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改性丙烯酸高吸水树脂的制备

发布时间:2022-07-17 13:20:19

A. 丙烯酸改性硅树脂采用什么方法

在日常的生产中,对丙烯酸树脂进行改性,可以使我们获得更加丰满的漆膜,内辐射固化能力出众等特别的性容能。

改性丙烯酸树脂的三种方法:

1.树脂混合,即使用两种不同类型的树脂进行物理混合。
2.固化法,采用新的固化机理把两种或多种不同官能度类型的树脂混合使用。
3.树脂改性,即把主要树脂改性树脂或单体反应,以保留树脂原有的优点,弥补它的不足之处。
丙烯酸环氧树脂具有良好的辐射固化能力,因此成为辐射固化涂料中的重要一员。
通过用CPP改性后的丙烯酸树脂在聚丙烯塑料上附着力良好,可用于用PP塑料制成的汽车保险杠、内饰件等产品的底漆,效果良好。
目前在大型客车、中巴车等面漆中常在丙烯酸聚氨酯漆中拼用10%-30%的聚酯以使漆膜更加丰满,装饰效果更好。

B. 水性丙烯酸树脂的配方有哪些设计原则

丙烯酸树脂及其涂料应用范围很广,因此其配方设计是非常复杂的。基本原则主要遵循以下几点:
1、要针对不同基材和产品确定树脂剂型——溶剂型或水剂型;
2、根据性能要求确定单体组成、玻璃化温度(Tg)、溶剂组成、引发剂类型及用量和聚合工艺;
最后通过实验进行检验、修正,以确定最佳的产品工艺和配方。其中单体的选择是配方设计的核心内容。

C. 丙烯酸吸水树脂吸水饱和后怎么没有凝聚性

1 一种α-氰基丙烯酸酯粘合剂的制备方法
2 一种丙烯酸酯粘合剂的制备方法
3 一种有机硅改性丙烯酸酯粘合剂的制备方法
4 一种环保型丙烯酸酯涂料印花粘合剂乳液及制备方法
5 一种自交型丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法
6 与多官能氮丙啶交联的包含二氧化硅纳米颗粒的丙烯酸酯粘合剂
7 丙烯酸乳液压敏粘合剂组合物
8 丙烯酸压敏粘合剂及其制备方法
9 丙烯酸压敏粘合剂组合物,含有该组合物的保护膜、偏振片和液晶显示器
10 丙烯酸压敏粘合剂组合物
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D. 对水性丙烯酸树脂的改性方法有哪些

水性丙烯酸树脂涂料具有以下优点:色浅,透明性极好,优良的耐光性能和耐户外老化性能,不易变色,耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品的玷污及腐蚀;通过改变共聚单体、交联剂种类及调整聚合物摩尔质量等一系列措施,可以改变涂料的各种性能。为了改进单个树脂在使用上的缺陷,20世纪80年代以来,人们试图把两种树脂涂料有机结合起来,形成复合乳液,通过各组分间优势互补来提高水性漆涂膜的整体性能。
水性丙烯酸树脂改性的方法有:环氧改性水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯丙烯酸树脂和其他改性方法(如乙烯类单体改性、含氟水性丙烯酸树脂)等。
1、 环氧树脂改性
利用环氧树脂改性,得到的环氧改性丙烯酸树脂相容性好、耐化学品性能好、附着力好、耐候性好、玻璃化温度可调、光泽高。
2、 聚氨酯改性
将聚氨酯水分散体和聚丙烯酸乳液结合在一起得到聚氨酯-丙烯酸复合乳液(PUA),兼有聚氨酯乳液和丙烯酸乳液的优点,其涂膜具有优异的力学性能和耐化学品性能,且无污染、能耗低、方便施工,适用于连续化工业生产。
PUA复合水性树脂的合成方法有物流共混法、溶液聚合法、PUA核壳乳液聚合法、互穿聚合物网络法等。
3、 其他改性
乙烯类单体具有基础结构CH2=CRX(R是氢和烷基,X为其他基团),可利用单体中所含的不饱和双键,与丙烯酸酯类单体中的不饱和双键经过各种聚合反应,生成种类繁多的乙烯类单体改性的丙烯酸共聚树脂。
乙烯类单体改性水性丙烯酸树脂涂料多为乳胶涂料,由于受到水的特殊性质和现有工艺水平的限制,目前该类涂料多应用于建筑涂料,在特殊涂料和工业涂料中的比例还很小。

