『壹』 在化工厂生产不饱和树脂对人体有害吗
不饱和聚酯树脂[1]
不饱和聚酯树脂(Unsaturated polyester resin)是指主链上含有酯键和不饱和键(如双键)的高分子化合物的总称。由不饱和二元酸(酐)、饱和二元酸(酐)与二元醇或多元醇缩聚而成,并在缩聚反应结束后加入一定时的乙烯基类单体形成具的一定粘度的液体树脂。典型的不饱和聚酯具的如下的结构:
H-[O-G-O-CO-P-CO-]x-[O-G-O-CO-CH=CH-CO-]y-OH
式中G和P分别代表二元醇及饱和二元酸中的二价烷基或芳基,x和y表示聚合度。
不饱和树脂具有一般高分子材料容易燃烧的特性,燃烧时燃烧猛烈,烟雾大,并且释放出有毒气体。
2.2、固化剂
过氧化环己酮、过氧化甲乙酮与钴盐配伍的氧化-还原体系是目前不饱和聚酯树脂固化应用最广泛的常温固化引发体系。在对固化剂和促进剂进行火灾危险性分析时将选取以上几种最常用的试剂进行分析。不饱和聚酯树脂在常温下加入固化剂和促进剂能够使树脂交联固化,形成三维交联不溶不熔的网络体型结构。
(1)过氧化甲乙酮(白料)[2]
过氧化甲乙酮(methyl ethyl ketone peroxide)是不饱和聚酯树脂应用最广泛的固体剂,又称过氧化丁酮液、白料、V号固化剂等。其价格低、易与树脂混溶、使用方便、固化效果好,与钴促进剂联用,适于室温固化,使用温度范围15-25℃。是一类既有氢过氧基(O-OH)和羟基(-OH)结构的过氧化物,常见的分子式为:
有愉快气味的无色透明油状液体,对分子质量:88.12,无色液体。不溶于水, 溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品为60%的苯二甲酸二甲酸溶液。相对密度: 约1.091,闪点:50℃(开杯),火灾危险性为乙类。
过氧化甲乙酮具有较高的危险特性。由于过氧化甲乙酮是一种较强的有机过氧化剂,具有挥发性,其蒸汽遇明火、高热、摩擦、震动、撞击会引起燃烧爆炸;与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等接触会发生剧烈反应,具有燃烧爆炸的危险。同时,过氧化甲乙酮具有分解性,其分解时会释放出活性氧和热,若与其混合的稳定剂不足或者改变稳定剂的成分,可导致过氧化甲乙酮分解并引发爆炸。
白料一般是由过氧化甲乙酮和稳定剂组成的,每种含量各占50%。按要求稳定剂的成分为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酯,它们的闪点均在146℃以上,在正常情况下是比较稳定的。但一些不法生产厂家或经销商为了降低成本从中牟取暴利,不按国家标准进行生产和经营,人为地改变稳定剂的含量或成分,如添加低闪点、易挥发的甲醇等添加剂,降低了过氧化甲乙酮的稳定性。由于擅自添加的甲醇等溶剂更容易挥发,导致容器中的液体和过氧化甲乙酮蒸汽浓度提高,使过氧化甲乙酮自行分解,当容器中的活性氧和温度不断提高并达到一定的极限值时,即会引发爆炸。
由于过氧化甲乙酮与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等物质接触会发生剧烈反应而引发爆炸,因此,在过氧化甲乙酮的运输、储存、使用过程中,如操作不慎,使过氧化甲乙酮与还原剂、促进剂、有机物、可燃物、酸、油等物质接触混合,将会引发爆炸。
