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如何用離子交換法制備硅溶膠

發布時間:2024-07-08 00:59:52

㈠ 硅溶膠鑄造的操作方法

硅溶膠為納米級的二氧化硅顆粒在水中或溶劑中的分散液。由於硅溶膠中的SiO2含有大量的水及羥基,故硅溶膠也可以表述為SiO2.nH2O。制備硅溶膠有不同的途徑。最常用的方法有離子交換法、硅粉一步水解法、硅烷水解法等。
硅橡膠合成的簡要過程是:砂石或二氧化硅還原為單體硅→於300%溫度下,以銅作催化劑,硅與甲基氯化物相互作用→形成甲基氯化硅的混合物(一元、二元或三元)→通過蒸餾分離出二甲基氯化硅→二甲基氯化硅水解成硅烷又迅速合成為線型或環型硅氧烷→線型硅氧烷在氫氧化鉀(KOH)的幫助下,形成四元雙甲基環狀體(D4)→在KOH存在下,D4聚合,鏈終止導致過程的完成。
硅溶膠無機高分子塗料的配製工藝與其他塗料沒什麼特殊區別,但是硅溶膠應慢慢加入,否則塗料將發生質變。可以參考以下配製工藝:
把成膜助劑(常用的有氧化鋅、硅酸丁酯、醋酸丁酯、甲基硅酸鈉等)加入反應釜中,加定量的水攪拌,並依次加入表面活性劑(苯磺酸鈉)、增稠劑(羥乙基纖維素、CMC等)、分散劑(六偏磷酸鈉)、消泡劑(磷酸三丁酯)等助劑;再慢慢加入硅溶膠,體質顏料、色漿。用砂磨機或膠體磨研細,可以按需要加入產分粗粒料。塗料的PH值在8.5-10之間。
硅溶膠無機高分子塗料的配方設計:
硅溶膠成膜時收縮較大,塗膜易龜裂,為克服這個缺點、,除了在無機塗料中添加纖維狀填料,還同時添加水溶性乳液作為輔助成膜物,使有機物填充在"—Si—O—Si—",網狀結構中減少成膜收縮和溫差引起的脹縮變化。成為一種即具有無機塗料優良的耐候性、又具備有機塗料那樣優良的裝飾性、穩定性和施工性的有機復合塗料。一般可以這樣考濾:成膜物中無機物佔50%~90%,有機物為50%10%。內用時添加聚醋酸乙烯乳液;外用時添加苯-丙乳液,鈦白粉先用金紅石型,體積濃度為5%,並可摻加大量體質顏料,其總體積濃度炒60%70%。
硅溶膠生產的濃縮階段,是一項耗能大、周期長的工藝環節。傳統的濃縮手段,一般采 用減常壓法脫水,使之得到所需濃度的硅溶膠。
從硅溶膠所表現出的pH值不同,硅溶膠又分為鹼性硅溶膠和酸性硅溶膠。它們都是重要的精細化工產品,具有不同的重要用途:如鹼性硅溶膠在精密鑄造,外牆塗料等領域應用;酸性硅溶膠在彩色顯像管、膠體鉛酸蓄電池,以及從國外引進的靜電植絨技術上應用等。
超濾膜濃縮法的單位產量能耗較低,周期較務短,設備投資較少,因而是一項降低產品成本、提高產品質量的有效途徑。
超濾法是一種較為先進的制備硅溶膠的方法。超濾法就是用超濾器進行濃縮。超濾器跟過濾器不同,超濾器所用的超濾膜只允許水及可溶性的鹽通過,不允許溶膠顆粒通過。可見該方法比較有效,它不僅能除去稀溶膠中的水分,而且還能除去少量的離子或易溶物。但是不允許在超濾膜上有濾餅或沉澱物出現,所以必須在不斷攪拌下進行超濾。超濾能否按預想的目的進行,關鍵是要有適用的超濾膜。

