A. 水性环氧树脂的制备方法
老兄
这方法多了去了
我是学工艺的
研究生论文做的也是
水溶性
环氧树脂
其实环氧树脂的生产本身不复杂
但想出产品就难了
关键在固化
我这边有些资料
你可以先看看
不过怎么给你呢
先举个例子吧
合成环氧树脂;
溴化环氧树脂的合成二步法,第一步以
双酚A
和
环氧氯丙烷
作原材,在
催化剂
作用下合成低分子量环氧树脂;第二步以一定比例的低分子量环氧树脂和四溴双酚A作原材,加入催化剂经加热反应、
扩链
制成溴化环氧树脂。这种传统的“单峰”型环氧树脂相对分子质量较单一,使用上有一定困难。目前趋向于使用“双峰”型的环氧树脂,即将相对分子质量高的和低的两种环氧树脂进行混合,其做法是在制成的高相对分子质量
树脂
中,趁热加入
溶剂
(
丙酮
或丁酮),溶解均匀后添加一定比例的低相对分子质量环氧树脂,配成所谓“双峰”型的环氧树脂。
环氧树脂的生产
1、主要
单体
和
原料
制造环氧树脂的单体和原料来自4个方面。
(1)
能导入
环氧基
的
化合物
,主要是环氧氯丙烷、
甲基环氧氯丙烷
、
环氧丙醇
。
(2)
能形成环氧基的化合物,主要是
过氧化物
、过氧化醋酸、过氧化氢。
(3)
含有两个或两个以上活泼氢的化合物或
预聚物
,包括
多元醇
、多元酚、多元羧酸、
多元胺
等。
(4)
含有两个或两个以上不饱和
双键
的化合物或预聚物,主要是丁二烯、
丙烯醛
,戊二烯、异戊二烯的预聚物和
油脂
。
其中双酚A和环氧氯丙烷是环氧树脂最主要的单体。
B. 聚丙烯酸酯高吸水树脂的制备方法
丙烯酸加引发剂,少量交联剂 ,反应就行了……
只用丙烯酸酯是不行的,单纯聚丙烯酸酯是有机玻璃了
C. 请教:哪位大侠知道吸水树脂花泥的制造方法,或能提供有关资料。可发邮件[email protected]。拜谢!
吸水性酚醛泡沫塑料因其具有高开孔率和高吸水性等特点,在农业透气材料,农作物、鲜花、蔬菜的根基保存等方面有着广泛的应用。随着人民生活水平的提高,花卉市场的繁荣为吸水性酚醛泡沫塑料的发展开辟了较大的应用领域。
目前市场上出售的吸水性酚醛泡沫塑料大多数仍以氟里昂为发泡剂。氟里昂沸点低,易挥发,长期接触会损害人的健康,特别是肝脏;挥发至大气,耗损臭氧。采用无毒、无污染、价格低廉的新型发泡剂和表面活性剂生产高吸水性的泡沫塑料,对保护人类健康、保护人类赖以生存的环境、提高企业的经济效益具有重要意义。本文研究了用石油醚替代氟里昂,JFC、吐温-80作表面活性剂生产吸水性酚醛泡沫塑料的最佳工艺条件,取得了满意的实验结果。
1实验部分
1.1主要原料
苯酚,化学纯,上海试剂一厂;
多聚甲醛,工业纯,上海试剂一厂;
氢氧化钠,上海化学试剂公司;
盐酸,分析纯,无锡市瑞运化工有限公司;
食用氯化钠,市售;
正戊烷、正己烷,化学纯,上海化学试剂公司;
石油醚(30-60℃、60-90℃),化学纯,无锡市瑞运化工有限公司;
双十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠,化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;
脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC),工业纯,江苏飞翔化工股份有限公司;
对甲苯磺酸、磷酸、甲酸,化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;
聚山梨酯-80(吐温-80),化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;
苯磺酸,化学纯,上海金山兴塔化工厂。
1.2主要设备
相差显微镜,44XⅡ,上海光学仪器厂;
鼓风式电热干燥箱,DHG-9075A,上海一恒科技有限公司。
1.3酚醛树脂的合成
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中,加入一定比例的苯酚、多聚甲醛及20%NaOH,调pH至8左右。加热升温至70℃,使反应温度缓慢上升并保温在85-95℃,保温约1h。当反应液在饱和食盐水中成球形下沉时即为终点,用盐酸调反应液pH至6-7。因原料之一的甲醛为固态,故无需脱水。
