廣東工業廢水氨氮超標怎麼辦

A. 氨氮超標原因和解決辦法

一、有機物導致的氨氮超標
筆者曾處理過CN比小於3的高氨氮污水，在脫氮工藝要求CN比達到4~6的情況下，需要添加碳源以提高反硝化效率。當時使用的碳源是甲醇，由於甲醇儲罐出口閥門脫落，大量甲醇流入A池，導致曝氣池泡沫過多，出水COD和氨氮顯著上升，系統崩潰。
分析：大量碳源進入A池，反硝化無法利用，隨後來到曝氣池，底物充足，異養菌在有氧環境下大量繁殖，消耗氧氣和微量元素。由於硝化細菌是自養型，代謝能力較弱，氧氣被其他細菌爭奪，無法形成優勢種群，硝化反應受限，氨氮濃度上升。
解決辦法：
1. 立即停止進水，進行悶爆處理，內外迴流連續開啟。
2. 停止壓泥，以保持污泥濃度。
3. 若有機物引起非絲狀菌膨脹，可投加PAC提高污泥絮性，投加消泡劑消除沖擊泡沫。
二、內迴流導致的氨氮超標
內迴流導致的氨氮超標，筆者遇到兩種情況：內迴流泵出現電氣故障（現場跳停仍有運行信號）或機械故障（葉輪脫落），以及人為原因（內迴流泵未試正反轉，現場為反轉狀態）。
分析：內迴流問題可歸結為有機物沖擊。缺乏硝化液迴流，A池僅有少量外迴流帶來的硝態氮，整體呈現厭氧狀態。碳源只能水解酸化，而不會完全代謝為二氧化碳釋放。大量有機物進入曝氣池，導致氨氮濃度升高。
解決辦法：
內迴流問題易於識別，可通過數據和趨勢判斷。初期O池出口硝態氮升高，A池硝態氮降低至0，PH降低等。解決方法分三種情況：
1. 及時發現問題並檢修內迴流泵。
2. 內迴流導致氨氮升高，檢修內迴流泵，停止或減少進水進行悶爆。
3. 硝化系統崩潰，停止進水悶爆，如有條件且情況緊急，可投加類似脫氮系統的生化污泥，加快系統恢復。
三、PH過低導致的氨氮超標
筆者遇到過PH過低導致的氨氮超標，原因有三種：
1. 內迴流過大或內迴流處曝氣過度，導致大量含氧量高的水進入A池，破壞缺氧環境，反硝化細菌有氧代謝，部分有機物被氧化，嚴重影響了反硝化效率。因為反硝化能補償硝化反應代謝掉的鹼度的一半，缺氧環境破壞導致鹼度生成減少，PH降低，硝化細菌適宜的PH范圍，硝化反應受抑制，氨氮升高。這種情況一些同行可能會遇到，但很少從這方面尋找原因。
2. 進水CN比不足，反硝化不完整，產生的鹼度少，導致PH下降。
3. 進水鹼度降低，導致PH持續下降。
分析：PH值降低導致氨氮超標，實際中發生的頻率較低，因為PH連續下降是一個過程，運營人員通常在未找到問題時已經開始加鹼調節PH。
解決辦法：
1. 發現PH連續下降時，開始投加鹼維持PH值，然後分析原因。
2. 如果PH過低導致系統崩潰，筆者接觸過PH在5.8~6的狀況下，硝化系統尚未崩潰，但需及時補充PH，首先將系統PH補至正常水平，然後悶爆或投加同類型污泥。
四、DO過低導致的氨氮超標
筆者運營的污水是高硬度廢水，容易結垢。曝氣器運行一段時間後，曝氣頭常堵塞，導致DO無法提升，氨氮升高。
分析：曝氣作用是充氧和攪拌，曝氣頭堵塞影響兩種功能，硝化反應是有氧代謝，需要曝氣池溶氧適宜的環境才能正常進行。DO過低導致硝化受阻，氨氮濃度上升。
解決辦法：
1. 更換曝氣頭，尤其是硬度低、操作問題導致的堵塞可考慮此法。
2. 改用大孔曝氣器（適用於氧利用率低、風機餘量大的企業）或射流曝氣器（適用於硬度高的污水，尤其是需要動力流體的情況）。
五、泥齡導致的氨氮超標
目前筆者遇到過兩種情況：
1. 壓泥過多，導致氨氮升高。
2. 污泥迴流不均衡，兩側系統污泥迴流相差過大，導致污泥迴流少的一側氨氮升高。
分析：壓泥過多和污泥迴流過少都會導致污泥泥齡降低。因為細菌都有世代期，SRT（污泥停留時間）低於世代期，細菌無法在系統中聚集，形成不了優勢菌種，對應的代謝物無法去除。一般泥齡是細菌世代期的3-4倍。
解決辦法：
1. 減少進水或悶爆處理。
2. 投加同類型污泥（通常與1、2一起使用效果更佳）。
3. 如果是污泥迴流不均衡導致的問題，在保證正常系列運行的情況下，將部分污泥迴流到問題系統。
六、氨氮沖擊導致的氨氮超標
氨氮沖擊通常發生在工業污水或工業污水進入生活污水管網的系統中。筆者之前遇到的情況是上游汽提塔控制溫度降低，導致來水氨氮突然升高，脫氮系統崩潰，出水氨氮超標，污水處理現場氨味特別濃。
分析：氨氮沖擊目前尚無明確解釋，筆者分析氨氮沖擊是因為水中游離氨（FA）過高導致的。盡管FA對AOB（氨氧化細菌/亞硝酸細菌）影響較弱，但當FA濃度在10~150mg/L時開始對AOB產生抑製作用，而FA對NOB（亞硝酸鹽氧化細菌/硝酸菌）影響更敏感，FA在0.1~60mg/L時對NOB產生抑製作用。硝化反應是由亞硝酸菌和硝酸菌共同完成的，亞硝酸菌的抑制直接導致硝化系統崩潰。
解決辦法：保證PH值的情況下，同時進行以下三種方法效果更佳、更快：
1. 降低系統內氨氮濃度。
2. 投加同類型污泥。
3. 悶爆處理。
七、溫度過低導致的氨氮超標
這種情況多發生在北方無保溫或加熱的污水處理廠。因為水溫低於硝化細菌適宜的溫度，而且MLSS沒有因冬季代謝緩慢而提高，導致氨氮去除率下降。
分析：細菌對溫度的要求低於人類，但也有底線。尤其是自養型的硝化細菌，工業污水中這種情況較少，因為工業生產產生的廢水溫度不會因環境溫度變化而大幅波動。但生活污水水溫基本上受環境溫度控制，冬季進水溫度很低，尤其是晝夜溫差大，往往低於細菌代謝所需的溫度，導致細菌休眠，硝化系統異常。
解決辦法：
1. 設計階段將池體做成地埋式（適用於小型的污水處理）。
2. 提前提高污泥濃度。
3. 進水加熱，如有勻質調節池，可在池內加熱，波動較小，如果直接進水，可使用電加熱或蒸汽換熱或混合加熱來提高水溫，需要精確控制進水溫度的波動。
4. 曝氣加熱，較為少見，目前未遇到過。實際上，鼓風曝氣時溫度已升高，如果曝氣管能承受，可考慮加熱壓縮空氣來提高生化池溫度。