E. 丙烯酸可以用来生产什么

丙烯酸胶粘剂专利技术
1、EPS溶融改性及粘合剂的制造方法
2、丙烯酸酯乳液型复膜材料
3、丙烯酸酯系列三种新型乳液胶
4、捕鼠粘胶及其制作工艺
5、采用硅烷偶联剂改性的苯丙乳液及其制造方法和应用
6、醋丁纤维-丙烯酸复合皮革涂饰材料
7、单分散高表面电荷密度纳米及亚微米乳胶粒及其制备方法
8、单面机及瓦楞纸板生产线用耐水型淀粉粘合剂及其制法
9、弹性乳胶粘合剂
10、电子陶瓷流延成膜粘合剂
11、多功能高粘度聚苯胶
12、多功能新型无毒粘结剂
13、多功能有机硅乳液、偶联剂及其制备方法
14、防尘、抗菌专用胶乳
15、防尘固沙水基粘接剂及制备方法
16、防油、防水、可降解淋涂胶
17、粉末氟橡胶及制备方法
18、粉状可交联织物粘合剂组合物
19、复合交联型水性复膜胶粘剂的组成及制备方法
20、复合树脂乳液胶粘剂
21、复合纸布胶粘剂
22、改性丙烯酸酯高效粘接剂
23、改性丙烯酸酯树脂乳液及其制备
24、改性丙烯酸酯树脂乳液粘接剂
25、改性乳化粘合剂及其制备方法
26、改性乳液高温高效粘合剂
27、高分子量苯乙烯-丙烯腈共聚物乳液聚合生产工艺
28、高分子量丙烯酸类聚合物的制备方法
29、高速耐水标签粘合剂及其制法
30、高稳定性多羟基硅油乳液及其制法
31、高稳定性羧基丁苯胶乳的制备方法
32、高乙烯含量醋酸乙烯-乙烯胶乳的制备方法
33、含有聚乙烯醇缩醛产物的抗冻乳液
34、合成密封胶
35、基于醋酸乙烯酯树脂的乳液的制备方法,以及含水粘合剂
36、检定胶乳的分析方法和装置
37、建筑用胶粘剂及其生产方法
38、胶面胶鞋表面用的乳液型光泽剂的制造方法
39、具有“核-壳”结构的互穿网络水性聚氨酯胶乳粘合剂
40、聚苯乙烯保温板外墙外保温专用有机无机复合粘结剂
41、聚丙烯薄膜粘合到纸质印刷品上的粘合剂的生产方法
42、聚合物胶料及其使用方法
43、聚烯烃胶粘剂的制备
44、抗静电壁纸胶
45、矿棉吸声板用乳化石蜡防潮剂及其制法
46、冷密封的粘合剂聚合物
47、铝箔,纸复合粘合剂的制备方法
48、氯化聚丙烯—有机硅胶粘剂的合成
49、氯化聚丙稀—丙烯酸酯胶粘剂的合成
50、氯磺化聚乙烯乳液
51、氯乙烯均聚物和共聚物胶乳或微悬浮体的制备方法
52、木材用天然无毒胶粘剂的制备方法
53、纳米级纸质餐饮具防水剂及其生产方法
54、纳米乳液粘合剂
55、纳米乳液粘合剂及制备方法
56、纳米乳液粘合剂及制备方法和用途
57、耐水解的聚酯型聚氨酯胶粘剂的制备方法
58、皮革胶粘剂
59、皮革涂料粘合剂和良好压花性及耐湿弯曲性的涂覆皮革
60、墙砖及铺地材料专用粘合剂
61、桥面防水粘结剂及制备方法
62、热固化自交链改性聚醋酸乙烯乳液胶粘剂
63、人造板用水基共聚物胶粘剂及其制备方法
64、溶解乳化法生产丙纤滤嘴棒乳液粘合剂的方法
65、乳液均聚物和共聚物的制备及其设备
66、乳液型压敏胶粘剂及其制备方法和涂布方法
67、乳液型纸品贴塑胶粘剂及其制备方法
68、三元聚合纳米乳液的制备方法
69、生产耐低温乙烯-醋酸乙烯乳液的配方和工艺
70、树脂衬布用粘合剂
71、双组份尼龙搭扣乳胶
72、水溶性定位胶水及其制造方法
73、水溶性纸塑复合胶粘剂及制备方法
74、水乳型低温真皮彩色罩印粘合剂
75、水乳型高分子合成胶乳
76、水乳型纳米纸塑粘合剂及其制备方法
77、水乳液或分散液涂料中丙烯酸类胶乳粘合剂
78、水乳液型皮革顶层涂饰材料
79、水乳液纸塑复合胶粘剂
80、水乳液纸塑粘合剂
81、水稀释性气干涂漆粘合剂的制备方法及其用途
82、顺丁防水胶
83、松香聚酯施胶剂的制备方法
84、松脂乳液型砂粘结剂
85、塑料瓶用纸标签水性贴标胶
86、涂布纸涂料用粘合剂及其制备方法
87、脱醇型有机硅防粘乳液、制法与用途
88、稳定的丁二烯聚合物胶乳
89、新型半透明油包水乳液
90、新型氯丁橡胶胶粘剂基料及其制法
91、新型水乳液型纸塑复合粘合剂及其制备方法
92、一类丙烯酸系共聚树脂型砂粘结剂
93、一种苯板胶及制造方法
94、一种彩色抗静电渗透性粘附剂
95、一种彩色抗静电渗透性粘附剂的制造方法
96、一种电池用粘合剂及其制备方法和用途
97、一种多功能粘合剂及其制备方法
98、一种防水胶及其制备方法
99、一种改性葡萄糖衍生物粘合剂
100、一种建筑装修用粘结剂及其配制方法
101、一种具有充气、灭火功能的轮胎自补胶
102、一种卷烟工业用粘合剂的制备方法
103、一种石粉质丙烯建材粘结剂及其制备方法
104、一种水性防火粘接剂
105、一种用于铜版纸的乳胶的制备方法
106、一种纸塑粘接胶
107、一种纸张涂布用胶乳的制备方法
108、一种制备聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的新方法
109、一种制备粘胶—苯乙烯接枝纤维的方法
110、一种中粘度医用粘合剂的合成工艺
111、乙苯丙三元共聚水性乳液
112、印染乳胶型低温粘合剂及制备方法
113、用不饱和环氧树脂室温交联聚合物乳液的方法
114、用环氧树脂室温交联含羧基聚合物乳液的方法
115、用于速止自由基乳液聚合和稳定由此得到的胶乳的组合物
116、用于制备自交联氨基硅氧烷乳液的方法
117、由废旧聚苯乙烯泡沫塑料制造苯丙乳液
118、粘接型氯丁二烯共聚物的制备方法
119、纸及纸板防潮剂的生产方法
120、纸塑复合树脂乳液胶粘剂
121、纸塑复合粘合用冷贴水乳胶
122、纸箱或纸制品阻燃防潮剂及制作方法
123、制备总固含量高的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯胶乳的方法
124、装饰胶
125、自交联硅丙乳液及其制造方法
126、自乳化高固含量聚丙烯酸酯水乳液及其制备方法