1.4吸水性酚醛泡沫塑料的生产
取新制备的酚醛树脂,加入泡沫稳定剂、湿润剂搅拌均匀,加入发泡剂,并迅速搅拌至充分混合,最后加入固化剂,根据色泽要求,加入适量染料,搅拌均匀,立即倒入模子,置于70-75℃的限制模(自制模具,因体积固定,树脂发泡时相当于加压,使各个方向发泡均匀细密)中发泡、固化脱模,即得产品。生产配方见表1。
表1吸水性酚醛泡沫塑料生产配方
Tab.1 The formula for water
absorbing phenolic foam
原料
添加量/g
树脂
100
湿润剂
8
固化剂
18
发泡剂
20
稳泡剂
3.5
染料
适量
1.5性能检测
产品吸水速率的测定:将泡沫塑料切成边长为5cm的立方体,底部浸到水中,测其吸满水所用的时间;
吸水率的测定:吸水率=吸水后试样的质量(g)/试样质量(g);
保水率的测定:试样吸满水后25℃放置3h,测其保水率,保水率=[放置后的吸水量(cm3)/放置前的吸水量(cm3)]×100%。
2结果与讨论
2.1酚醛树脂的制备条件
生产吸水性酚醛泡沫塑料所需的树脂属缩合度较小的热固性酚醛树脂,控制酚醛的摩尔比对树脂的黏度影响较大。实验结果发现,酚醛的摩尔比应控制在1:(1.1-1.5)之间,否则因醛的量不足而使酚分子上活性点不能完全利用,反应开始时生成的羟甲基与过量的苯酚反应而得到热塑性树脂。反应介质的pH对产物也有影响,一般pH应控制在6.5-8.5,本反应pH为8。反应液在饱和食盐水中成球形下沉时即为终点,此时加入盐酸中止反应,控制树脂的黏度在2300mPa·s左右。
2.2发泡剂的影响
传统的吸水性酚醛泡沫塑料(如插花泥)常用氟里昂作发泡剂,但因氟里昂会破坏臭氧层,国际上已停止使用,目前较常用的发泡剂是低沸点的烷烃。我们选用正戊烷、正己烷、沸程为30-60℃和60-90℃的石油醚作发泡剂进行发泡。经试验用沸程为30-60℃的石油醚及正戊烷作发泡剂效果较佳,但用石油醚作发泡剂制得的泡沫塑料开孔率较高,吸水性较好,故采用沸程为30-60℃的石油醚作为发泡剂。
发泡剂的种类及加入量不同,泡沫塑料的结构和性能也不同。图1略(a)、(b)为正戊烷加入量分别为20g和22.5g时的泡孔结构图,图1(c)、(d)为石油醚加入量为20g和22.5g时的泡孔结构图(放大25倍)。
从图1可以看出随着发泡剂加入量的增加,泡孔逐渐增大,图1(a)、(b)为用正戊烷进行发泡,泡沫塑料的气泡壁较厚,开孔率较低;图1(c)、(d)为用石油醚进行发泡生产的泡沫塑料,气泡壁较薄、均匀,泡孔开孔率高。泡孔大、开孔率高,吸水率强,但泡孔太大其压缩强度及保水率下降。
发泡剂用量与产品吸水率及保水率的关系见图2(略)。从图2可以看出,随着发泡剂用量的增大,吸水性逐渐增大,超过22.5g时吸水率反而有所下降。从图2我们还可以看出,产品的保水率较高,在96%-99%之间,但随着发泡剂加入量的增多、孔径的增大保水率将有所下降。用作插花的吸水性酚醛泡沫塑料的另一个质量指标是要有合适的硬度,如果发泡率太高,花泥质地松、脆,影响造型,成本也高。综合考虑,发泡剂的用量以每100g树脂加20g较为适宜。
2.3湿润剂的影响
因为树脂本身的吸水性较差,必须加入表面活性剂,以增加产品的吸水性。选择合适的湿润剂对插花泥性能也至关重要。不同种类的湿润剂和不同的用量,对吸水性的影响结果见图3(略)、4(略)(其他条件固定不变)。
从图3、4可以看出,吸水性和吸水速率与湿润剂的种类和用量有关。其中JFC和二价的钙盐效果较好;随着湿润剂用量的增大吸水率和吸水速率逐渐增大,但增大到一定范围后又呈减小趋势。这可能是因为随着湿润剂用量的增加,促使泡体孔径增大,吸水速度加快;随着湿润剂用量的增加亲水基团可结合的水分子的数量增多,吸水率和吸水速率增大;随着表面活性剂浓度的增大,吸附能力趋于饱和,而且表面活性基团排列过于紧密,两两之间相互作用,从而减少了与水分子的结合,使吸水率和吸水速率略有下降。在加工中双十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠产生的粉尘较多,因此综合考虑上述因素,采用JFC作湿润剂较佳,用量为每100g树脂加8g为宜。
