⑴ 请教:哪位大侠知道吸水树脂花泥的制造方法,或能提供有关资料。可发邮件[email protected]。拜谢!
吸水性酚醛泡沫塑料因其具有高开孔率和高吸水性等特点,在农业透气材料,农作物、鲜花、蔬菜的根基保存等方面有着广泛的应用。随着人民生活水平的提高,花卉市场的繁荣为吸水性酚醛泡沫塑料的发展开辟了较大的应用领域。
目前市场上出售的吸水性酚醛泡沫塑料大多数仍以氟里昂为发泡剂。氟里昂沸点低,易挥发,长期接触会损害人的健康,特别是肝脏;挥发至大气,耗损臭氧。采用无毒、无污染、价格低廉的新型发泡剂和表面活性剂生产高吸水性的泡沫塑料,对保护人类健康、保护人类赖以生存的环境、提高企业的经济效益具有重要意义。本文研究了用石油醚替代氟里昂,JFC、吐温-80作表面活性剂生产吸水性酚醛泡沫塑料的最佳工艺条件,取得了满意的实验结果。
1实验部分
1.1主要原料
苯酚,化学纯,上海试剂一厂;
多聚甲醛,工业纯,上海试剂一厂;
氢氧化钠,上海化学试剂公司;
盐酸,分析纯,无锡市瑞运化工有限公司;
食用氯化钠,市售;
正戊烷、正己烷,化学纯,上海化学试剂公司;
石油醚(30-60℃、60-90℃),化学纯,无锡市瑞运化工有限公司;
双十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠,化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;
脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC),工业纯,江苏飞翔化工股份有限公司;
对甲苯磺酸、磷酸、甲酸,化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;
聚山梨酯-80(吐温-80),化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;
苯磺酸,化学纯,上海金山兴塔化工厂。
1.2主要设备
相差显微镜,44XⅡ,上海光学仪器厂;
鼓风式电热干燥箱,DHG-9075A,上海一恒科技有限公司。
1.3酚醛树脂的合成
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中,加入一定比例的苯酚、多聚甲醛及20%NaOH,调pH至8左右。加热升温至70℃,使反应温度缓慢上升并保温在85-95℃,保温约1h。当反应液在饱和食盐水中成球形下沉时即为终点,用盐酸调反应液pH至6-7。因原料之一的甲醛为固态,故无需脱水。
1.4吸水性酚醛泡沫塑料的生产
取新制备的酚醛树脂,加入泡沫稳定剂、湿润剂搅拌均匀,加入发泡剂,并迅速搅拌至充分混合,最后加入固化剂,根据色泽要求,加入适量染料,搅拌均匀,立即倒入模子,置于70-75℃的限制模(自制模具,因体积固定,树脂发泡时相当于加压,使各个方向发泡均匀细密)中发泡、固化脱模,即得产品。生产配方见表1。
表1吸水性酚醛泡沫塑料生产配方
Tab.1 The formula for water
absorbing phenolic foam
原料
添加量/g
树脂
100
湿润剂
8
固化剂
18
发泡剂
20
稳泡剂
3.5
染料
适量
1.5性能检测
产品吸水速率的测定:将泡沫塑料切成边长为5cm的立方体,底部浸到水中,测其吸满水所用的时间;
吸水率的测定:吸水率=吸水后试样的质量(g)/试样质量(g);
保水率的测定:试样吸满水后25℃放置3h,测其保水率,保水率=[放置后的吸水量(cm3)/放置前的吸水量(cm3)]×100%。
2结果与讨论
2.1酚醛树脂的制备条件
生产吸水性酚醛泡沫塑料所需的树脂属缩合度较小的热固性酚醛树脂,控制酚醛的摩尔比对树脂的黏度影响较大。实验结果发现,酚醛的摩尔比应控制在1:(1.1-1.5)之间,否则因醛的量不足而使酚分子上活性点不能完全利用,反应开始时生成的羟甲基与过量的苯酚反应而得到热塑性树脂。反应介质的pH对产物也有影响,一般pH应控制在6.5-8.5,本反应pH为8。反应液在饱和食盐水中成球形下沉时即为终点,此时加入盐酸中止反应,控制树脂的黏度在2300mPa·s左右。