F. 丙烯酸腐植酸复合为啥没有制备出高吸水树脂

实际上,腐植酸不像丙烯酸那样,它没有多少与羧基共轭的双键,所以腐植酸与丙烯酸之间的反应性并不强。许多人进行这方面的实验,实质上仍然是丙烯酸喜欢之间的反应,腐植酸基本上是在聚丙烯酸大分子上的无定向物理化学吸附,也有少量的接枝共聚。再说,腐植酸的来源不同,其组成和分子结构差别很大,与丙烯酸的反应性也不尽相同。你用什么来源的腐植酸?是否用不同来源的腐植酸做些对比实验。

G. 丙烯酸聚合生成高吸水树脂的聚合物用过硫酸钠吗

丙烯酸乳液的成分:丙烯酸系列単酯多种、丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、锌酯等专。助属剂:乳化剂、引发剂、保护胶、润湿剂、防腐剂、增稠剂、消泡剂等。丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体,是聚合速度非常快的乙烯类单体。是最简单的不饱和羧酸,由一个乙烯基和一个羧基组成。纯的丙烯酸是无色澄清液体,带有特征的刺激性气味。它可与水、醇、醚和氯仿互溶,是由从炼油厂得到的丙烯制备的。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚,其聚合物用于合成树脂、合成纤维、高吸水性树脂、建材、涂料等工业部门。