㈡ 酸中和法制備硅溶膠,用硫酸加硅酸鈉中和,用乙醇洗去鈉離子,中和過程的最適溫度是多少啊, 在線等,急求

離子交換一般用強酸型陽離子交換樹脂與稀釋後的水玻璃進行離子交換,以除去水玻璃中的鈉離子和其他陽離子雜質製得聚硅酸溶液。再用陰離子交換樹脂進行離子交換,除去溶液中的陰離子雜質,製得高純的聚硅酸溶液。此時得到的聚硅酸溶液穩定性較差,溶液偏弱酸性,可用少量的NaOH或其他試劑作為穩定劑,將溶液的pH值調節在8.5-10.5的鹼性范圍內,該范圍是製得溶膠溶液的穩定區域,必要時在低溫(4-10℃)下保存。

1.酸性硅溶膠的制備工藝

1.1.離子交換法

該法是目前研究最多、技術最成熟的制備工藝。該種方法採用水玻璃為原料,通常可分為三個步驟:制備活性硅酸,制備鹼性硅溶膠和陽離子交換。常用制備工藝如下:將市售水玻璃通過稀釋並與陽離子交換樹脂進行交換,得到活性硅酸;將硅酸用鹼液處理至鹼性;再將該鹼性的硅酸溶液進行加熱縮合反應並濃縮,製得鹼性硅溶膠;最後將鹼性硅溶膠經過陽離子樹脂進行陽離子交換,同時加入適量的酸進行調節,得到相應酸值下的酸性硅溶膠。

早在1941年,美國人Bird在其專利發明中提到利用離子交換法制備酸性硅溶膠,即將水玻璃溶液經過氫型的陽離子交換柱,使水玻璃中的鹼金屬同氫發生交換,其產品是高純度酸性硅溶膠,pH 為2.0~4.0。此後Albrecht和William L改進了Bird 制備酸性硅溶膠的工藝,提出採用混合樹脂床來生產更適合使用的酸性硅溶膠。

上世紀80年代,多數硅溶膠生產廠家均沿襲離子交換法制備酸性硅溶膠。如國內的湖北美華日用化工廠從1985年7月就開始著手研製酸性硅溶膠,他們採用離子交換法用自產鹼性硅溶膠制備出酸性硅溶膠,其具體工藝是:將所需鹼性硅溶膠稀釋、過濾後,向其中投入氫型陽離子交換樹脂,邊投入邊攪拌,當pH到達2~3時,停止投入樹脂,靜置讓其徹底交換。用上述方法製得的酸性硅溶膠中二氧化硅的含量為大於10 %,粒徑為10~20 nm,pH達2~3,穩定期為3~6個月。

許念強等將製得的活性硅酸陳化24~48h後再製成鹼性硅溶膠,然後與強酸型陽離子樹脂得到酸性硅溶膠。他們分析了pH、二氧化硅粒徑、電解質鹽濃度對酸性硅溶膠穩定性的影響,強調要制備高濃度、高穩定性、低黏度的酸性硅溶膠,首先要提高二氧化硅顆粒的粒徑。

離子交換法的優點是根據不同的工藝組合可合成不同性能的硅溶膠,缺點是起始原料水玻璃的濃度不能很高,致使後面濃縮過程時間長,能耗大,而且再生離子交換樹脂時產生的大量廢水需加以處理。

1.2 電解電滲析法

該法制備硅溶膠是一種電化學方法。其原理是硅酸鈉在水溶液中發生水解反應:

Na2H2SiO4 + H2O→2Na+ + H3SiO4– + OH–

隨著反應的進行,在電場的作用下槽內的離子會定向遷移,由離子交換膜濾出雜質離子;當陽極室內生成的硅酸濃度大於其溶解度時就會發生縮聚反應,生成硅溶膠。通過調節槽內pH即可得到相應的硅溶膠。該方法制備硅溶膠時,要注意控制電滲析反應的電流密度、溫度等反應條件。

