合成革工业废水中处理

⑴ 建议收藏！图解各种废水处理技术工艺流程

废水处理(wastewater treatment methods)就是利用物理、化学和生物的方法对废水进行处理，使废水净化，减少污染，以至达到废水回收、复用，充分利用水资源。图解17种污水处理工艺详细流程图，建议收藏！甘度，专注于解决中小企业污水处理难题。

工艺流程图

1、电镀废水：电镀废水主要来源于电镀生产过程中，电镀生产过程中会排放大量的工业废水，其废水的排量和废水性质与电镀工业的生产方式及用水方式有着密切的关系。根据不同的处理方式可以将电镀废水分为四大类，分别是镀件前处理废水、镀槽废液、镀件漂洗废水以及生产过程中的“跑、冒、滴、漏”。

2、淀粉废水：淀粉废水是以玉米、马铃薯、小麦、大米等农产品为原料生产淀粉或淀粉深加工产品(淀粉糖、葡萄糖、淀粉衍生物等)产生的废水，一般都属于高浓度有机废水，是造成环境污染的主要污染源之一。

3、果汁生产废水：果汁废水主要来自冲洗水果、粉碎、榨汁等工序，罐装工段的洗瓶、灭菌、破瓶损耗和地面冲洗等环节。废水中含有较高浓度的糖类、果胶、果渣及水溶物和纤维素、果酸、单宁、矿物盐等。在不同季节有一定差别，处于高峰流量时的果汁废水，有机物含量也处于高峰。

4、含铅废水：目前含铅废水的处理工艺，应用较多、较成熟可靠的技术有：离子交换法、沉淀法、吸附法、电解法以及以上工艺的组合。

5、合成革加工废水：合成革以及人造革行业在回收二甲基甲酰胺(dimethylformamide,DMF) 的过程中,会产生含有DMF的废水。

6、化工废水：纯净的水在经过使用后改变了原来的物理性质或化学性质，成为了含有不同种类杂质的废水。化工废水就是在化工生产中排放出的工艺废水、冷却水、废气洗涤水、设备及场地冲洗水等废水。这些废水如果不经过处理而排放，会造成水体的不同性质和不同程度的污染，从而危害人类的健康，影响工农业的生产。

7、化纤废水：化纤废水是指在化纤生产过程中产生的各类废水, 如PET废水、PTA废水、棉浆粕黑液、粘胶废水等。

8、焦化废水：焦化废水是一种典型的有毒难降解有机废水。主要来自焦炉煤气初冷和焦化生产过程中的生产用水以及蒸汽冷凝废水。指煤炼焦、煤气净化、化工产品回收和化工产品精制过程中产生的废水。

9、酒精生产废水：酒精废水是高浓度、高温度、高悬浮物的有机废水，酒精工业的污染以水的污染最为严重，生产过程中的废水主要来自蒸馏发酵成熟醪后排出的酒精糟，生产设备的洗涤水、冲洗水，以及蒸煮、糖化、发酵、蒸馏工艺的冷却水等。

10、垃圾渗滤液废水：垃圾渗滤液是指来源于垃圾填埋场中垃圾本身含有的水分、进入填埋场的雨雪水及其他水分，扣除垃圾、覆土层的饱和持水量，并经历垃圾层和覆土层而形成的一种高浓度的有机废水。

11、磷化废水：磷化废水是金属表面处理的前处理，一般有除油除锈、表调、磷化钝化。有简单磷化就是用磷酸与硫酸和硝酸，也有要求高的专用磷化剂（有水剂和粉剂产品），粉剂产品相对产泥较多。喷涂有喷粉和喷漆。如果是喷粉则排放的废水就是前处理废水包括磷化废水。

12、农药废水：农药废水是指农药厂在农药生产过程中排出的废水。废水水质水量不稳定。主要分为:含苯废水、含有机磷废水、高浓度含盐废水、高浓度含酚废水、含汞废水。

13、啤酒生产废水：啤酒厂废水是指啤酒生产过程中排出的废水。是啤酒厂的主要污染源。

14、生活污水：生活污水所含的污染物主要是有机物(如蛋白质、碳水化合物、脂肪、尿素、氨氮等) 和大量病原微生物(如寄生虫卵和肠道传染病毒等)。存在于生活污水中的有机物极不稳定，容易腐化而产生恶臭。细菌和病原体以生活污水中有机物为营养而大量繁殖，可导致传染病蔓延流行。因此，生活污水排放前必须进行处理。