H. 求高吸水性树脂工艺比较

高吸水性树脂工艺比较

高吸水性树脂(SPA)又称超强吸水剂,是一种新型的功能高分子材料。吸水倍数可达自身质量的数百乃至数千倍。最早的高吸水性树脂是1974年美国学业部北方研究所研制的淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世纪80年代初却是日本的高吸水性树脂开发技术占据了主导地位。虽然高吸水性树脂的开发时间较短,但各方面发展非常快,如1983年世界总产量为6000t,到1987年仅日本的产量就达到了36000t;目前全世界生产高吸水性树脂的厂家达30-40个,主要分布在日本、美国及欧洲;产品从淀粉接枝丙烯腈发展到淀粉接枝丙烯酸、交联纤维素类、聚丙烯酸盐、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等类;高吸水性树脂的吸水率从80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我国开展高吸水性树脂研制的时间较短(20世纪80年代初开始),但研究、生产单位已达数十家,高吸水性树脂的专利已达数十种。1999年的累计产量已达近千吨,但仍存在品种单一、质量参差不齐等问题,缺少高功能的产品,某些含量的指标偏高。目前世界上占主导地位的是聚丙烯酸盐类高吸水性树脂。

1 高吸水性树脂生产方法

1.1 天然高分子的接枝

通过天然高分子的接枝改性合成的高吸水性树脂的优点是成本较低、产物超过使用周期可以分解,缺点是工艺复杂、产品易腐败,强度较差。天然高分子的接枝主要有以下几种方法。

淀粉-丙烯腈接枝共聚物:淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物是世界上第一个开发的高吸水性树脂。特点是吸水倍数高(1000-3000倍)、成本低。缺点是水解工艺比较复杂,干燥效率低。合成所用的硝酸铈铵是至今淀粉接枝不饱和单体最有效的引发剂,其工艺过程为:淀粉糊化→冷却→接枝共聚→加压水解→冷却→酸化→离心分离→中和→干燥→成品包装。如果采用三价锰盐-硫酸亚铁铵双氧水组成的复合引发体系,则接枝效率可达95%。合成时需要控制引发剂用量、加入方式、温度、淀粉种类和丙烯腈用量等。但关键是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。

淀粉-混合单体的接枝共聚物:即在淀粉上除了接枝丙烯腈外,还可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺等单体。其优点是进一步提高产物的吸水倍数,此外,如采用颗粒淀粉,可省去糊化工序,缩短皂化时间,产品容易过滤、分离、清洗、贮存。

淀粉-聚丙烯酸钠的接枝共聚物优点是将淀粉和聚丙烯酸钠水溶液在加热条件下进行混炼,即过程力化学接枝形成产物。

纤维素的接枝共聚物:即将丙烯腈等单体分散在纤维素浆液中,在铈盐引发剂的作用下进行接枝共聚,再加压水解。其优点是:虽然吸水倍数不如淀粉类共聚物,但可制成高吸水性织物,可与纤维混纺,改善最终产品的吸水性能。

天然高分子羧甲基化:特点是控制羧甲基化的程度,交联后可得吸水性不同的产物。

1.2 交联水溶性合成树脂

以水溶性合成树脂为原料合成高吸水树脂是目前的主导,其优点是克服了天然高分子接枝后改性的不足,并且原料丰富,缺点是成本偏高。具体合成方法为:

聚乙烯醇的交联改性:主要通过酸酐的交联,并引入-COONa基团。特点是吸水性能可调。

聚丙烯酰胺的交联改性:主要通过辐射引发或引发剂引发磷酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等与聚丙烯酰胺交联,如采用丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚交联,可得吸水量可达2000g/g的高吸水性树脂。

聚丙烯腈的改性:主要是通过丙烯腈与甲基丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺进行共聚、纺丝、再硫酸浸渍制得纤维状吸水树脂。