2.4气泡稳定剂的影响
气泡稳定剂可选用有机硅油、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯醚类化合物及吐温等,经试验采用吐温-80效果较好。其用量对产品的性能也有较大影响,结果见表2。
表2稳泡剂加入量对产品综合性能的影响
Tab.2 Effect of dosages of stabilizing foam agent
on comprehensive performance of phenolic foam
稳泡剂加入量/g
吸水率/倍
保水率/%
密度/kg·m-3
2.5
18.22
97.3
38.40
3.0
31.30
98.6
30.22
3.5
34.55
98.8
27.00
5.0
35.87
99.0
25.52
6.0
36.24
99.0
24.08
从表2可以看出,随着稳泡剂用量的增加产品的密度逐渐减小、吸水性逐渐增大、保水率略有增大,但达到一定程度后变化不明显。这是因为加入稳泡剂后降低了树脂等组分的表面张力,利于形成细泡,随着稳泡剂用量的增加泡沫空隙越来越少,比表面积增大,吸水性增强;泡沫数量增加,产品密度下降,压缩强度减小。经试验,稳泡剂的用量以每100g树脂加3.5g较为适宜。
2.5固化剂的影响
树脂发泡后其pH最好能接近中性,因此固化剂可选择酸性较弱的甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和磷酸等。经试验发现,采用适量的对甲苯磺酸-磷酸作固化剂效果较好。固化剂对产品性能的影响见表3,从表3可以看出,酸的用量为18g时吸水性较好、压缩强度较适中,继续增加酸的用量,吸水率降低、压缩强度增大。在一定范围内增加酸的用量可以使泡体孔径缩小、比表面积增大,使吸水率升高,但当酸过多或过少时都不能使固化和发泡同步进行,从而使吸水性变小、密度增大。所以固化剂的用量以100g树脂加18g较佳。
表3 固化剂用量对产品性能的影响
Tab.3 Effect of the loadings of curing
agenton the properties
固化剂用量/g
吸水率/倍
密度/kg·m-3
14.0
20.80
36.41
16.0
28.10
33.16
18.0
34.75
26.88
20.0
31.40
29.36
22.0
16.40
40.60
2.6温度的影响
控制加热的温度和时间,对产品的综合性能影响很大,温度对产品综合性能的影响见表4。
表4 温度对产品性能的影响
Tab.4 Effect of foaming temperature on comprehensive
Performance of water absorbing phenolic foam
发泡温度/℃
吸水率/倍
密度kg·m-3
55
9.67
50.24
65
22.00
34.35
70
34.26
27.33
75
35.34
27.28
85
10.56
49.10
从表4可以看出,随着温度的升高,泡沫塑料的密度逐渐减小,至70-75℃最小,此时吸水性最好;温度过高,则因发泡剂挥发掉而使产品密度、压缩强度增大、变脆,而使吸水率下降;温度过低,则因固化和发泡不能同步进行而使产品发泡率低,吸水率下降。经试验石油醚的最佳发泡温度为70-75℃。
3结论
(1)当树脂的黏度在2300mPa·s左右时,每100g树脂发泡剂的加入量为20g、湿润剂的加入量为8g、稳泡剂的加入量为3.5g、固化剂加入量为18g、发泡温度为70-75℃时,制品的吸水率达35倍左右,保水率达96%-99%。
(2)采用石油醚替代氟里昂作发泡剂,降低了成本,符合出口标准。
(3)因采用多聚甲醛合成树脂,无需脱水,故没有废水排放,是绿色化工,因此本工艺具有较好的经济和环境效益。
这个行吗?