15、印染废水：印染废水是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100~200吨，其中80~90%成为废水。纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水之一，废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。

16、制药废水：制药工业废水主要包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水四大类。其废水的特点是成分复杂、有机物含量高、毒性大、色度深和含盐量高，特别是生化性很差，且间歇排放，属难处理的工业废水。

17、屠宰废水：屠宰废水来自于圈栏冲洗、淋洗、屠宰及其它厂房地坪冲洗、烫毛、剖解、副食加工、动物残渣，血水等组成。留存在动物体内的粪便和屠宰过程中所产生的血水，所含氨氮的量是很高的，如未被处理掉就会渗入地下或者流入河流中，对人类赖以生存的水自然造破坏，从而引起蓝藻滋生，水中的鱼虾大面积死亡的现象发生。

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⑵ 聚氨酯合成革的生产方法

聚氨酯合成革的工业化生产方法主要有干法和湿法两大类 。
1.干法聚氨酯合成革
干法生产回工艺一般以离型纸为载答体,将聚氨酯树脂浆料刮涂在离型纸上（一般涂刮一至二次），放入烘箱加热烘干除去树脂中的溶剂形成连续均匀的聚氨酯薄膜，然后在薄膜上刮涂黏结剂，与基布贴合，经过烘干固化后利用剥离装置将离型纸剥离并将成品人造革与离型纸分别成卷。聚氨酯浆料涂层剂、离型纸和基布是干法工艺的三个组成部分。干法生产的合成革膜层致密、产品强度优异、粘接牢固，过程所生产的废水较少，但产品卫生性能相对较差，且生产过程产生的废气污染严重。
2 湿法聚氨酯合成革
湿法主要通过挤压使浆料充分渗透到非织造布间隙中，然后将该非织造布致于凝固浴中，利用“DMF-H2O”体系混溶使得 DMF 不断从树脂溶液中进入凝固浴，同时水则进入基布中使 PU 逐渐由溶解状态转变为凝胶状态最后形成固体膜。在该交换过程中由于助剂的调节作用及聚氨酯的收缩会形成大量微细孔，得到具有连续多孔层的多层结构体，所以湿法生产的合成革具有良好的透湿、透气性能，手感柔软、丰满、轻盈，更富于天然皮革的风格和外观。

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摘要：随着经济的发展，合成革已越来越多被广泛地应用，也带动了革基布产业的发展。本文结合实例分析了改良AB生化法处理革基布废水的工艺流程，实际应用表明该工艺具有可操作性强、高效、运行稳定、低运行成本等优点。

关键词 环境保护 革基布废水 AB法 实例分析

随着经济的发展和科技的进步，在使用革制品中合成革已越来越多被广泛地应用，由于皮革品的增多和真皮量的不足，促进了合成革技术的不断更新，合成革技术的发展也带动了革基布产业的发展。通过引进国内外先进设备，开发适销对路的高档合成革基布产品对提高企业经济效益具有重要的作用。

聚氨酯等高聚物（PU）革基布生产工艺过程中退浆、漂白、卷染和清洗等工段将产生一定量的废水，此外车间地面还有一定量的冲洗水。目前在中文文献上尚无革基布废水处理方法的介绍，我们在实践中得知，革基布废水和印染废水有相似之处，但又有所不同。根据有关文献资料[1-4]，目前，印染废水的处理方法主要有化学法（化学混凝法、化学氧化还原法、光催化氧化法、电化学法）、物理化学法（吸附（气浮）法、膜分离技术、超声波气振技术）、生物法。我们认为，对革基布生产工艺产生的染整废水，采用化学混凝和生物处理相结合的方法，是有效的，技术上和经济上都是可行的。