日本的OKETA YUTAKA在其專利中提到利用離子交換膜電滲析法來制備脫鹽酸性硅溶膠。在制備過程中,電滲析器內會交替形成一個脫鹽室和一個濃縮室;用陰、陽離子交換膜將陽極和陰極分開,然後進行電滲析。脫鹽室中水溶液的溫度保持在5~20 ℃。

電解電滲析法是用酸中和硅酸鈉水溶液,經陳化後,再通過半透膜滲析鈉離子。該方法缺點是滲析所需時間太長,不適於工業化生產。

1.3.分散法

該法是利用機械將SiO2微粒分散在水中制備硅溶膠的物理方法。具體步驟如下:量取定量的去離子水加入到塑料杯中,將其固定於高速分散機上。開動高速分散機,將定量的氣相SiO2粉末連續加到杯中。SiO2 粉末加完後,補加定量的去離子水,調節高速分散速度,經過一定時間製得SiO2水分散液。將SiO2水分散液陳化過夜後,高速分散並加入添加劑,繼續高速分散數小時,用300目濾網過濾得到性能良好的硅溶膠。

傅朝春利用該方法制備的酸性硅溶膠能夠有效替代微生物用於人、禽畜糞便、垃圾處理,可祛除惡臭、制備高效有機肥料。其具體工藝是:將一定濃度的硫酸和 200 目以下的分散劑SiO2置於一個塑料容器內進行攪拌;用NaOH調節pH為2~4;採用金屬板做電極,聯結一整流電源,置於上述塑料容器中通電;施以100 V電壓,通電 450 mA的電流2~5 min;切斷整流電源後,攪拌一段時間,等反應物呈膠狀就停止攪拌。利用該方法製得的酸性硅溶膠中SiO2 的含量為25 %~35 %,粒徑為1~12 nm。

由於該方法所制的酸性硅溶膠是用作特殊用途的,因而沒有考慮某些雜質離子如Na+、SO42–等對其純度的影響,故該方法對於酸性硅溶膠的制備不具有普遍適應性。

1.4.單質硅熱氧化法

有研究表明,硅的熱氧化物的生長通常是在900~1200℃之間的石英管中進行,或是在乾燥氧氣條件下,或是在含有水蒸氣的濕氧條件下,或是讓乾燥的氧氣和氮氣通過接近沸騰的水所形成的蒸汽中。資料介紹,單質硅在濕氧或是水蒸汽氛圍中的氧化比乾燥氧氣中進行得快。熱氧化的總反應是:

Si + O2(gas) → SiO2 Si + 2H2O(gas) → SiO2 + 2H2(gas)

在乾燥的氧化過程中第一個反應佔主要地位,而在濕的氧化過程中第二個反應佔主要地位。

2.酸性硅溶膠的膠團結構及其穩定性研究

我國早在1958年就開始了硅溶膠的研製和生產,如南京大學配位化學研究所、蘭州化學工業公司化工研究院、青島海洋化工廠等都從事了相關的研究和開發,但品種和產量都與國外有很大差距,尤其是酸、鹼性硅溶膠的比例不合理,這樣的局面到20世紀80年代才有所改善。酸性硅溶膠處於亞穩狀態,在放置過程中會逐漸發生膠凝作用,穩定期一般為3~6個月,較鹼性硅溶膠的穩定期短。因此,如何提高酸性硅溶膠的穩定性就成為眾多研究者關心的問題。

2.1.酸性硅溶膠的膠團結構

酸性硅溶膠又稱硅酸水溶膠,是高分子SiO2微粒分散於水中的膠體溶液,無臭、無毒,分子式可表示為mSiO2·nH2O(式中:m,n很大,且m<<n),外觀為乳白色半透明液體。硅溶膠粒子的內部結構為硅氧烷鍵(-Si-O-Si),表面層由許多硅氧醇基(-SiOH)和羥基(-OH)所覆蓋。由於硅溶膠中SiO2顆粒表面含大量羥基,具有較大的反應活性,因此被廣泛用於紡織、橡膠、陶瓷、塗料、精密鑄造、耐火材料、造紙、石油化工、電子等行業。