由于过氧化甲乙酮具有不稳定性,在使用、运输过程中如遇到激烈的震动、摩擦(与容器壁),会使过氧化甲乙酮分解或产生静电放电引发爆炸;储存场所温度过高(要求在30℃以下储存),会使过氧化甲乙酮分解引发爆炸;使用、储存场所违章使用明火(如吸烟、铁质器具碰撞、摩擦、动火等),容易引起爆炸;使用、储存场所使用的电器不防爆,电器火花会引发爆炸;作业工人在操作过程中如对过氧化甲乙酮危险特性不了解,会因盲目使用或违章违规操作而引发事故。
(2)过氧化环己酮[3]
过氧化环已酮又称为过氧环已酮、环已酮过氧化物,它的英文名称为Cyclohexanone peroxide,分子式如下:
过氧化环已酮是广泛应用于不饱和聚酯树脂室温固化的固化剂,就是常说的1号固化剂,常与环烷酸钴等组成引发体系,具有使用方便、固化速度适中等优点。它的性状为白色或淡黄色针状结如晶或粉末,熔点76~80℃,闪点78℃,火灾危险性为丙类。受高温、撞击或还原剂以及易燃物硫、磷接触时,有引起燃烧爆炸的危险,干燥状态下极易分解和燃烧爆炸;加热后能产生爆炸着火,与过渡金属化合物接触时,常温下即可着火,对撞击、摩擦敏感,易发生爆炸。
2.3、促进剂[4]
选用促进剂是为了控制不同温度下的不饱和聚酯树脂的固化速度,特别是常温固化。
(1)环烷酸钴
环烷酸钴(Cobalt Naphthenate)一般为1%的苯乙烯溶液,称为1号促进剂。常与1号固化剂过氧化环己酮配合使用。在不饱和聚酯树脂室温固化中广泛采用。又叫萘酸钴、石油酸钴等。最简单通式:
棕褐色无定形粉末或紫色固体,闪点48.9℃,火灾危险性为乙类,熔点140℃,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、甲苯、松节油和松香水等。遇明火、高热易燃。受高热分解,放出有毒的烟气。
(2)N,N-二甲基苯胺
在过氧化酮类-钴盐体系中,加入少量的N,N-二甲基苯胺有明显的促进作用,这是因为过氧化酮的分子中既有ROOH结构,又有ROOR结构,N,N-二甲基苯胺可与ROOR反应加速其分解。N,N-二甲基苯胺(N,N –Dimethylaniline),分子式为:
淡黄色油状,有特殊气味液体,熔点2.5℃,沸点193℃,闪点:63 ℃,火灾危险性丙类,不溶于水,易溶于醇、醚、苯和酸溶液。本品剧毒,能使人呼吸短促而致死,车间内气体最高容许浓度为5mg/m3,使用时通常为10%的苯乙烯溶液。
2.4、彩绘漆
不饱和聚酯树脂加入固化剂和促进剂后,形成有一定形状和强度的坯体,坯体一般是白色或者淡黄色,为了使坯体更加的美观,一般会在坯体表面绘上一层彩色的漆,称彩绘漆。彩绘漆的一般组成为:颜料、成膜物质、溶剂等。
成膜物质一般是合成树脂,使用时合成树脂在坯体表面形成一层高分子膜,对坯体起到装饰作用。溶剂种类有很多,常见的有三苯(苯、甲苯、二甲苯)、醇、醚、酮、酯类、松节油等,溶剂的主要作用在于使成膜基料分散而形成粘稠液体,它有助于施工和改善涂膜的某些性能。
其中苯的闪点为-10.11℃,火灾危险性甲类;甲苯闪点4℃,爆炸极限1.2~7.0%,火灾危险性甲类;二甲苯 闪点25℃,沸点138.4℃爆炸极限1.1~7.0%,火灾危险性甲类;松节油的主要成分为α-蒎烯和β-蒎烯,也含有芋烯、莰烯、蒈烯等成分,闪点32℃,自燃点235℃,遇高热易爆炸,遇强氧化剂亦能燃烧爆炸,爆炸极限在32~53℃时为0.8~62%,火灾危险性乙类;醇、醚、酮、酯类物质更是众所周知的危险化学品,具有易燃易爆的特性。