2.2发泡剂的影响
传统的吸水性酚醛泡沫塑料(如插花泥)常用氟里昂作发泡剂,但因氟里昂会破坏臭氧层,国际上已停止使用,目前较常用的发泡剂是低沸点的烷烃。我们选用正戊烷、正己烷、沸程为30-60℃和60-90℃的石油醚作发泡剂进行发泡。经试验用沸程为30-60℃的石油醚及正戊烷作发泡剂效果较佳,但用石油醚作发泡剂制得的泡沫塑料开孔率较高,吸水性较好,故采用沸程为30-60℃的石油醚作为发泡剂。
发泡剂的种类及加入量不同,泡沫塑料的结构和性能也不同。图1略(a)、(b)为正戊烷加入量分别为20g和22.5g时的泡孔结构图,图1(c)、(d)为石油醚加入量为20g和22.5g时的泡孔结构图(放大25倍)。
从图1可以看出随着发泡剂加入量的增加,泡孔逐渐增大,图1(a)、(b)为用正戊烷进行发泡,泡沫塑料的气泡壁较厚,开孔率较低;图1(c)、(d)为用石油醚进行发泡生产的泡沫塑料,气泡壁较薄、均匀,泡孔开孔率高。泡孔大、开孔率高,吸水率强,但泡孔太大其压缩强度及保水率下降。
发泡剂用量与产品吸水率及保水率的关系见图2(略)。从图2可以看出,随着发泡剂用量的增大,吸水性逐渐增大,超过22.5g时吸水率反而有所下降。从图2我们还可以看出,产品的保水率较高,在96%-99%之间,但随着发泡剂加入量的增多、孔径的增大保水率将有所下降。用作插花的吸水性酚醛泡沫塑料的另一个质量指标是要有合适的硬度,如果发泡率太高,花泥质地松、脆,影响造型,成本也高。综合考虑,发泡剂的用量以每100g树脂加20g较为适宜。
2.3湿润剂的影响
因为树脂本身的吸水性较差,必须加入表面活性剂,以增加产品的吸水性。选择合适的湿润剂对插花泥性能也至关重要。不同种类的湿润剂和不同的用量,对吸水性的影响结果见图3(略)、4(略)(其他条件固定不变)。
从图3、4可以看出,吸水性和吸水速率与湿润剂的种类和用量有关。其中JFC和二价的钙盐效果较好;随着湿润剂用量的增大吸水率和吸水速率逐渐增大,但增大到一定范围后又呈减小趋势。这可能是因为随着湿润剂用量的增加,促使泡体孔径增大,吸水速度加快;随着湿润剂用量的增加亲水基团可结合的水分子的数量增多,吸水率和吸水速率增大;随着表面活性剂浓度的增大,吸附能力趋于饱和,而且表面活性基团排列过于紧密,两两之间相互作用,从而减少了与水分子的结合,使吸水率和吸水速率略有下降。在加工中双十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠产生的粉尘较多,因此综合考虑上述因素,采用JFC作湿润剂较佳,用量为每100g树脂加8g为宜。
2.4气泡稳定剂的影响
气泡稳定剂可选用有机硅油、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯醚类化合物及吐温等,经试验采用吐温-80效果较好。其用量对产品的性能也有较大影响,结果见表2。
表2稳泡剂加入量对产品综合性能的影响
Tab.2 Effect of dosages of stabilizing foam agent
on comprehensive performance of phenolic foam
稳泡剂加入量/g
吸水率/倍
保水率/%
密度/kg·m-3
2.5
18.22
97.3
38.40
3.0
31.30
98.6
30.22
3.5
34.55
98.8
27.00
5.0
35.87
99.0
25.52
6.0
36.24
99.0
24.08
从表2可以看出,随着稳泡剂用量的增加产品的密度逐渐减小、吸水性逐渐增大、保水率略有增大,但达到一定程度后变化不明显。这是因为加入稳泡剂后降低了树脂等组分的表面张力,利于形成细泡,随着稳泡剂用量的增加泡沫空隙越来越少,比表面积增大,吸水性增强;泡沫数量增加,产品密度下降,压缩强度减小。经试验,稳泡剂的用量以每100g树脂加3.5g较为适宜。
2.5固化剂的影响