膠團結構如圖1所示:當A+為Na+等金屬離子時,表示鹼性硅溶膠;當A+為H+時,表示酸性硅溶膠。在運動過程中,由膠核和吸附層組成的膠粒作為一個整體運動,這樣擴散層與周圍的電解質可以形成一種動態平衡來維持硅溶膠的穩定。

2.2 酸性硅溶膠穩定性的影響因素

2.2.1.pH對酸性硅溶膠穩定性的影響

硅溶膠的穩定性與pH之間的密切關系如圖2所示。從圖2可以看出,在低pH(<2.0)區域內,溶膠穩定性隨pH的升高略有上升;在中部pH(2<pH<4)區域內,酸性硅溶膠具有一個較為寬闊的亞穩定區域,為制備酸性硅溶膠的可能性提供現實依據;在pH接近5~6的區域范圍內時,硅溶膠的穩定性迅速下降。

王少明等認為pH與硅溶膠的穩定性有直接關系。經測定硅溶膠 pH 在2~10之間時,粒子的ξ電位為負值;pH 在2以下時,粒子的ξ電位為正值;pH=2 時為「0」電位;pH 在8.5~10范圍內,為穩定區;pH>10時,硅溶膠粒子溶解為硅酸鹽;pH 在4以下時為介穩區;pH=2 時,為最高介穩態。根據制備的高純硅溶膠的特點,調節硅溶膠的pH在2.5左右,可以保持溶膠處於高介穩態,在室溫下可存放2年而不凝膠。硅溶膠不穩定的主要表現之一就是發生凝膠化。

賈光耀等提到溶膠凝膠動力學可以人為控制。他們通過研究發現,硅溶膠的黏度、ξ電位以及凝膠化過程與pH有密切的關系,凝膠化過程發生在pH 為4~7之間。

2.2.2 電解質對酸性硅溶膠穩定性的影響

電解質對硅溶膠的穩定性也有一定的影響,且與pH有密切關系。因為鹽類放出離子,與硅溶膠的表面電荷結合,進入緊密層的反離子增加,使分散層變薄;當電解質濃度增加到一定程度時,分散層厚度為零,引起粒子的集合而凝膠化。凝膠化的程度與使用的電解質種類、濃度、溫度等因素有關。有資料報導,在pH<3.5時,電解質對硅溶膠的穩定性影響相對較小。

J. L. Trompette等提出當存在兩種不同的補償離子時,經濃縮的硅溶膠在pH為9.8時極易發生凝膠,並對凝膠動力學進行了研究。研究結果表明,離子特徵對聚合動力學和溶膠—凝膠轉化過程中凝膠顯微結構有顯著的影響。這歸因於不同電解質的影響下臨界凝結濃度不同。

而許念強等則認為,只有當SiO2粒子的粒徑相對較小時,硅溶膠的穩定性才受到電解質鹽濃度較大的影響,隨著SiO2粒徑增大,電解質鹽濃度對硅溶膠的穩定性影響減弱。當硅溶膠中的含鹽量降低到一定值時,電解質鹽濃度在一定程度上不會構成制備酸性硅溶膠的主要影響因素。

楊靖等在研究了催化劑的種類、反應溫度、反應時間、添加劑等因素對硅溶膠性能的影響時分析了電解質種類的影響效果:在[H+]相同的條件下,酸催化劑對溶膠粘度的影響為:

HF>HCl>HNO3>H2SO4>HAc ,對凝膠時間的影響為:HAc>H2SO4>HCl>HNO3>HF,幾種溶膠固含量的大小為:H2SO4>HNO3>HCl>HAc,制備 SiO2 膜用硅溶膠較適合採用鹽酸或硝酸作為催化劑。