3、树脂工艺品厂火灾的特点
树脂工艺品材料中由于含有C、H、O等助燃性元素,分子结构复杂,本身很容易燃烧或助火成灾,使火势失去控制,同时也带来火和烟的危险性因素,特别是其燃烧时放出的大量烟雾,其毒性和遮光性等成为造成火灾人员人身伤亡的主要因素。
3.1、燃烧速度快, 火势猛,容易扩大蔓延和爆炸。
树脂工艺品使用的主要原材料不饱和聚脂树脂、固化剂、促进剂、彩绘漆、溶剂等材料,均为低闪点的危险化学品, 且储存的数量较多, 属于重大危险源。具有易燃易爆的特性,一旦发生火灾, 大量的易燃、可燃物导致燃烧猛烈、火势迅速蔓延, 易形成“ 火烧连营“ 局面, 造成重大人员伤亡和财产损失。
3.2、燃烧烟雾大,遮光性和毒性强。[5]
不饱和聚脂树脂主链上含有大量的C原子以及不饱和双键,在燃烧过程中产生大量的烟雾。烟雾是材料热解或燃烧过程中产生的气体、悬浮微粒及卷吸混入的剩余空气的具有较高温度的混合物。烟气窒息和中毒已成为火灾中致死的主要原因。
由于聚合物在燃烧过程中产生大量的不完全燃烧产物,产生大量烟雾,对光有吸收、折射、散射作用,即对光有遮蔽作用,使得火场能见度大大降低,同时加上聚合物烟雾中的氯化氢、氨气和氯气对人的肉眼有极大的刺激性,使人睁不开眼睛,此外火焰的烟气对人会造成心理上的恐惧感,严重影响了人员的逃生的安全疏散,而对于消防官兵也增加了扑救的难度。
聚合物热解和燃烧产物烟气中含有大量的有毒气体成分,这些产物气体积聚到一定的浓度就会对人体造成毒害。由于聚合分子结构的复杂性,在燃烧过程中会产生CO、CO2、氨、NOX、卤酸HX、氯气和光气、SO2、H2S等,在火场温度达到不同和程度时会生成不同的中间的产物,常见的氰化氢、苯、丙烯醛、甲醛等。以上产物共同作用,使人受伤甚至死亡,不同的烟气对人的伤害表现为麻醉、窒息、刺激等。
『贰』 不饱和聚酯树脂生产工艺 现在还是否属于危险工艺
前阶段是常压条件下聚合反应,中期是负压条件下聚合反应,后期是苯乙烯稀释过程,虽然是苯乙烯,不过稀释阶段温度已经较低了;总的相对来说不饱和聚酯生产工艺比较安全;具体怎么定也得看当地安监局怎么给你界定吧
『叁』 不饱和树脂生产工艺
你好!如果你想做不饱和树脂,在有厂地的情况下,我可以提供技术给你!
『肆』 生产不饱和树脂属于什么行业
化工原料,高分子材料, 复合材料都行……这东西没那么明确的规定吧
『伍』 不饱和树脂做出来的产品为什么总有气泡
不饱和树脂气泡解决的抄方法很简单,就是使用多美多不饱和树脂消泡剂,这是专门为不饱和树脂研发的产品,具有以下特性
1、不会影响透明度,外观颜色
2、不会影响树脂的固化和固化时间
3、不会有颗粒漂浮物、颗粒状悬浮物,不影响产品的质量
4、自乳性好,相溶性好、分散性好,不漂游,不破乳、不产生鱼眼点和针眼现象等等现象
5、在水溶性高分子和中、低高粘度体系中,消泡剂效果稳定,消泡效果好,不残留小气泡
希望可以帮上你
『陆』 我国有多少家生产不饱和树脂的这些厂家分别是
很多,国内的比如江苏常州华日,华润,江阴富菱,台湾长兴等等,国外的比如DSM,亚士兰等等,我就是销售树脂的,有问题可以随时问我
『柒』 不饱和树脂保存问题!