树脂发泡后其pH最好能接近中性,因此固化剂可选择酸性较弱的甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和磷酸等。经试验发现,采用适量的对甲苯磺酸-磷酸作固化剂效果较好。固化剂对产品性能的影响见表3,从表3可以看出,酸的用量为18g时吸水性较好、压缩强度较适中,继续增加酸的用量,吸水率降低、压缩强度增大。在一定范围内增加酸的用量可以使泡体孔径缩小、比表面积增大,使吸水率升高,但当酸过多或过少时都不能使固化和发泡同步进行,从而使吸水性变小、密度增大。所以固化剂的用量以100g树脂加18g较佳。
表3 固化剂用量对产品性能的影响
Tab.3 Effect of the loadings of curing
agenton the properties
固化剂用量/g
吸水率/倍
密度/kg·m-3
14.0
20.80
36.41
16.0
28.10
33.16
18.0
34.75
26.88
20.0
31.40
29.36
22.0
16.40
40.60
2.6温度的影响
控制加热的温度和时间,对产品的综合性能影响很大,温度对产品综合性能的影响见表4。
表4 温度对产品性能的影响
Tab.4 Effect of foaming temperature on comprehensive
Performance of water absorbing phenolic foam
发泡温度/℃
吸水率/倍
密度kg·m-3
55
9.67
50.24
65
22.00
34.35
70
34.26
27.33
75
35.34
27.28
85
10.56
49.10
从表4可以看出,随着温度的升高,泡沫塑料的密度逐渐减小,至70-75℃最小,此时吸水性最好;温度过高,则因发泡剂挥发掉而使产品密度、压缩强度增大、变脆,而使吸水率下降;温度过低,则因固化和发泡不能同步进行而使产品发泡率低,吸水率下降。经试验石油醚的最佳发泡温度为70-75℃。
3结论
(1)当树脂的黏度在2300mPa·s左右时,每100g树脂发泡剂的加入量为20g、湿润剂的加入量为8g、稳泡剂的加入量为3.5g、固化剂加入量为18g、发泡温度为70-75℃时,制品的吸水率达35倍左右,保水率达96%-99%。
(2)采用石油醚替代氟里昂作发泡剂,降低了成本,符合出口标准。
(3)因采用多聚甲醛合成树脂,无需脱水,故没有废水排放,是绿色化工,因此本工艺具有较好的经济和环境效益。
这个行吗?
⑵ 农用的高吸水树脂和卫生用的 有什么区别 吗
高分子吸水树脂因其具有吸水量大,保水能力强和分之聚合物的许多性能,如:力学性能,可塑性,易加工和便于使用等,近二十年来发展速度,被广泛应用与一次性卫生用品,农用领域,光电缆业和防水行业。
一次性卫生用品是高分子吸水树脂的主要的也是较为成熟的应用领域,约占高分子吸水树脂总用量的70%-80% ,主要是婴幼儿护理卫生用品,妇女护理卫生用品和成人失禁卫生用品。由于上述产品所处理的液体不是简单的水,而是含有盐,矿物质以及血液的混合物。所以,我们在测试高分子吸水树脂和尿裤时使用的是生理盐水和人造血浆,以更符合实际使用时的状况。
尿裤的技术要求
尿裤是以木浆和高分子吸水树脂为主构成的吸收芯体,以及无妨布,纸巾,松紧带和粘合剂等组成。消费者对尿裤的要求是婴儿穿戴时不产生渗漏和吸水及保水性,并使婴儿皮肤表面干爽,穿戴舒适。尿裤生产商对尿裤产品的性能要求主要表现在保水性能,穿渗速度,液体扩散和防漏等。而尿裤的原材料对尿裤的每一种性能所作的贡献是不同的,如表面导流层的无妨布对穿渗速度,液体扩散范围影响比较大,而高分子吸水树脂会对尿裤等回渗性能产生比较大的影响,大约有70% 的贡献来自吸收树脂。
高分子吸水树脂的性能
高分子吸水树脂的出现带动了尿裤使用和生产的革命,由于它的高吸水性以及良好的保水性能使现代的一次性尿裤为母亲带来方便的同时也为婴儿带来干孀和舒适。
作为尿裤原材料的高分子吸水树脂具有许多特性,如:吸收速率,吸收量,加压下的吸收量和保水量。