B. 工業廢水如何有效去除氨氮超標

1 高濃度氨氮廢水處理技術

高濃度氨氮廢水是指氨氮質量濃度大於500mg/L
的廢水。伴隨石油、化工、冶金、食品和制葯等工業的發展，以及人民生活水平的不斷提高，工業廢水和城市生活污水中氨氮的含量急劇上升，呈現氨氮污染源多、排放量大，並且排放的濃度增大的特點〔2〕。目前針對高氨氮廢水的處理技術主要使用吹脫法、化學沉澱法等。

1.1 吹脫法

將空氣通入廢水中，使廢水中溶解性氣體和易揮發性溶質由液相轉入氣相，使廢水得到處理的過程稱為吹脫，常見的工藝流程見圖 1。

圖 2 生物脫氮的途徑

用生物法處理含氨氮廢水時，有機碳的相對濃度是考慮的主要因素，維持最佳碳氮比也是生物法成功的關鍵之一。

生物法具有操作簡單、效果穩定、不產生二次污染且經濟的優點，其缺點為佔地面積大，處理效率易受溫度和有毒物質等的影響且對運行管理要求較高。同時，在工業運用中應考慮某些物質對微生物活動和繁殖的抑製作用。此外，高濃度的氨氮對生物法硝化過程具有抑製作用，因此當處理氨氮廢水的初始質量濃度<300
mg/L 時，採用生物法效果較好。