2.2.3.粒徑對酸性硅溶膠的影響

粒徑是影響硅溶膠穩定的另一重要因素。硅溶膠粒子直徑在一定范圍內,粒徑越均勻、分布范圍越窄,穩定性越好。

許念強等在研究粒徑對酸性硅溶膠的影響時提到,一定濃度下的酸性硅溶膠穩定性與SiO2粒徑大小的關系呈現出一個斜「S」形,即在小粒徑下,硅溶膠的穩定性相對很低,而隨著粒徑的增加,硅溶膠的穩定性迅速增強,並且粒徑在10~20 nm內,硅溶膠穩定性近似與粒徑大小成正比。

有學者經試驗研究發現,將硅溶膠粒徑控制在10~15nm范圍內,既可簡化工藝過程,又可保持高純硅溶膠的穩定。

另外,SiO2粒子半徑的增加,將使其粒子表面羥基基團的反應活性降低,膠粒比表面積減小,膠粒吸附能降低,從而大顆粒對小顆粒的吸附作用力降低,也是大粒徑酸性硅溶膠相對於小粒徑硅溶膠具有較高穩定性的原因。

此外,Janne Puputti 等在制備硅溶膠時,用乙醇取代一部分水,使其穩定性增加 3 倍。Anna Schantz Zackrisson 等通過干擾法及時間分辨小角X射線散射對硅溶膠分散體系中的聚合和凝膠化過程進行了研究,分析了離子強度對凝膠臨界點的影響。

㈢ 紜呮憾鑳墮摳閫犵殑鎿嶄綔鏂規硶

紜呮憾鑳舵槸涓縐嶅惈鏈夌撼綾崇駭浜屾哀鍖栫呴楃矑鐨勫垎鏁f恫錛屽叾鍖栧﹀紡閫氬父琛ㄧず涓篠iO2路nH2O銆傝繖縐嶆憾鑳剁殑鍒跺囨柟娉曞氭牱錛屽寘鎷紱誨瓙浜ゆ崲娉曘佺呯矇涓姝ユ按瑙f硶浠ュ強紜呯兎姘磋В娉曠瓑銆
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㈣ 硅溶膠怎樣製成的

制備硅溶膠的工藝有:離子交換樹脂處理硅酸鈉稀溶液的方法;用硫酸內中和水玻容璃稀溶液的方法;水解硅酸酯的方法等等。其基本原理都是去掉易溶於水的鈉離子。舉例如下:
離子交換法
a 離子交換樹脂。陽離子交換樹脂採用強酸性苯乙烯陽離子交換樹脂;陰離子交換樹指採用弱鹼性苯乙烯系陰離子交換樹脂。
b 生產工藝 將模數為3.5的硅酸鈉溶液用水稀調整至含SiO24%,Na201.15%;將液通過填裝陽離子交換樹脂的閃換柱,得含SIO23.6%,NA200.005%,SiO2/Na2O摩爾比703,PH值2.5的硅酸膠稀液。
離子交換是一個平衡反應,反應的過程是:當把含有Na+的硅酸溶液通過交換樹指時Ma+取代了陽離子交換樹脂上的H+。 於是水玻璃中的NAa+已被除去,H+陽離子與硅離子與硅酸鈉中的SiO3生成具有活性的硅溶膠稀溶液流出。

㈤ 二氧化硅的生產方法有哪些

二氧化硅的用途很廣。自然界里比較稀少的水晶可用以製造電子工業的重要部件、光學儀器和工藝品。二氧化硅是製造光導纖維的重要原料。一般較純凈的石英,可用來製造石英玻璃。石英玻璃膨脹系數很小,相當於普通玻璃的1/18,能經受溫度的劇變,耐酸性能好(除HF外),因此,石英玻璃常用來製造耐高溫的化學儀器。石英砂常用作玻璃原料和建築材料。