D. 高吸水性树脂的高吸水性树脂的分类
高吸水性树脂发展很快,种类也日益增多,并且原料来源相当丰富,由于高吸水性树脂在分子结构上带有的亲水基团,或在化学结构上具有的低交联度或部分结晶结构又不尽相同,由此在赋予其高吸水性能的同时也形成了一些各自的特点。从原料来源、结构特点、性能特点、制品形态以及生产工艺等不同的角度出发,对高吸水性树脂进行分类,形成了多种多样的分类方法。 随着人们对高吸水性树脂研究的不断深入对传统的高吸水性树脂分为淀粉系列、纤维素系列和合成树脂系列的分类方法,已不能满足分类要求。因此,邹新禧教授结合自己的研究成果,提出了六大系列的分类。
淀粉系:包括接枝淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、淀粉黄原酸盐等;
纤维素系:包括接枝纤维素、羧甲基化纤维素、羟丙基化纤维素、黄原酸化纤维索等;
合成树脂系:包括聚丙烯酸盐类、聚乙烯醇类、聚氧化烷烃类、无机聚合物类等;
蛋白质系列:包括大豆蛋白类、丝蛋白类、谷蛋白类等;
其他天然物及其衍生物系:包括果胶、藻酸、壳聚糖、肝素等;
共混物及复合物系:包括高吸水性树脂的共混、高吸水性树脂与无机物凝胶的复合物、高吸水性树脂与有机物的复合物等。 阴离子系:包括羧酸类、磺酸类、磷酸类等;
阳离子系:包括叔胺类、季胺类等;
两性离子系:包括羧酸-季胺类、磺酸-叔胺类;
非离子系:包括羟基类、酰胺基类等;
多种亲水基团系:包括羟基-羧酸类、羟基-羧酸基-酰胺基类、磺酸基-羧酸基类等。 高吸水性树脂在分子结构上具有大量的亲水性化学基团,而这些基团的亲水性很大程度上影响着高吸水性树脂的吸水保水性能,如何有效获得这些化学基团在高吸水性树脂化学结构上的组织结构,充分发挥各化学基团所在亲水点的效能,已经成为现在对高吸水性树脂研究的重点。故可以从亲水化方法进行分类。
亲水性单体的聚合(如聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物等);
疏水性(或亲水性差的)聚合物的羧甲基化(或羧烷基化)反应(如淀粉羧甲基化反应、纤维素羧甲基化反应、聚乙烯醇(PVA)-顺丁烯二酸酐的反应等);
疏水性(或亲水性差的)聚合物接枝聚合亲水性单体(如淀粉接枝丙烯酸盐、淀粉接枝丙烯酰胺、纤维素接枝丙烯酸盐、淀粉-丙烯酸-丙烯酰胺接枝共聚物等);
含氰基、酯基、酰胺基的高分子的水解反应(如淀粉接枝丙烯腈后水解、丙烯酸酯-醋酸乙烯酯共聚物的水解、聚丙烯酰胺的水解等)。 高吸水性树脂交联控制是控制其空间组织结构状态的重要方面,其交联点的密度大小直接影响高吸水性树脂的吸水和保水能力。因此根据交联点形成方式的不同,可进行如下分类。
交联剂进行网状化反应(如多反应官能团的交联剂水溶性的聚合物、多价金属离子交联水溶性的聚合物、用高分子交联剂对水溶性的聚合物进行交联等);