聚丙烯酸的改性:主要是通过丙烯酸盐类单体的水溶液聚合或反相悬浮聚合制得,其产量是最大的。交联方法可以采用交联剂交联、自身交联、离子交联等方法。

2 高吸水性树脂的应用

2.1 在农业与园艺方面的应用

用于农业与园艺方面的高吸水性树脂又称为保水剂和土壤改良剂。我国是世界上缺水较严重的国家,因此,保水剂的应用就显得越来越重要,目前国内已有十几家科研院所的研制高吸水性树脂产品用于粮、棉、油、糖、烟、果、菜、林等60多种植物上进行应用试验,推广面积超过7万多公顷,并在西北、内蒙等地利用高吸水性树脂进行大面积防砂绿化造林。用于这方面的高吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸盐聚合交联物和丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物,其中盐已由钠型转向钾型。使用的方法主要有拌种、喷撤、穴施、或用水调成糊状后浸泡植物根部。同时,还可以利用高吸水性树脂对化肥进行包衣后施肥,充分发挥化肥的利用率,防止浪费和污染。国外还利用高吸水性树脂作为水果、蔬菜、食品保鲜包装材料。

2.2 在医用、卫生方面的应用

主要用作卫生巾、婴儿尿布、餐巾、医用冰袋;用于调节环境气氛的胶状日用芳香材料。用作软膏、霜剂、擦剂、巴布剂等的基质医用材料,具有保湿、增稠、皮肤浸润、胶凝的作用。还可以制作成控制药物释放量、释放时间、释放空间的智能载体。

2.3 在工业方面的应用

利用高吸水性树脂高温吸水低温释放水的功能制作工业防潮剂。在油田采油作业中,尤其老油田的采油作业,利用超高相对分子质量的聚丙烯酰胺的水溶液进行驱油效果非常好。还可以用于有机溶剂的脱水,尤其对极性小的有机溶剂其脱水效果十分显著。还有工业用的增稠剂、水溶性涂料等。

2.4 在建筑方面的应用

在水利工程使用的遇水快速膨胀材料,是纯粹的高吸水性树脂,主要用于汛期大坝洞的堵漏、地下室、隧道、地铁预制缝的堵水;用于城市污水处理和疏竣工程的泥浆固化,以便于挖掘和运输等。

高吸水性树脂基本成本核算

广泛用于农业、工业、生活领域,极具发展前景的国内高吸水性树脂行业,由于反倾销后原材料市场形成垄断,价格暴涨,导致30多家高吸水性树脂企业纷纷倒闭、停产,与此同时,国外产品趁机大量涌入国内市场。

反倾销后丙烯酸价格惊人上涨

作为国内生产丙烯酸及酯的最大生产企业——北京东方化学工业集团(以下简称东方化工)、上海高桥石化丙烯酸厂、吉联(吉林)石油化学有限公司,针对国外出口丙烯酸酯的大量低价倾销行为提起了反倾销调查。2001年6月和2003年4月,国家先后公布了对原产日本、美国、德国,及韩国、印尼、马来西亚和新加坡等进口丙烯酸酯的反倾销案终裁决定。三家企业获得了反倾销的胜诉。

据了解,近10年来,我国丙烯酸工业发展很快,但仍不能满足迅速增长的市场需求。国内自给率呈逐年下降趋势,由1996年的80%降至2001年的44%,对进口依赖度相应由20%增加到56%。

实行反倾销措施后,国内丙烯酸由原来的供过于求,一下变为奇货可居,其价格出现了惊人的上涨:东方化工乙烯产品出厂价格报单显示,从2003年七八月份至今年2月,丙烯(基础原料)单价一直稳定为5700元/吨,但丙烯酸酯的最高价格为每吨17000元,上涨了1倍。而相关产品丙烯酸,由最低时的每吨6750元涨至21600元,上涨约3倍。

化工专家介绍,东方化工等三家企业的丙烯酸酯产品在市场上占有绝对优势,它们同时又是丙烯酸的仅有生产厂家。反倾销后,由于利润较低,国外已基本不再向我国出口丙烯酸。面对旺盛的市场需求,三家企业生产能力有限,对丙烯酸的价格又具备排他性。在这种情况下出现的大大超出成本的反常提价行为,令丙烯酸下游产业、高吸水性树脂行业难以为继。

下游企业遭受“灭顶之灾”

投资达5000万元的唐山博亚科技工业开发有限公司,是全国最大的保水剂生产示范基地,如今企业已经停产半年。财务主管任海霞说:“去年八九月份,丙烯酸价格往上猛蹿,实在太离谱了,我们的产品卖一吨要赔3000多元,卖得越多,赔得就越多,不停产拖不下去了。原料厂家获得这样的超额利润不正常。”