二氧化硅的生產方法。離子交換法將稀釋的水玻璃過濾除雜質後經陽離子交換,陰離子交換,調節Ph值,經蒸發或超濾濃縮,製得硅溶膠。硅粉法將蒸餾水及氫氧hua鈉(試劑級)加到反應槽中,升溫至65℃,加入一定量的氨水調整鹼度,在攪拌下分批加入硅粉,控制溫度在83℃以下,硅粉加完後繼續攪拌2~3h,待Ph值降至9~10時,取樣分析,反應完成後在攪拌下冷卻至50℃,經自然過濾,製得硅溶膠產品。

㈥ 硅溶膠是怎麼生產出來的,都用什麼原材料

你好,我正好有這方面的資料就和你分享下了。
目前硅溶膠的主要生產方法有:溶解法、離子交換法、膠溶法、分散法等。
1、硅溶解法:採用無機或有機鹼作催化劑,以單質硅與純水反應來制備硅溶膠的方法稱為硅溶解法。該法的優點是硅溶膠成品中雜質含量少,二氧化硅的膠粒粒形、粒徑、黏度、p H 值、密度、
純度等易控制,膠粒外形圓整均勻,結構緻密,硅溶膠的穩定性較好。
2、離子交換法:離子交換法是目前研究最多、技術最成熟的工藝,通常分為下列2 個步驟①活性硅酸制備②膠粒增長和濃縮 該方法需注意,成品中一般有少量的雜質存在,需進行純化。除去雜質的有效方法是離心分離。
3、電解電滲析法:電解電滲析法制備硅溶膠是一種電化學方法。在電解電滲析槽中加入電解質,調節電解質溶液的pH 值,控制電解電滲析反應的電流密度、溫度等反應條件,在裝備有合適的電極( 如析氫電極、氧陰極)的電解電滲析槽中反應後可製取硅溶膠成品。該法的主要優點是,該法制備硅溶膠的操作條件可控制,便於優化硅溶膠成品的質量,是有開發價值的電化學方法。
4、膠溶法:膠溶法制備硅溶膠是先用酸中和水玻璃溶液形成凝膠,所得凝膠經過濾,水洗,然後加稀鹼溶液,在加壓加熱條件下解膠即得溶膠。主要優缺點:該法製得的硅溶膠粒徑分布較寬,純度較低。
5、酸中和法:酸中和法一般採用稀水玻璃(Na2O . xSiO2)作為起始原料,稀硫酸等無機酸作為酸化劑[13]。根據酸用量的不同,可制備酸性或鹼性硅溶膠。具體工藝步驟包括離子交換去除鈉離子、制備晶核、酸中和反應、晶粒增長。主要缺點:酸中和法製得的硅溶膠一般雜質離子含量較高,穩定性較差。
6、分散法:分散法是利用機械將SiO2微粒分散在水中制備硅溶膠的物理方法。具體步驟如下:稱取定量的去離子水加入到乾燥潔凈的塑料杯中,將其固定於高速分散機上。開動高速分散機,將定量的氣相SiO2 粉末連續加到杯中,杯上蓋塑料膜,以防止水分蒸發和SiO2 粉末飛揚。SiO2 粉末加完後,補加定量的去離子水,調節高速分散速度,保持1.5h,製得SiO2 水分散液。將SiO2 水分散液陳化過夜後,高速分散2 h ,加入添加劑溶液,繼續高速分散2 h,用300 目濾網過濾後得到性能良好的硅溶膠。主要優缺點:潘鶴林等利用合適的分散工藝和添加劑,將
氣相S i O 2 粉末分散在水溶液中製得穩定性高達1 年,黏度低達0.01Pa..s的高性能硅溶膠,其各項性能指標均符合要求。
總的來說國內生產硅溶膠就這些方法。其實各種方法都有其優缺點,關鍵看你的制備方向和用途。

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