一、水处理工艺方案

印染企业排放的废水成分比较复杂，废水中含有难生化降解的物质，如各种染料、化学浆料和大分子量的化学助剂等，又含有易生化的物质，如淀粉等。废水的色度和pH值较高，在废水处理技术上有一定的难度。革基布染整过程中所排放的废水与一般印染废水又有所区别。由于革基布生产工艺以及使用的染色剂、助剂等用量大、种类多。因此革基布染整废水的污染物的浓度比一般印染废水要高；其次，革基布在整理染色过程中，会掉落很多细小绒毛纤维，废水中悬浮物很高，在废水处理过程中必须通过多道格栅及多次沉淀，才能达到理想的处理效果；另外，由于革基布坯布大部分是经过化学浆或淀粉浆处理过的，经蒸煮退浆后，大部分浆料要转移到废水中，使得革基布废水处理后产生的污泥量大粘性强，污泥脱水干化也成为一大难题。我们采用化学混凝结合两级生化法即生物吸附－兼氧水解－好氧生化为主体的改良型AB生化法，较好地解决了革基布生产工艺产生的染整废水处理难题，取得了理想效果。

该工艺的主要特点：

a、多级生化，菌种多样，污染物降解完全。工艺流程中设置了两段兼氧水解，充分发挥了兼氧水解功能，将难生化的大分子和高分子化合物降解成易生化的低分子化合物，为后续好氧生化处理创造了有利的条件，可充分发挥好氧生化功能。同时由于兼氧段在低溶解氧和高污染负荷下运行，去除单位COD负荷能耗低。

b、各生化段隔离，防止不同菌种相互竞争，提高污染物去除率。流程中设置了斜板隔离池，使兼氧段的兼氧微生物与好氧生物段的好氧微生物隔离，避免了两种不同的微生物混合竞争而抑制好氧生化功能的弊端。提高了好氧生化功能。

c、充分利用生物混凝，降低混凝剂的用量和污泥产生量。工艺流程中兼氧和好氧段污泥回流，并设置了生物吸附反应段，使回流污泥和污水中的污染物被吸附、卷带。与污泥不回流工艺相比，混凝剂用量可减少约30％，产生的污泥量也相应减少。

d、艺布局合理紧凑，占地面积小，操作管理方便。调节池布置在地下，其余处理池均布置在地面，同一水平面上系同一大水池隔成不同的功能池，整个系统连续流动运转，连续出水。

e、兼氧好氧联合处理，脱氮除磷效果好。

二、实例应用分析

（一）、概况

某革基布有限公司主要产品为革基布，工程规模为年产革基布2500万米革基布，主要原材料：坯布、硫化染料、分散染料、助剂等。主要废水来源：退浆、漂白、卷染、清洗工段产生的废水，另外还有车间地面冲洗水和生活污水。该公司废水处理设施设计能力为800吨/天，三班制，平均每小时处理水量为34吨。设计处理前水质：CODcr 1450mg/L、BOD5 500mg/L、SS 800mg/L、色度1000倍。

