104t,是西南地區最大的尾礦庫。尾礦的化學成分見表6-8。
根據目前的選礦技術條件,馬家田尾礦庫尾砂中的鈦可以被二次選礦利用。特別是尾礦庫標高1188m以下約5841×104t,屬早期選鐵尾礦,是選鈦的寶貴資源。如按表6-8中TiO2含量為9.37%計算,5841×104t尾礦中含TiO2約有540×104t,按26%的回收率計,可回收TiO2142.9×104t,摺合47.5%品位的鈦精礦約300×104t,相當於現在攀枝花選鈦廠12年的產量。而1188m標高以上還有5000×104t以上的尾礦,也有回收價值(丁其光等,1995),表明該尾礦庫中鈦資源量是相當可觀的。這些尾礦的綜合利用,既可解決國家資源急需,又可緩解礦山地質環境問題。
表6-8 馬家田尾礦庫堆存尾礦化學成分 單位:%
(二)礦山煤矸石、廢渣、廢水綜合利用
1.煤矸石綜合利用
西南地區採煤過程中形成的煤矸石堆存量約90000×104t,在礦坑附近堆積成山,占壓大量土地面積,暴雨季節易形成滑坡、泥石流地質災害,污染礦山周邊河湖水系。但煤矸石又是重要的資源,可綜合利用。主要利用措施如下:
1)直接用於建築、交通工程填方、墊路基等;
2)用於充填采空塌陷區或溝谷,進行土地復墾和改造地形;
3)用來製造建築材料,如:制矸石磚、生產水泥或水泥混合材料;
4)用作矸石電廠發電燃料。
從西南地區情況來看,由於近幾年建築、交通工程發展較快,尤其煤礦山附近公路建設,利用大量煤矸石用於路基鋪墊。但煤矸石製作建材,如生產矸石磚、水泥、矸石發電等深化利用,發展較為緩慢,僅部分礦山企業綜合利用效果較好,如:四川峨眉市龍池鎮八益煤礦年產煤15×104t,年產煤矸石和尾礦粉共8×104t,礦山因交通方便,專門修建了磚廠,利用煤矸石和尾礦粉生產建築用磚,年利用量達6×104t,綜合利用率達75%,大大緩解了環境壓力。貴州省盤江煤電集團、水礦集團所屬大、中型礦山利用煤矸石發電,解決了60%的自身動力用電。利用煤矸石生產頁岩磚、充填采空區,年消耗矸石量40×104t,產生了很好的經濟效益。利用礦山周圍溝谷堆放煤矸石,溝谷填滿後覆土復耕、植樹,還田於民,改善了工農關系,創造了一定社會效益。此外,以天然煤矸石為原料,通過酸溶一步法將煤矸石中的氧化鋁溶解出來,並通過試驗,確定溶出量最高時的工藝條件,再經過鹽基度的調整(70%左右),形成鹼式聚合氯化物,該聚合物具有很好的絮凝作用,從而成為一種新型高效凈化劑(劉紅艷等,2004)。可用於工業用水和污水的凈化作用,具有廣闊的應用前景。入選全國首批6個循環經濟試點城市的重慶市,為發展循環經濟,使煤矸石變廢為寶,目前全市已批准投資30億元,修建7個煤矸石綜合利用發電廠,總裝機容量58×104kW,並逐步形成產業鏈。
重慶最大的動力煤生產基地——松藻煤電公司,煤炭年產400×104t,煤矸石年排放量100×104t。現已堆積成的6座煤矸石山,既佔用土地又污染環境。為使煤矸石變廢為寶,松藻煤電公司將投資13億元建起西南最大的環保發電廠——重慶松藻煤電公司安穩煤矸石火力發電廠。這座裝機容量為30×104kW的煤矸石火力發電廠,採用廢棄的煤矸石為燃料,每年可吃掉150×104t煤矸石,年發電量可達16×108kW·h。
合川市三匯鎮煤炭資源豐富,年產煤炭150×104t,每年同樣產生大量廢棄煤矸石。為此,他們引進新技術,投資2.6億元建成5.5×104kW的煤矸石發電廠,用煤矸石發電,變廢為寶。而用煤矸石發電,每年又可產生30多萬噸粉煤灰。於是電廠和富豐水泥集團聯手,通過技術改造,建成一條利用粉煤灰生產水泥的生產線。據悉,富豐水泥集團還計劃投入8000萬元,擬建一座1.5×104kW的熱發電廠,利用余熱發電,以消除水泥生產中產生的余熱對環境的不良影響。
2.煤灰渣的綜合利用
西南地區能源礦山大量堆存的煤灰渣是一種重要礦產資源,應加強綜合利用,減少環境污染,其主要成分是SiO2,約佔50%;其次是Al2O3和Fe2O3,佔40%左右;其餘為CaO,MgO,SO3及其他稀有分散元素。國外對煤灰的綜合利用非常重視,綜合利用率最高為英國,達70%,西德為65%~70%、法國50%、日本52%、美國50%左右。我國排灰量居世界前列,但利用率僅20%~30%。