自交联网状化反应(如聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺等的自交联聚合反应);
放射线照射网状化反应(如聚乙烯醇、聚氧化烷烃等通过放射线照射而进行交联);
水溶性聚合物导入疏水基或结晶结构(如聚丙烯酸与含长链(C12~C20)的醇进行酯化反应得到不溶性的高吸水性聚合物等) 。 以制品形态分类,高吸水性树脂可分为粉末状、纤维状、膜片状、微球状等。
以制备方法分类,高吸水性树脂可分为合成高分子聚合交联、羧甲基化、淀粉接枝共聚、纤维素接枝共聚等。
以降解性能分类,SAP可分为非降解型(包括丙烯酸钠、甲基丙烯酸甲酯等聚合产品)、可降解型(包括淀粉、纤维素等天然高分子的接枝共聚产品)。
E. 球状吸水树脂是怎么做出来的
水晶土的主要成分室海藻刷酸钠经加工处理后城水晶,如加入不同的颜色的色素添加剂,即能生产出五彩水晶土。主要原料有原料海藻酸钠、氯化钙、防腐剂等组成,操作工具为天平、烧杯,温度计、不锈钢锅、塑料盆(桶)等等。
具体的操作步骤是:①把一定数量的海藻酸钠放入一个塑料容器中,冲入水温60度左右的自来水(每十克海藻酸钠加水一公斤),加水冲泡后,海藻酸钠便会化解成糊状(海藻酸钠必须注意有效期,以免影响有品质)。②准备一个干净的塑料容器,并加入适量的自来水,然后按比例倒入绿化钙,充分搅拌,使之完全融化于水中。克根据色彩的需求配入一定比例色素添加剂,每加工一批使用一种色素,几批生产后,就克形成不同色彩的成品。③待以上工作完成后,在准备一个体积较小的塑料桶,并在桶底钻几排直径约8毫米左右的小孔。将以化解成糊状的海藻钠全部倒入小桶内,此时海藻酸钠胶液会顺着桶底的小空洞滴下。滴下来的胶液珠,应落入以配置好的氯化钙溶液中。液珠滴完后,在经过几小时的浸泡,海藻酸钠便会自行固化干结,形成水晶珠。此时可将其全部捞出,在清水中清洗干净,盛放于塑料袋中待用。
F. 高吸水性材料的人工合成吸水性树脂
1、聚乙抄烯酸盐系
2、聚乙烯醇系
3、聚氧乙烯系
1、聚乙烯酸盐系
(1)交联聚丙烯酸盐
(2)聚丙烯酰胺
(3)丙烯酸酯与乙酸乙烯酯共聚水解产物
(4)丙烯酸与丙烯酰胺共聚物
(5)丙烯酸钠-乙烯醇共聚物(丙烯酸甲酯-乙酸乙烯酯共聚)
(6)聚丙烯腈水解产物
(7)聚甲基丙烯酸氢
2、聚乙烯醇系
(1)聚乙烯醇-酸酐交联共聚
(2)聚乙烯醇-丙烯酸盐接枝共聚
(3)乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共水解
(4) 乙酸乙烯酯-顺丁烯二酸酐共聚物
(5) 交联聚乙醇
(6)聚乙烯醇冻结、解冻后所得弹性体
3、聚氧乙烯系
(1) 聚醚类
G. 吸水树脂是什么
高吸水性树脂是一种新型的高分子材料,聚丙烯酸钠盐SUPERAB-SORBENT POLYMER,1976年,日本三洋化成是内全球最容早研究和生产吸水性树脂的厂家.
