A. 製革廢水中的泥是怎麼形成的
1.3製革廢水的特點製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻:是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。 1.3.1水量大一般情況下,每加工生產一張豬皮約耗水0.3~0.5t,生產加工一張牛鹽濕皮耗水1~1.5t,生產加工一張羊皮約耗水0.2~0.3t,生產一張水牛皮耗水1.5~2t。根據產品品種和生坯類別的不同,每生產1t原料皮需用水60~120t。 1.3.2水質水量波動大對於製革污水,由於這個行業的生產工藝的特點,決定著其工藝路線長,工序多,而每個工序所排放的污水水質差別太大,如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右,而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成,因此,每一工序排水通常是間歇式排出,而且排水通常在白天,而不同工序排水的水質差異極大,因而造成製革廢水的最重要特點:水質水量波動大,水量總變化系數達到2左右,而水質的變化系數更大,達到10左右。 1.3.3污染負荷重皮革工業污水鹼性大,其中准備工段廢水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,懸浮物多,同時含有硫、鉻等。一般來講,製革廢水有毒、有害污水(含硫、含鉻污水)占總污水量的15%~20%。其中來自鉻鞣工序的污水中,鉻含量在2~4g/L,而灰鹼脫毛廢液中,硫化物含量可達2~6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點,必須單獨加以治理。 1.3.4可生化性較好製革綜合廢水可生化性較好,廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物,BOD/COD比值通常在0.40~0.45之間。但是,由於含有較高濃度的Cl-和 ,高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用;硫酸鹽的存在,在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此,選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。 1.3.5懸浮物濃度高,易腐敗,產生污泥量大製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg,其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑;大量原皮上去肉和渣進入廢水,廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度,而且產生大量的有機污泥,污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類,污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。處理方法很多,主要生物處理,一般用氧化溝或SBR,用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝
B. 皮革行業污水排放標准
製革廢水指製革生產在准備和鞣製階段,即在濕操作過程中產生的廢水。製革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。
一、製革廢水的產生
製革生產可分為濕操作和干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段;干操作也就是整飾工段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段。根據製革工藝可以分為五股廢水。
(1)浸水(回軟)脫脂及其洗水 特點:呈鹼性,油脂含量高,含有易產生泡沫的洗劑;
(2)脫毛脫灰及洗水 特點:廢水呈鹼性,硫化鈉、石灰、蛋白質含量高;
(3)浸酸、鉻鞣及洗水 特點:廢液呈酸性,含有鉻;
(4)染色加脂及洗水 特點:廢水呈酸性,含染料,色度高;
(5)其他污水 沖洗、飽和滴漏、輕度污染水。
二、製革廢水的特點
製革廢水的主要特點如下:
(1)製革廢水是高濃度有機廢水,廢水中COD、BOD濃度很高。
(2)製革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻,脫毛使用硫化鈉,鞣製使用鉻鹽,廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克,製革廢水的臭味主要由蛋白質分解和添加的硫化鈉造成。
(3)製革廢水中的SS高達3000mg/L以上。
(4)製革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成,廢水的色度在600~3000倍。
(5)製革廢水總體顯鹼性,主要來自脫毛等工序使用的石灰、燒鹼、硫酸鈉,pH值常在9~10。
(6)製革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000~3000 mg/L,主要來自原皮保存、浸酸、鞣製工序。
三、製革廢水的危害
由於製革廢水中有機物含量及硫、鉻含量高,污泥量大,廢水的危害主要有以下幾方面:
(1)皮革廢水色度較大,如不經處理而直接排放,將給地面水帶上不正常顏色,影響水質。
(2)皮革廢水總體上偏鹼性,不加處理會影響地面水pH值和農作物生長。
(3)懸浮物含量高,不加處理而直接排放,這些固體懸浮物可能會堵塞機泵、排水管道及排水溝。此外,大量的有機物及油脂也會使地面水耗氧量增高,造成水體污染,危及水生生物的生存。
(4)含硫廢液在遇到酸時易產生H2S氣體,含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H2S氣體,對水體和人的危害性極大。
(5)氯化物含量高會對人體產生危害,硫酸鹽含量超過100 mg/L時會使水味變苦,飲用後易產生腹瀉。
(6)皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態存在,雖然比Cr6+對人體的直接危害小,但它能在環境或動、植物體內產生積蓄,會對人體健康產生長遠影響。
四、執行標准
皮革行業廢水執行《製革及毛皮加工工業水污染物排放標准》(GB30486-2013)。
自2016年1月1日起,現有企業執行表2規定的水污染物排放限值。
自2014年3月1日起,新建企業執行表2規定的水污染物排放限值。
C. 想要了解一下製革廢水特點及製革廢水處理方法
1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻:是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下,每加工生產一張豬皮約耗水0.3~0.5t,生產加工一張牛鹽濕皮耗水1~1.5t,生產加工一張羊皮約耗水0.2~0.3t,生產一張水牛皮耗水1.5~2t。根據產品品種和生坯類別的不同,每生產1t原料皮需用水60~120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水,由於這個行業的生產工藝的特點,決定著其工藝路線長,工序多,而每個工序所排放的污水水質差別太大,如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右,而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成,因此,每一工序排水通常是間歇式排出,而且排水通常在白天,而不同工序排水的水質差異極大,因而造成製革廢水的最重要特點:水質水量波動大,水量總變化系數達到2左右,而水質的變化系數更大,達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大,其中准備工段廢水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,懸浮物多,同時含有硫、鉻等。一般來講,製革廢水有毒、有害污水(含硫、含鉻污水)占總污水量的15%~20%。其中來自鉻鞣工序的污水中,鉻含量在2~4g/L,而灰鹼脫毛廢液中,硫化物含量可達2~6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點,必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好,廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物,BOD/COD比值通常在0.40~0.45之間。但是,由於含有較高濃度的Cl-和 ,高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用;硫酸鹽的存在,在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此,選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高,易腐敗,產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg,其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑;大量原皮上去肉和渣進入廢水,廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度,而且產生大量的有機污泥,污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類,污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。
處理方法很多,主要生物處理,一般用氧化溝或SBR,用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