液体不饱和聚酯树脂是不稳定的,应贮存在阴凉处,避免火种,隔离热源。20℃以下密封贮存期为三至六个月(预促进树脂为三个月,非预促进树脂为六个月),20℃-30℃以上贮存期将进一步缩短。
『捌』 生产不饱和树脂需要那些化工原料
一、需要的原料:
苯乙烯 , 其他醇类 ,酸类 ,己二醇 ,二甘醇, 苯酐, 顺酐版 ,反酸工业清洗剂,权磷化液,切削液,脱模剂,助焊剂,印染助剂,皮革助剂 造纸助剂,水处理剂,建筑石材助剂,催化剂以及各类添加剂等。
二、不饱和树脂的简单介绍:
人类最早发现的树脂是从树上分泌物中提炼出来的脂状物,如松香等,这是“脂”前有“树”的原因。直到1906年第一次用人工合成了酚醛树脂,才开辟了人工合成树脂的新纪元。1942年美国橡胶公司首先投产不饱和聚酯树脂,后来把未经加工的任何高聚物都称作树脂。但是早就与“树”无关了。 树脂又分为热塑性树脂和热固性树脂两大类。对于加热熔化冷却变固,而且可以反复进行的可熔的树脂叫做热塑性树脂,对于加热固化以后不再可逆,成为既不溶解,又不熔化的固体,叫做热固性树脂,如酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等。
『玖』 不饱和树脂的固化问题
那就只有改性树脂了,而不是简单的改变固化体系。你要上韧性,就必然是要版牺牲刚度和耐候耐权腐蚀性的。
具体办法就是
1.从树脂下手,加入一定量的长链2元醇,使固化体系的分子边长,变柔增加韧性,我曾经做过一个树脂(当然不是大众用的),用材料实验机根本压不断只会弯。但是强度不是很高,你可以做几个小样,添加不同比例开始。
2.延长凝胶时间,在促进剂的量上下点工夫,同样也是做几个小样对比。
不同树脂性能无法完全一样,所以必须做试验。
『拾』 不饱和树脂是什么
主链中含有-CH匉CH-双键的一种线型结构(见线型高分子)聚酯树脂,能与烯类单体,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引发剂和促进剂的作用下,于常温下聚合成不溶、不熔产物。不饱和聚酯的英文缩写为UP。
聚合 最早的工业产品是在第二次世界大战期间生产的。典型产品是由1,2-丙二醇、顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐缩聚先得到不饱和聚酯,再加入苯乙烯单体(使单体含量为18%~40%),在引发剂作用下,苯乙烯与不饱和聚酯中的双键发生共聚交联反应,从原来的可流动的粘稠液体变为不溶、不熔热固性树脂。由于交联程度过高时树脂会变脆,在合成中常加入饱和的二元酸来控制交联程度。也可用己二酸代替邻苯二甲酸酐,可得韧性较好的制品。不饱和二元酸也可用反丁烯二酸、衣康酸等。二元醇最常用的是1,2-丙二醇,有时也用乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等。但用乙二醇时,制得的不饱和聚酯与苯乙烯的混溶性能很差,因此要与其他的二元醇混合使用,以降低聚酯的结晶性,改进其与苯乙烯的混溶性。共聚单体也可用甲基丙烯酸甲酯,能得耐候性较好的聚酯制品。
具体过程是将1,2-丙二醇、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐三者以1.1:0.67:0.33的摩尔比混合,在氮或二氧化碳的气氛中,于 150~200℃
进行缩合聚合十几小时,直到生成低酸值的聚酯(分子量为1000~2500)。冷却至90℃左右,用含有对苯二酚阻聚剂(占树脂总量的0.01%)的苯乙烯稀释,其用量以摩尔计为不饱和酸的1.5~2.0倍。在室温下可贮存数月到一年以上。
固化 有室温固化和热固化两种:①室温固化,向上述制得的不饱和聚酯溶液中分别加入引发剂(例如过氧化苯甲酰、环己酮过氧化物等)和促进剂(如N,N-二甲基苯胺、钴盐),使聚酯液在室温下先形成凝胶,再进行固化。②热固化,可以只加过氧化苯甲酰引发剂,加热至100℃左右而固化。无论是室温固化还是热固化,其反应都是首先由引发剂分解产生的初级自由基引发苯乙烯聚合,形成低聚体的活性自由基,然后再连接到不饱和聚酯主链上的双键上,进行共聚交联反应。此外,也可用紫外线、电子束、γ射线等辐照固化。
应用 主要是制作玻璃钢制品,用于造船、建筑材料、运输器材、化工设备等。非增强的不饱和聚酯树脂主要用于涂料、装饰铸塑件、电器铸塑、聚酯腻子和胶泥等。