它能够吸收自身重量几百倍至千倍的水分,无毒、无害、无污染;吸水能力特强,保水能力特高,通过丙烯酸聚合得到的高分子量聚合物→高保水量,高负荷下吸收量的平衡,所吸水分不能被简单的物理方法挤出,并且可反复释水、吸水。应用于农林业方面,可在植物根部形成“微型水库”。高吸水性树脂除了吸水,还能吸收肥料、农药,并缓慢的释放出来以增加肥效和药效。高吸水性树脂以其优越的性能,广泛用于农林业生产、城市园林绿化、抗旱保水、防沙治沙,并发挥巨大的作用。此外,高吸水性树脂还可应用于医疗卫生、石油开采、建筑材料、交通运输等许多领域。
H. 高吸水性树脂的制备方法
引入功能团,含多个-NCO基、羟基、羧基的,也可以制成水性的树脂
I. 求高吸水性树脂工艺比较
高吸水性树脂工艺比较
高吸水性树脂(SPA)又称超强吸水剂,是一种新型的功能高分子材料。吸水倍数可达自身质量的数百乃至数千倍。最早的高吸水性树脂是1974年美国学业部北方研究所研制的淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世纪80年代初却是日本的高吸水性树脂开发技术占据了主导地位。虽然高吸水性树脂的开发时间较短,但各方面发展非常快,如1983年世界总产量为6000t,到1987年仅日本的产量就达到了36000t;目前全世界生产高吸水性树脂的厂家达30-40个,主要分布在日本、美国及欧洲;产品从淀粉接枝丙烯腈发展到淀粉接枝丙烯酸、交联纤维素类、聚丙烯酸盐、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等类;高吸水性树脂的吸水率从80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我国开展高吸水性树脂研制的时间较短(20世纪80年代初开始),但研究、生产单位已达数十家,高吸水性树脂的专利已达数十种。1999年的累计产量已达近千吨,但仍存在品种单一、质量参差不齐等问题,缺少高功能的产品,某些含量的指标偏高。目前世界上占主导地位的是聚丙烯酸盐类高吸水性树脂。
1 高吸水性树脂生产方法
1.1 天然高分子的接枝
通过天然高分子的接枝改性合成的高吸水性树脂的优点是成本较低、产物超过使用周期可以分解,缺点是工艺复杂、产品易腐败,强度较差。天然高分子的接枝主要有以下几种方法。
淀粉-丙烯腈接枝共聚物:淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物是世界上第一个开发的高吸水性树脂。特点是吸水倍数高(1000-3000倍)、成本低。缺点是水解工艺比较复杂,干燥效率低。合成所用的硝酸铈铵是至今淀粉接枝不饱和单体最有效的引发剂,其工艺过程为:淀粉糊化→冷却→接枝共聚→加压水解→冷却→酸化→离心分离→中和→干燥→成品包装。如果采用三价锰盐-硫酸亚铁铵双氧水组成的复合引发体系,则接枝效率可达95%。合成时需要控制引发剂用量、加入方式、温度、淀粉种类和丙烯腈用量等。但关键是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。
淀粉-混合单体的接枝共聚物:即在淀粉上除了接枝丙烯腈外,还可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺等单体。其优点是进一步提高产物的吸水倍数,此外,如采用颗粒淀粉,可省去糊化工序,缩短皂化时间,产品容易过滤、分离、清洗、贮存。
淀粉-聚丙烯酸钠的接枝共聚物优点是将淀粉和聚丙烯酸钠水溶液在加热条件下进行混炼,即过程力化学接枝形成产物。
纤维素的接枝共聚物:即将丙烯腈等单体分散在纤维素浆液中,在铈盐引发剂的作用下进行接枝共聚,再加压水解。其优点是:虽然吸水倍数不如淀粉类共聚物,但可制成高吸水性织物,可与纤维混纺,改善最终产品的吸水性能。
天然高分子羧甲基化:特点是控制羧甲基化的程度,交联后可得吸水性不同的产物。
1.2 交联水溶性合成树脂
以水溶性合成树脂为原料合成高吸水树脂是目前的主导,其优点是克服了天然高分子接枝后改性的不足,并且原料丰富,缺点是成本偏高。具体合成方法为:
聚乙烯醇的交联改性:主要通过酸酐的交联,并引入-COONa基团。特点是吸水性能可调。