吸收速率:它显示高分子吸水树脂在某个时间段中最大的吸收量,一般数据是以开始的30s,60s 或180s 内1g 高分子吸水树脂所能吸收的生理盐水。
吸收量:它显示1g 高分子吸水树脂最大的所能吸收的生理盐水量。
加压下的吸收量(0.70pa) :它显示在受到0.7pa 压力的情况下,1g 高分子吸水树脂最大的吸收量。这是因为婴儿在很多情况下是坐着或躺着的,而这时尿液往往是在人体的压迫下吸收尿液。这种测试方式就是为了模拟并了解吸收树脂在加压下的吸收情况。
保水量:它显示1g 高分子吸水树脂在吸收最大的生理盐水量后经过1400 转的离心处理所能保有的最大的生理盐水量。它表示了高吸收树脂真正能保持与固定的生理盐水量。
比重和颗粒分布:它显示高分子吸水树脂的比重和颗粒大小以及分布情况。
这些特性对尿裤的性能都有不同的贡献,所以我们并不认为某一数据高就一定是好的产品,但是相对而言,保水量和加压下的吸收量是比较重要的。
对尿裤性能的作用:
就尿裤的要求以及高分子吸收树脂在尿裤中所起的作用而言,保水量和加压下的吸收量是比较重要的性能。其次是吸水速率和吸水量。现在尿裤行业中,无论是尿裤制造商还是尿裤分销商都十分关注吸水速率,认为吸水快的尿裤是好的尿裤,特别是尿裤制造商将吸水速率作为评介高分子吸水树脂优劣的唯一标准,这对尿裤的发展产生一种误导,使我们的尿裤无法及时跟上世界先进尿裤发展的趋势。我们部析尿裤芯片可以发现其中有两种原料组成:高分子吸水树脂和木浆。高分子吸水树指具有高吸水量和高吸水保有量的特征,它的吸水量和保水量是木浆的几十位,而木浆堆积在一起具有良好的毛细管,产生较高的导流分散作用,它的吸水速率大约是高分子吸水树脂的5-6 位。所以两者的性能具有互补性,合适的配比和混合构成的尿裤芯片能达到最佳吸收速率和吸水保有量的效果。如果我们最大关注的只是速率,则木浆将裤芯片的最佳原材料。而我们使用尿裤并重点推广宣传 的是其能保持婴儿屁股的皮肤干爽,高分子吸水树脂所拥有的高水量和保水量才能保工业化这一特性,这也下是高分子吸水树脂能成为新一代尿裤芯片材料的主要原因。
为了了解高分子吸水树脂吸水速率与吸水量的关系,我们使用柱状吸水试验方法对不同的高分子吸水树脂进行了测试,我们发现,初吸收速率较快的高分子吸水树脂在经过一非常短的时间后,它的吸收量就没有增长,这就是产生了高分子聚合物胶凝阴隔的问题。高分子吸水树脂是一种颗粒表面经过一定程度交联的高分子聚合物。它在吸收液体的时候颗粒会快速膨胀同时机械强度下降,表面互相粘联和产生糊状的情况,如果表面互相粘联情况严重就会产生阴止液体透过已吸收并膨胀颗粒闻隙情况,使吸收速度趋于停滞,这种高分子吸水树脂的长期吸收能力和多次吸收能力就会产生比较大的问题。主要表现在它的尿裤的第二次和第三次回渗会比较高,它只能吸收婴儿的第一次排尿,在2-3h 后婴儿再次排尿后就会因为胶凝阴隔的问题而使吸收不畅,这样尿裤就无法保证婴儿的皮肤干爽从而失去它的真正协效。所以,我们在选择高分子吸水树脂时不可过多关注吸收速率,不是吸收速率越高对尿裤越好,而是相对于不同市场区隔的尿裤去选择具有不同保水量和加压下吸的高分子吸水树脂,同时在与木浆及面层等其他原料的合理配合下达到尿裤的设计要求。
⑶ 制备吸水膨胀橡胶,吸水树脂与橡胶的相对含量一般是多少
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吸水膨胀橡胶是一种新型的功能性材料,它从20 世纪70 年代问世以来,以其独特的弹性密封止水及吸水膨胀以水止水的双重止水特性,日益受到人们的普遍重视。吸水膨胀橡胶在保持橡胶高弹性的同时具有快速吸水和保水的性能,可广泛应用于隧道、地铁、涵洞、游泳池、地下室、兵器库、粮仓、水下工程、海上采油、城镇供水设施、民用建筑,还可以用于汽车集装箱、精密仪器及食品的防水防潮包装等[1 ,2 ] 。
吸水膨胀橡胶(WSR) 主要是由弹性体橡胶与亲水性物质组成的多组分体系。亲水性组分是赋予其吸水膨胀性能的关键组分,因而所用亲水性组分的类型与用量将对其吸水膨胀性能产生重要影响[3 ,4 ] 。另外吸水膨胀橡胶所采用的硫化剂和补强剂对胶料的吸水膨胀性及物理性能均有较大的影响。因此,采用正交试验法对吸水膨胀橡胶的吸水膨胀率和物理机械性能进行研究。