美國根據他們國家煤灰渣中普遍含有1%的鈦、15%的鋁、7.5%~15%的鐵等特點,從中提煉鋁和鐵;並從煤的飛灰中提取鍺、鎵、鈾、硒等稀有分散元素。我國用磁選法從含鐵10%以上的煤灰中試驗提取的鐵精粉,品位達到48%~50%,所煉生鐵完全合格;從含鋁高含鐵低的煤灰渣中生產了聚合鋁、氯化鋁的硫酸鋁等產品。
提煉了金屬鋁、鐵和稀有分散元素後的煤灰渣可供製作煤灰水泥,這種水泥的吃灰量大、成本低、工藝簡單,而且具有抗滲性能好、後期強度高、抗拉強度高、水化熱低等特點。高442m的美國芝加哥新西爾斯塔狀樓,從牆體、樓板到防火設施等全部構件都用煤灰水泥製成。
煤灰渣內含有鋁硅酸鹽玻璃質,還大量用來製造人工輕質骨料,以代替卵石和黃沙。英國來特格公司用煤灰渣原料建設了一座年產13×104t人工輕質骨料廠,效益很好。國外利用煤灰製造人工輕質骨料發展很快,已成為建材工業中的一支勁旅。
煤灰渣還可以直接摻入混凝土。美國建築業通常每立方米摻入12054.43kg煤灰渣,可以節約20%的水泥和10%的沙子,如美國芝加哥高200m的市政大樓就是用摻煤灰混凝土建成的(王在霞,1980)。由於煤灰的傳熱系數比很小,是理想的絕熱材料,可以製成各種保溫混凝土。
煤灰渣還可直接用於築路,用其作柏油路的底基層或路基,其特點是防凍、防翻漿和龜裂,並且防水性能良好。據統計,美國四車道的公路每千米用煤灰渣作路基耗量100t,用量很大。
煤灰經過加工處理後,製成的農業肥料,用於鹽鹼地可以改良土壤;用於沙土地可以保水防滲;用於粘土地可以疏鬆土壤。由於煤灰有孔隙,透氣性好有利微生物活動分解。煤灰中含有多種微量元素,可促進植物的生長。
煤灰渣的用途范圍正日益擴大,如試制絕緣纖維材料;利用其作充填塑料、油漆、噴料、橡膠化合物、防火劑等理想配料;從煤灰中還可以提取合成潤滑油等。
四川主要煤礦可採煤層煤灰樣的分析結果顯示,煤灰成分較前述美國煤灰成分為優。例如晚三疊世須家河煤系的煤層,煤灰中的鋁含煤特別高,一般在20%~30%之間;含鐵大多低於10%;含鈦高於1%,廣旺煤礦為1%~3%,白臘坪煤礦1%~1.8%;含鍺量較高者如永榮西山、安富等井田為50×10-6以上(工業品位為20×10-6);雅安的天全、蘆山、寶興等地的大炭、粗糠炭的煤灰中鍺可富集到100×10-6左右;涪陵高子灣井田煤灰中的鈾為302×10-6~800×10-6。晚二疊世龍潭煤系的煤層灰分含鐵較高,一般為20%~30%;含鋁相對較低,一般為10%~20%,但底部煤層含鋁量有增多的趨勢,如魚田堡煤礦的K1煤層鋁含量高達25%~35%,比上部煤層高出10%以上;其他如鈦、鍺、鎵、鈾等的含量在有的礦區相當富集,打通煤礦8號煤層鈦的含量為2.75%~5.54%,華雲山高頂山二號井田為3.74%,李子埡煤礦為1.1%~3.9%,南桐二井煤灰中鍺可富集到70×10-6~120×10-6,江油松木咀除鍺含量較高外鈾含量達455×10-6,敘永古宋區K1煤層的鈾為117×10-6~378×10-6;此外,鎵的含量是隨鋁含量增高而增高,當鋁在25%左右時,鎵的含量大多在40×10-6左右(工業品位30×10-6)。
四川省煤灰中鋁的含量普遍在20%左右,這是提煉鋁的重要資源。如果能把大量煤灰利用起來,按每年回收100×104t煤灰提取20%的鋁計,同時將富集的鍺、鈾、鎵、鈦等提出,再將煤灰渣製作為水泥或人工輕質骨料等,這項收入是相當可觀的。
此外,利用含鋁高的煤灰或煤矸石提取聚合鋁,氯化鋁已在遼寧南票礦務局大規模生產。四川省須家河煤系夾矸或煤灰渣含鋁高,重慶市塗山煤礦小型試驗所提取的聚合鋁在處理污水時具有用量少(10 t水用0.25 kg)、效果好、速度快等優點。