聚丙烯酰胺的交联改性:主要通过辐射引发或引发剂引发磷酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等与聚丙烯酰胺交联,如采用丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚交联,可得吸水量可达2000g/g的高吸水性树脂。
聚丙烯腈的改性:主要是通过丙烯腈与甲基丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺进行共聚、纺丝、再硫酸浸渍制得纤维状吸水树脂。
聚丙烯酸的改性:主要是通过丙烯酸盐类单体的水溶液聚合或反相悬浮聚合制得,其产量是最大的。交联方法可以采用交联剂交联、自身交联、离子交联等方法。
2 高吸水性树脂的应用
2.1 在农业与园艺方面的应用
用于农业与园艺方面的高吸水性树脂又称为保水剂和土壤改良剂。我国是世界上缺水较严重的国家,因此,保水剂的应用就显得越来越重要,目前国内已有十几家科研院所的研制高吸水性树脂产品用于粮、棉、油、糖、烟、果、菜、林等60多种植物上进行应用试验,推广面积超过7万多公顷,并在西北、内蒙等地利用高吸水性树脂进行大面积防砂绿化造林。用于这方面的高吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸盐聚合交联物和丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物,其中盐已由钠型转向钾型。使用的方法主要有拌种、喷撤、穴施、或用水调成糊状后浸泡植物根部。同时,还可以利用高吸水性树脂对化肥进行包衣后施肥,充分发挥化肥的利用率,防止浪费和污染。国外还利用高吸水性树脂作为水果、蔬菜、食品保鲜包装材料。
2.2 在医用、卫生方面的应用
主要用作卫生巾、婴儿尿布、餐巾、医用冰袋;用于调节环境气氛的胶状日用芳香材料。用作软膏、霜剂、擦剂、巴布剂等的基质医用材料,具有保湿、增稠、皮肤浸润、胶凝的作用。还可以制作成控制药物释放量、释放时间、释放空间的智能载体。
2.3 在工业方面的应用
利用高吸水性树脂高温吸水低温释放水的功能制作工业防潮剂。在油田采油作业中,尤其老油田的采油作业,利用超高相对分子质量的聚丙烯酰胺的水溶液进行驱油效果非常好。还可以用于有机溶剂的脱水,尤其对极性小的有机溶剂其脱水效果十分显著。还有工业用的增稠剂、水溶性涂料等。
2.4 在建筑方面的应用
在水利工程使用的遇水快速膨胀材料,是纯粹的高吸水性树脂,主要用于汛期大坝洞的堵漏、地下室、隧道、地铁预制缝的堵水;用于城市污水处理和疏竣工程的泥浆固化,以便于挖掘和运输等。
高吸水性树脂基本成本核算
广泛用于农业、工业、生活领域,极具发展前景的国内高吸水性树脂行业,由于反倾销后原材料市场形成垄断,价格暴涨,导致30多家高吸水性树脂企业纷纷倒闭、停产,与此同时,国外产品趁机大量涌入国内市场。
反倾销后丙烯酸价格惊人上涨
作为国内生产丙烯酸及酯的最大生产企业——北京东方化学工业集团(以下简称东方化工)、上海高桥石化丙烯酸厂、吉联(吉林)石油化学有限公司,针对国外出口丙烯酸酯的大量低价倾销行为提起了反倾销调查。2001年6月和2003年4月,国家先后公布了对原产日本、美国、德国,及韩国、印尼、马来西亚和新加坡等进口丙烯酸酯的反倾销案终裁决定。三家企业获得了反倾销的胜诉。
据了解,近10年来,我国丙烯酸工业发展很快,但仍不能满足迅速增长的市场需求。国内自给率呈逐年下降趋势,由1996年的80%降至2001年的44%,对进口依赖度相应由20%增加到56%。
实行反倾销措施后,国内丙烯酸由原来的供过于求,一下变为奇货可居,其价格出现了惊人的上涨:东方化工乙烯产品出厂价格报单显示,从2003年七八月份至今年2月,丙烯(基础原料)单价一直稳定为5700元/吨,但丙烯酸酯的最高价格为每吨17000元,上涨了1倍。而相关产品丙烯酸,由最低时的每吨6750元涨至21600元,上涨约3倍。
化工专家介绍,东方化工等三家企业的丙烯酸酯产品在市场上占有绝对优势,它们同时又是丙烯酸的仅有生产厂家。反倾销后,由于利润较低,国外已基本不再向我国出口丙烯酸。面对旺盛的市场需求,三家企业生产能力有限,对丙烯酸的价格又具备排他性。在这种情况下出现的大大超出成本的反常提价行为,令丙烯酸下游产业、高吸水性树脂行业难以为继。