另一家被迫停产的陕西汉中树脂有限公司,也是一家国有企业,去年丙烯酸价格涨到1.3万元左右,就无力生产了。总经理隆建民说:“我们1989年就正式出高分子产品,到2000年占据了比较大的市场份额,光设备投入就有500万元。谁想到,市场刚刚发育并替代了进口,就遭致‘灭顶之灾’,职工放假8个多月了。”

目前我国高吸水性树脂生产企业有近40家,年产能力3万吨,但产量不到3000吨。国有企业尚且如此遭遇,由于原料供应不能保证,且价格大大超出企业承受能力的民营企业更是纷纷倒闭关门。

唯一苦苦支撑的济南昊月树脂有限公司,曾占据国内高分子吸水树脂销售市场的30%份额,是东方化工的丙烯酸大客户,几度全面停产,各项经济损失近500万元。这家企业自今年2月先后向商务部、发展改革委等提出反垄断调查,到目前没有明确结果。

昊月公司总经理杨志亮说:“最初丙烯酸价格飞涨,我们觉得是原材料丙烯价格上涨所致,然而,经过认真调查发现,丙烯的价格一直很稳定,而丙烯酸价格暴涨,厂家利用的正是他们供不应求的趋势及绝对的支配地位,是明显的不正当竞争。”

对下游企业的这些遭遇,东方化工销售部工作人员的说法是,由于一段时间以来石油、水、煤价格普遍上涨,加之丙烯酸类产品一直供不应求,多重因素作用其价格“随行就市”,国际上也是如此。至于高吸水树脂企业的停产、倒闭,这是市场的正常“洗牌”行为。

国外厂商进货量迅速上涨

企业负责人普遍反映,丙烯酸类项目都是国家巨资投入,发展改革委严格审批,目的就是考虑整个产业的配置,实现进口替代。可如今企业利用国家的保护政策,只顾自己生产,而无视下游厂商的死活,最终还是让国家财产和行业发展受损。

据国外一些企业驻中国代表处透露,今年高分子吸水树脂的进货量上涨了5倍。日本、韩国企业纷纷涌入,开始都采用平价供应策略,没想到国内竞争对手没有了,价格最近开始上涨。记者在调查中了解到,像天津小护士、重庆丝爽、四川吉庆卫生用品有限公司,自去年底以来,已纷纷转向采用进口商的产品。

化工专家表示,化工类产品实际是个链条产业。丙烯酸的涨幅过高,导致国内吸水性树脂企业萎缩、垮掉。昂贵的化工设备不用,老化是很快的,这些还都是有形损失,而无形损失呢?我国有三四亿人使用卫生巾,失去这样大的市场太可惜了。

反倾销是把“双刃剑”

著名反垄断法专家、对外经济贸易大学博士生导师黄勇教授认为,我国虽然没有反垄断法,但相关精神在反不正当竞争法和价格法中都有体现,问题是很多关键的技术性衡量指标无法可依。高吸水树脂行业的遭遇,反映出反垄断与反倾销也存在协调问题,特别是要防止对原材料产品占有垄断地位的企业借机抬高价格,使相关产业的发展受损。

一般而言,判断其行为是否发生垄断,有三个构成要件:一是企业是否占市场支配地位;二是企业之间是否有共谋,可从其价格上涨趋势、后果等进行推定;三是在一定时期内不正当地维持高定价。市场支配地位很好判断,但是否滥用就要进行更细致的调查。需要明确一点,各国的反垄断法不是反占市场支配地位的企业,而反的是对其支配地位的滥用行为,因而,国家应加快出台反垄断法。

黄勇教授同时指出,反倾销也是一把“双刃剑”,实施这项措施,特别是对化工类原材料产品,要进行上下游及相关产品的成本核算。丙烯酸酯反倾销,维护了国内几家企业的利益,但相关产业却濒临倒闭。这是令人深思的,表面上我们夺回了丙烯酸酯市场,但又拱手相让了高分子树脂市场。不管是反倾销还是反垄断,要建立制度性的沟通和协调机制,最终目的是维护公平的竞争格局,保护消费者福利的整体提高。