J. Kim 等〔24〕採用小球藻處理美國俄亥俄州辛辛那提磨溪污水處理廠廢水中的氨氮，實驗結果表明，小球藻在經歷24 h 的遲緩期後，在48 h 內氨氮去除率可達50%。

2.3.1 傳統生物硝化反硝化技術

傳統生物硝化反硝化脫氮處理過程包括硝化和反硝化兩個階段。硝化過程是指在好氧條件下，在硝酸鹽和亞硝酸鹽菌的作用下，氨氮可被氧化成硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮；再通過缺氧條件，反硝化菌將硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮還原成氮氣，從而達到脫氮的目的。

傳統生物硝化反硝化法中，較成熟的方法有A/O 法、A2/O 法、SBR
序批式處理法、接觸氧化法等。它們具有效果穩定、操作簡單、不產生二次污染、成本較低等優點。但該法也存在一些弊端，如必須補充相應的碳源來配合實現氨氮的脫除，使運行費用增加；碳氮比較小時，需要進行消化液迴流，增加了反應池容積和動力消耗；硝化細菌濃度低，系統投鹼量大等。

楊小俊等〔25〕通過A/O 膜生物反應器處理某煉油廠氣浮池出水中的氨氮，實驗結果表明，當氨氮和COD 容積負荷分別在0.04~0.08、0.30~0.84 kg/（m3·d）時，處理後水中氨氮質量濃度小於5 mg/L。

2.3.2 新型生物脫氮技術

（1）短程硝化反硝化技術。短程硝化反硝化是在同一個反應器中，先在有氧的條件下，利用氨氧化細菌將氨氧化成亞硝酸鹽，阻止亞硝酸鹽進一步氧化，然後直接在缺氧的條件下，以有機物或外加碳源作為電子供體，將亞硝酸鹽進行反硝化生成氮氣。

短程硝化反硝化與傳統生物脫氮相比具有以下優點：對於活性污泥法，可節省25%的供氧量，降低能耗；節省碳源，一定情況下可提高總氮的去除率；提高了反應速率，縮短了反應時間，減少反應器容積。但由於亞硝化細菌和硝化細菌之間關系緊密，每個影響因素的變化都同時影響到兩類細菌，而且各個因素之間也存在著相互影響的關系，這使得短程硝化反硝化的條件難以控制。目前短程硝化反硝化技術仍處在人工配水實驗階段，對此現象的理論解釋還不充分。

（2）同時硝化反硝化技術。當硝化與反硝化在同一個反應器中同時進行時，即為同時硝化反硝化（SND）。廢水中溶解氧受擴散速度限制，在微生物絮體或者生物膜的表面，溶解氧濃度較高，利於好氧硝化菌和氨化菌的生長繁殖，越深入絮體或膜內部，溶解氧濃度越低，形成缺氧區，反硝化細菌占優勢，從而形成同時硝化反硝化過程。

鄒聯沛等〔26〕對膜生物反應器系統中的同時硝化反硝化現象進行了研究，實驗結果表明，當DO 為1mg/L，C/N=30，pH=7.2
時，COD、NH4+-N、TN 去除率分別為96%、95%、92%，並發現在一定的范圍內，升高或降低反應器內DO 濃度後，TN 去除率都會下降。

同時硝化反硝化法節省反應器，縮短了反應時間，且能耗低、投資省。但目前對於同步硝化反硝化的研究尚處於實驗室階段，其作用機理及動力學模型需做進一步的研究，其工業化運用尚難實現。

（3）厭氧氨氧化技術。厭氧氨氧化是指在缺氧或厭氧條件下，微生物以NH4+ 為電子受體，以NO2- 或NO3- 為電子供體進行的NH4+、NO2- 或NO3- 轉化成N2的過程〔27〕。