下游企业遭受“灭顶之灾”
投资达5000万元的唐山博亚科技工业开发有限公司,是全国最大的保水剂生产示范基地,如今企业已经停产半年。财务主管任海霞说:“去年八九月份,丙烯酸价格往上猛蹿,实在太离谱了,我们的产品卖一吨要赔3000多元,卖得越多,赔得就越多,不停产拖不下去了。原料厂家获得这样的超额利润不正常。”
另一家被迫停产的陕西汉中树脂有限公司,也是一家国有企业,去年丙烯酸价格涨到1.3万元左右,就无力生产了。总经理隆建民说:“我们1989年就正式出高分子产品,到2000年占据了比较大的市场份额,光设备投入就有500万元。谁想到,市场刚刚发育并替代了进口,就遭致‘灭顶之灾’,职工放假8个多月了。”
目前我国高吸水性树脂生产企业有近40家,年产能力3万吨,但产量不到3000吨。国有企业尚且如此遭遇,由于原料供应不能保证,且价格大大超出企业承受能力的民营企业更是纷纷倒闭关门。
唯一苦苦支撑的济南昊月树脂有限公司,曾占据国内高分子吸水树脂销售市场的30%份额,是东方化工的丙烯酸大客户,几度全面停产,各项经济损失近500万元。这家企业自今年2月先后向商务部、发展改革委等提出反垄断调查,到目前没有明确结果。
昊月公司总经理杨志亮说:“最初丙烯酸价格飞涨,我们觉得是原材料丙烯价格上涨所致,然而,经过认真调查发现,丙烯的价格一直很稳定,而丙烯酸价格暴涨,厂家利用的正是他们供不应求的趋势及绝对的支配地位,是明显的不正当竞争。”
对下游企业的这些遭遇,东方化工销售部工作人员的说法是,由于一段时间以来石油、水、煤价格普遍上涨,加之丙烯酸类产品一直供不应求,多重因素作用其价格“随行就市”,国际上也是如此。至于高吸水树脂企业的停产、倒闭,这是市场的正常“洗牌”行为。
国外厂商进货量迅速上涨
企业负责人普遍反映,丙烯酸类项目都是国家巨资投入,发展改革委严格审批,目的就是考虑整个产业的配置,实现进口替代。可如今企业利用国家的保护政策,只顾自己生产,而无视下游厂商的死活,最终还是让国家财产和行业发展受损。
据国外一些企业驻中国代表处透露,今年高分子吸水树脂的进货量上涨了5倍。日本、韩国企业纷纷涌入,开始都采用平价供应策略,没想到国内竞争对手没有了,价格最近开始上涨。记者在调查中了解到,像天津小护士、重庆丝爽、四川吉庆卫生用品有限公司,自去年底以来,已纷纷转向采用进口商的产品。
化工专家表示,化工类产品实际是个链条产业。丙烯酸的涨幅过高,导致国内吸水性树脂企业萎缩、垮掉。昂贵的化工设备不用,老化是很快的,这些还都是有形损失,而无形损失呢?我国有三四亿人使用卫生巾,失去这样大的市场太可惜了。
反倾销是把“双刃剑”
著名反垄断法专家、对外经济贸易大学博士生导师黄勇教授认为,我国虽然没有反垄断法,但相关精神在反不正当竞争法和价格法中都有体现,问题是很多关键的技术性衡量指标无法可依。高吸水树脂行业的遭遇,反映出反垄断与反倾销也存在协调问题,特别是要防止对原材料产品占有垄断地位的企业借机抬高价格,使相关产业的发展受损。
一般而言,判断其行为是否发生垄断,有三个构成要件:一是企业是否占市场支配地位;二是企业之间是否有共谋,可从其价格上涨趋势、后果等进行推定;三是在一定时期内不正当地维持高定价。市场支配地位很好判断,但是否滥用就要进行更细致的调查。需要明确一点,各国的反垄断法不是反占市场支配地位的企业,而反的是对其支配地位的滥用行为,因而,国家应加快出台反垄断法。
黄勇教授同时指出,反倾销也是一把“双刃剑”,实施这项措施,特别是对化工类原材料产品,要进行上下游及相关产品的成本核算。丙烯酸酯反倾销,维护了国内几家企业的利益,但相关产业却濒临倒闭。这是令人深思的,表面上我们夺回了丙烯酸酯市场,但又拱手相让了高分子树脂市场。不管是反倾销还是反垄断,要建立制度性的沟通和协调机制,最终目的是维护公平的竞争格局,保护消费者福利的整体提高。
J. 李工你好,请问制备吸水膨胀橡胶,最常用的吸水树脂是什么如何提高吸水树脂跟橡胶的相容性
制备吸水膨胀橡胶,最常用的吸水树脂是利用超高相对分子质量的聚丙烯酰胺的水溶液进行驱油效果非常好。
提高系数树脂的细度和溶胀率!