為能使大量煤灰渣和煤矸石變害為利,物盡其用,國外對煤灰等的研究和利用極為重視,許多國家設有灰渣研究的專門機構,例如日本已批准從煤炭開發基金中撥款用於研究煤灰渣的利用技術。美國政府認為,由於煤灰渣綜合利用的前景日漸擴大,因此,已不再把灰渣視為廢物,而當成一項自然資源予以充分利用。美國內政部主編的礦物年鑒已將煤灰渣作為第6種固體礦物,列入國家統計。美國還成立了「國家煤灰協會」,並出版《煤灰利用》學術刊物,西德有些電廠,已經不設灰場,煤灰已作為商品外售。羅馬尼亞《科研發展綱要》,已將煤灰利用列入國家立項的研究課題,在政府有關部門領導下有計劃地開展研究工作。
我國煤灰利用的研究尚未全面展開,建議有關部門把煤灰綜合利用列入日程。目前排灰量逐年增大,再不積極統籌安排,化害為利,負擔將更加沉重。資源的再利用問題已是十分緊迫。
3.加強對與煤共生礦產的綜合利用
西南地區煤礦普遍共生有硫鐵礦和粘土岩,其數量相當大,是重要的礦產資源。但採煤過程中,作為廢渣堆存礦山,造成環境地質問題,應加強綜合利用,變廢為寶。
重慶市天府煤田與煤共生的硫鐵礦層長8000m,垂深500m,厚160m,分布面積5.4km2,平均含硫15.2%,初步估算資源量(333+334)為1177×104t,為煤系沉積的大型硫鐵礦床,有較大的綜合利用價值。
廣泛分布於川南和川東的晚二疊世龍潭煤系,含有3~5層可採煤層。在龍潭煤系的底部,普遍發育一層硫鐵礦粘土岩,除硫一般都達到了工業開採的品位外,粘土岩亦為質量比較優良的硬質或軟質耐火粘土。僅川南宜賓專區的珙縣、興文、敘永、古藺等縣1000餘平方千米的范圍內,通過區測和地質勘探以後,除有60多億噸無煙煤外;尚有硫鐵礦30餘億噸;耐火粘土近億噸。
川南硫鐵礦粘土岩礦層距可採煤層近的只有半米多,遠的也僅3~4m。因此在考慮煤或硫的開采時,必須統籌規劃,否則將會造成顧此失彼的嚴重後果,既浪費大量寶貴資源,又造成礦山環境地質問題。四川敘永縣六潤壩、古藺德躍關等地硫鐵礦粘土岩層具有廣闊的綜合利用價值。礦層平均厚2.15m,含硫平均有效品位16.03%,通過單礦浮選一次最終精礦產率為41.8%,品位38.12%,有效硫回收率為98.21%,有害雜質小於1%,目前有民營企業在開采。
礦石浮選後的尾礦即粘土岩的分析結果見表6-9,其耐火度為1710~1730℃。
以上各項指標介於國家標准Ⅰ級與Ⅱ級硬質耐火粘土之間。
此外,該礦層在制選過硫酸(用沸騰爐法)以後,剩下的殘渣所作分析結果見表6-10。
表6-9 硫鐵礦尾礦粘土岩的分析結果
表6-10 硫鐵礦殘渣的分析結果
以上各元素指標均符合冶鐵高爐富礦要求(王在霞,1980)。
敘永縣六澗壩硫鐵礦粘土岩礦石,提取了硫精砂以後的礦石尾礦,可以全部加工成Ⅰ級至Ⅱ級軟質耐火粘土,並具有較好的工藝性能,收縮率很低,在800℃高溫下仍不變形,無裂紋或破裂的情況。因此在燒制耐火磚或陶瓷時可以直接用生料一次成型,不需加工成熟料,減少工藝流程,省錢省時。
川南古藺縣德躍關小漢炭煤層的直接底板是一層厚3~4m的粘土岩。經采樣試驗,屬於Ⅰ級至Ⅱ級硬質耐火粘土岩。在該區的龍潭煤系最底部的硫鐵礦高嶺石粘土岩,經重選硫鐵礦後的尾砂屬於Ⅰ級軟質耐火粘土。
此外,浮選硫鐵礦後的尾砂,爐渣中尚相對富集V2O5,TiO2,Ga,Au等礦產,有的已達到綜合利用價值。
4.金屬、非金屬礦山廢渣、廢水綜合利用措施
西南地區金屬、非金屬礦山廢渣堆存量有10多億噸,綜合利用量小。綜合利用措施主要是直接用於鋪墊公路路基和其他建築工程填方,以及用於企業附近充填溝谷改造地形。少部分岩性較好,含土質少的廢石加工為建築石料用於工業民用建築。個別企業廢石(土)、尾礦利用成效較好。四川省江油市馬角壩鎮四川雙馬投資有限公司石灰石礦,年產水泥用石灰石200×104t,產出廢石47.83×104t,廢石全部被粉碎作為水泥原料加以利用,綜合利用率達100%。
雲南省東川礦務局投資105萬元對落雪銅礦選廠尾礦水循環系統進行了改造,使循環率提高到66.28%,減少了廢水排放;投資2.75萬元對落雪銅礦精礦溢流水作了沉澱凈化處理,使其固體含量大大降低,每年多收1000t礦砂。此外,1984年礦務局科研所與東川市磚瓦廠合作,用尾礦作主要原料,燒制磚獲得成功,產品經雲南省建材研究所鑒定,達到100號黏土磚標准。這些措施對礦山地質環境問題起到了緩解作用。