该公司废水处理规模为800吨/日，工艺

流程示意图如下：

（二）、主要单元工艺参数

a、格栅沟：4m3砖混，内置三道粗细格栅，以去除粗杂物、纤维等。

b、调节池：533m3，有效容积426m3，HRT13h。

c、斜板初沉池1：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

d、斜板初沉池2：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

e、兼氧水解生物吸附池：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

f、斜板隔离池：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

g、好氧生物接触氧化池：设计容积573m3，有效容积458m3，HRT13.5h。

h、斜板二沉池：设计容积191m3，有效容积153m3，HRT4.5h。

i、污泥浓缩池：设计容积173m3，污泥浓缩时间36h。

（三）、运行效果

为了解该废水处理设施的处理效果，我们对该公司的废水治理设施进行了实测。

⒈监测期间工况

监测期间生产负荷为90％，符合环保设施竣工验收监测技术规范的要求。

⒉监测点位及分析项目

在废水处理前、初沉池出水、生化池出水、处理设施排放口各设一个监测点。分析项目为pH、CODcr、BOD5、SS、硫化物、色度。

⒊监测结果与评述

废水监测平均结果见表1，各工段废水处理效果见表2。

表1 监测结果汇总表 单位：mg/L（pH、色度除外）

监测点位
CODcr
BOD5
SS
色度
硫化物
pH

处理设施进口
1190
424
745.5
729
31.18
7.45

初沉池出水
512
205
36
25
0.17
8.08

生化池出水
67.5
24.4
13
25
0.02
7.80

处理设施排放口
43.4
17.2
6
20
＜0.02
7.58

表2 各 工 段 处 理 率 表

项目
混凝处理系统（％）
生化处理系统（％）
总去除率（％）

CODcr
57.0
91.5
96.4

BOD5
51.7
91.6
95.9

色度
96.6
20
97.3

SS
95.2
83.3
99.2

硫化物
99.5
94.1
99.9

该企业平均日排放废水663.5吨，年排放量19.9万吨，污染物产生量、削减量、排放量见表3。

表3 各污染物的排放情况 单位：吨/年

污染物名称
SS
CODcr
BOD5

产生量
148.4
236.9
84.4

削减量
147.2
228.3
81.0

排放量
1.2
8.6
3.4

由表1、表2可知，废水处理设施排放口符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。表明污水处理设施对CODcr、BOD5、色度、SS、硫化物有较好的去除效果，其污染物去除率：CODcr为96.4％、BOD5为95.9％、色度为97.3％、SS为99.2％、硫化物为99.9％。

三、讨论

（一）、混凝剂的选择

混凝剂的选择是本工艺的一个关键，革基布染整过程中采用硫化染料的比例较大，因此革基布废水具有色度高、有机污染严重的特点，如果混凝剂选择不当，往往会产生大量的硫化氢气体，造成二次污染。选用硫酸亚铁作混凝剂，硫酸亚铁中的二价铁与二价硫生成溶度积很小的硫化亚铁沉淀，在一定的pH条件下凝聚沉淀效果较理想，几乎不产生硫化氢气体，处理后废水色度和硫化物含量大大降低，实际运行脱硫率可达95％以上。

（二）、初沉池设计

革基布废水具有色深、悬浮物含量高的特点，因此沉淀脱色混凝处理工艺是关键，混凝处理效果好，后续生化处理效果会更好。所以初沉池采用两级串连设计，实际运行表明，废水混凝后经两个初沉池沉淀，色度和悬浮物去除率可达95％以上。

（三）、沉淀污泥脱水及处置

絮凝沉淀是污水处理过程中重要环节，但絮凝沉淀效果好，并不等于出水好。革基布废水悬浮物含量高，废水处理后产生的污泥量大，要获得稳定的良好的出水要求，必须将沉淀污泥及时排出经脱水后及时外运、安全处置。

（四）、调节池恶臭抑制措施

由于革基布生产工艺中使用了硫化染料及硫化碱，含硫废水进入调节池后停留时间较长，池底污泥发生厌氧现象，另外调节池里因酸性废水的进入（水膜除尘喷淋水），使调节池里的pH值降低，当上部曝气时会释放出部分硫化氢，使周围环境产生难闻的恶臭。废水中的硫化物只有形成游离的硫化氢，才能释放到空气中产生恶臭，我们从理论上分析可知，硫化物中的游离硫化氢含量与pH值有直接关系，如果把调节池中废水的pH值提高到9~10,废水中游离硫化氢百分含量将接近零。所以进调节池的废水滴加液碱，控制pH值可消除恶臭。

（五）、运行成本分析

运行成本由电费、药剂费及人工费等组成。每处理一吨废水电费约0.32元；每处理一吨废水硫酸亚铁费用约0.45元，碱剂费用约0.04元，合计药剂费约0.49元；每处理一吨废水人工费约0.10元。每处理一吨废水运行成本约0.91元。

采用改良的AB生化法处理革基布废水，CODcr、 BOD5、色度、SS、硫化物去除率可达95％以上，处理后出水符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。该法具有高效、运行稳定、低运行成本等优点。

参考文献

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[2] 方旭, 付振强, 韩宏大. 复合式好氧生物法处理印染废水[J].环境保护科学, 2004, 30(6): 20-23

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[4] 陈群燕, 钟卫国. AB生化法在印染废水处理中的应用[J], 水处理技术, 2003, 29(4):236-238