何岩等〔28〕研究了SHARON
工藝與厭氧氨氧化工藝聯用技術處理「中老齡」垃圾滲濾液的效果，實驗結果表明，厭氧氨氧化反應器可在具有硝化活性的污泥中實現啟動；
在進水氨氮和亞硝酸氮質量濃度不超過250 mg/L 的條件下，氨氮和亞硝酸氮的去除率分別可達到80%和90%。目前，SHARON
與厭氧氨氧化聯合工藝的研究仍處於實驗室階段，還需要進一步調整和優化工藝條件，以提高聯合工藝去除實際高氨氮廢水中的總氮的效能。

厭氧氨氧化技術可以大幅度地降低硝化反應的充氧能耗，免去反硝化反應的外源電子供體，可節省傳統硝化反硝化過程中所需的中和試劑，產生的污泥量少。但目前為止，其反應機理、參與菌種和各項操作參數均不明確。

2.4 膜技術

2.4.1 反滲透技術

反滲透技術是在高於溶液滲透壓的壓力作用下，藉助於半透膜對溶質的選擇截留作用，將溶質與溶劑分離的技術，具有能耗低、無污染、工藝先進、操作維護簡便等優點。

利用反滲透技術處理氨氮廢水的過程中，設備給予足夠的壓力，水通過選擇性膜析出，可用作工業純水，而膜另一側氨氮溶液的濃度則相應增高，成為可以被再次處理和利用的濃縮液。在實際操作中，施加的反滲透壓力與溶液的濃度成正比，隨著氨氮濃度的升高，反滲透裝置所需的能耗就越高，而效率卻是在下降〔29〕。

徐永平等〔30〕以兗礦魯南化肥廠碳酸鉀生產車間含NH4Cl 的廢水為研究對象，利用反滲透法對NH4Cl
廢水的處理過程進行了研究，實驗裝置採用反滲透膜（NTR-70SWCS4）過濾機。結果表明，在用反滲透膜技術處理氨氮廢水的過程中，氯化銨質量濃度適宜在60
g/L 以下，在該濃度條件下，設備脫氨氮效率較高，一般大於97%，各項技術指標合格，可以用於實際生產操作。

2.4.2 電滲析法

電滲析是在外加直流電場的作用下，利用離子交換膜的選擇透過性，使離子從電解質溶液中分離出來的過程。電滲析法可高效地分離廢水中的氨氮，並且該方法前期投入小，能量和葯劑消耗低，操作簡單，水的利用率高，無二次污染副產物。

唐艷等〔31〕採用自製電滲析設備對進水電導率為2 920 μS/cm，氨氮質量濃度為534.59 mg/L
的氨氮廢水進行處理，通過實驗得到在電滲析電壓為55 V，進水流量為24 L/h
這一最佳工藝參數條件下，可對實驗用水有效脫氮的結論，出水氨氮質量濃度為13 mg/L。

3 不同濃度工業含氨氮廢水的處理方法比較

不同氨氮廢水處理方法優缺點比較見表 4。

通過對以上幾種不同方法的論述，可以看出目前針對工業廢水中高濃度氨氮的處理方法主要使用物理化學方法做預處理，再選擇其他方法進行後續處理，雖能取得較好的處理效果，但仍存在結垢、二次污染的問題。對低濃度的氨氮廢水較常用的方法為化學法和傳統生物法，其中化學法的一些處理技術還不成熟，未在實際生產中應用，因此還無法滿足工業對低濃度氨氮廢水深度處理的要求；
生物法能較好地解決二次污染問題，且能達到工業對低濃度氨氮廢水深度處理的要求，但目前對微生物的選種和馴化還不完全成熟。

C. 氨氮超標，快速去除廢水中的氨氮

生物脫氮是目前常用的脫氮方法之一，適用於處理低濃度氨氮廢水，並且處理效果穩定可靠，生物脫氮最大的優點在於他徹底消除了，水中的氮污染，沒有二次污染。但缺點是，微生物的培養及工藝條件的控制。升級改造現有工藝，提升工藝的負荷，在原有生化工藝的基礎上進行項目改造，新增HNF-MP工藝，抗沖擊性能強，高濃度菌種可以抵抗沖擊，自旋轉填料+多級迴流分離器，不改變原有池體的基礎上，實現池體氨氮去除效率提升1-2倍。