I. 高吸水性树脂的分类

高吸水性树脂发展很快,种类也日益增多,并且原料来源相当丰富,由于高吸水性树脂在分子结构上带有的亲水基团,或在化学结构上具有的低交联度或部分结晶结构又不尽相同,由此在赋予其高吸水性能的同时也形成了一些各自的特点。从原料来源、结构特点、性能特点、制品形态以及生产工艺等不同的角度出发,对高吸水性树脂进行分类,形成了多种多样的分类方法。
1 按原料来源进行分类
随着人们对高吸水性树脂研究的不断深入对传统的高吸水性树脂分为淀粉系列、纤维素系列和合成树脂系列的分类方法,已不能满足分类要求。因此,邹新禧教授结合自己的研究成果,提出了六大系列的分类 。
淀粉系:包括接枝淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、淀粉黄原酸盐等;
纤维素系:包括 接枝纤维素、羧甲基化纤维素、羟丙基化纤维素、黄原酸化纤维索等;
合成聚合物系:包括聚丙烯酸盐类、聚乙烯醇类、聚氧化烷烃类、无机聚合物类等;
蛋白质系列:包括大豆蛋白类、丝蛋白类、谷蛋白类等;
其他天然物及其衍生物系:包括果胶、藻酸、壳聚糖、肝素等;
共混物及复合物系:包括高吸水性树脂的共混、高吸水性树脂与无机物凝胶的复合物、高吸水性树脂与有机物的复合物等。
2 按亲水化方法进行分类
高吸水性树脂在分子结构上具有大量的亲水性化学基团,而这些基团的亲水性很大程度上影响着高吸水性树脂的吸水保水性能,如何有效获得这些化学基团在高吸水性树脂化学结构上的组织结构,充分发挥各化学基团所在亲水点的效能,已经成为现在对高吸水性树脂研究的重点。故可以从亲水化方法进行分类。
亲水性单体的聚合(如聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物等);
疏水性(或亲水性差的)聚合物的羧甲基化(或羧烷基化)反应(如淀粉羧甲基化反应、纤维素羧甲基化反应、聚乙烯醇(PVA)-顺丁烯二酸酐的反应等);
疏水性(或亲水性差的)聚合物接枝聚合亲水性单体(如 淀粉接枝丙 烯酸盐、淀 粉接枝 丙烯酰胺、纤维素接枝丙烯酸盐、淀粉-丙烯酸-丙烯酰胺接枝共聚物等);
含氰基、酯基、酰胺基的高分子的水解反应(如淀粉接枝丙烯腈后水解、丙烯酸酯-醋酸乙烯酯共聚物的水解、聚丙烯酰胺的水解等)。
3 按交联方式进行分类
高吸水性树脂交联控制是控制其空间组织结构状态的重要方面,其交联点的密度大小直接影响高吸水性树脂 的吸水和保水能力。因此根据交联点形成方式的不同,可进行如下分类 。
交联剂进行网状化反应(如多反应官能团的交联剂水溶性的聚合物、多价金属离子交联水溶性的聚合物、用高分子交联剂对水溶性的聚合物进行交联等);
自交联网状化反应(如聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺等的自交联聚合反应);
放射线照射网状化反应(如聚乙烯醇、聚氧化烷烃等通过放射线照射而进行交联);
水溶性聚合物导入疏水基或结晶结构 (如聚丙烯酸与含长链(C12~C20)的醇进行酯化反应得到不溶性的高吸水性聚合物等) 。
4 其他分类方法
以制品形态分类,高吸水性树脂可分为粉末状、纤维状、膜片状、微球状等 。
以制备方法分类,高吸水性树脂可分为合成高分子聚合交联、羧甲基化、淀粉接枝共聚、纤维素接枝共聚等。
以降解性能分类,SAR可分为非降解型(包括丙烯酸钠、甲基丙烯酸甲酯等聚合产品)、可降解型(包括淀粉、纤维素等天然高分子的接枝共聚产品)。

J. 丙烯酸的介绍

丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体,是聚合速度非常快的乙烯类单体。是最简单的不饱和羧酸,由一个乙烯基和一个羧基组成。纯的丙烯酸是无色澄清液体,带有特征的刺激性气味。它可与水、醇、醚和氯仿互溶,是由从炼油厂得到的丙烯制备的。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚,其聚合物用于合成树脂、合成纤维、高吸水性树脂、建材、涂料等工业部门。丙烯酸的职业标准是TLV-TWA 6 毫克/立方米; TWA 30 毫克/立方米。丙烯酸的毒害物质数据是79-10-7(Hazardous Substances Data)。

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