1 实验部分
1. 1 原材料
天然橡胶(NR) 国标1 # ,海南农垦产;丁苯橡胶(SBR) 1500 ,齐鲁石化公司产;吸水树脂(聚丙烯酸钠) ,青岛双利化工有限公司产;其它配合剂均为工业级产品。
1. 2 实验设备
开炼机S(X) K2160A ,青岛化工机械厂;硫化测定仪GT2M20002A ,台湾高铁公司;电子拉力机
AI27000S ,台湾高铁公司;邵尔A 硬度计,上海化工机修四厂;电子天平GT2XB320M,台湾高铁公
司。
1. 3 试样制备
胶料混炼加料顺序为:NR 塑炼→NR/ SBR 共混→小料(促进剂、氧化锌、硬脂酸、防老剂) →炭黑→吸水树脂、软化剂→硫黄,加料完毕后薄通6次,出片,停放24 h 后硫化试样,硫化温度为150℃。
1. 4 物性测试
在常温(23 ℃) 蒸馏水中浸泡16 h ,取出后在70 ℃下烘干8 h ,再放到水中浸泡16 h ,再烘干8h , 如此反复浸水,烘干4 个循环周期后,测其硬度、拉伸强度、扯断伸长率。拉伸性能按GB528/
T292 进行测试;硬度按GB/ T531292 进行测试。
吸水膨胀率的测定:将试样放入50 ℃恒温干燥箱中干燥至恒重,用天平称其干重,然后浸没到23 ℃恒温蒸馏水中,每隔半小时取出试样,用滤纸吸干表面水分,用天平称重,直到吸水平衡,重量不再增加。吸水膨胀率以重量增加百分率表示,计算公式:吸水膨胀率= (试样吸水后重量-试样吸水前干重) / 试样吸水前干重后×100 %。
2 结果与讨论
2. 1 试验因子和水平的确定
吸水膨胀橡胶不仅要求具有高的吸水膨胀率,而且还应具有较好的弹性、工艺性,并具有一定的强度,本实验采用NR 与SBR 并用。
吸水树脂是吸水膨胀橡胶组成的关键,吸水树脂应粒度小、吸水率大、保持水的能力强、在橡胶中易分散、不易析出,本实验采用聚丙烯酸钠。另外吸水膨胀橡胶的吸水膨胀率与胶料的定伸应力有密切的关系,而影响定伸应力的主要因素为交联密度和补强填充剂的用量。因此,本实验选取吸水树脂、硫黄以及白炭黑为3 个因子及3 个水平变量(表1) ,采用正交实验设计法定性和定量研究各因子对于吸水膨胀橡胶性能的影响。配方其余组分为: NR/ SBR 50/ 50 ;ZnO 5 ;SA 2 ; 促进剂CZ 1 ;促进剂M 1 ;防老剂D 1 ;石蜡015 ;机油8。
由于要考察的因子有3 个及其相对应的3 个水平,忽略了各因子之间的相互作用,所以选择相应的正交表头为L9 (34) 。进行9 次试验,进行性能测试。实验的安排与试验数据如表2 所示。对表2 中每个因子的相同水平对应的试验数据加和后取平均值,然后进行结果分析。
2. 2 结果与分析
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对试样拉伸强度的影响见表3。由表中数据可知,随白炭黑用量的增加,拉伸强度先增大后减小,出现最大值。随吸水树脂用量的增加试样的拉伸强度降低,因为吸水树脂与橡胶的亲和性较差,容易在界面处出现缺陷,导致了拉伸强度的降低。硫黄用量对拉伸强度的影响则不是十分显著。
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对试样扯断伸长率的影响见表4 ,由表中数据可知,随白炭黑用量的增加,扯断伸长率降低,当白炭黑用量在20~40 份时,扯断伸长率下降不明显, 而当白炭黑用量超过40 份时,扯断伸长率随白炭黑的用量增加而下降十分明显。扯断伸长率随吸水树脂用量的增加而下降,这是由于吸水树脂在吸水前是刚性的,在外力的作用下,并不能随着橡胶分子链的运动而发生形变,导致胶料的扯断伸长率随吸水树脂用量的增加而降低。硫黄用量在此实验中对扯断伸长率的影响不很显著。
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对试样硬度的影响见表5 ,由表中数据可知,随白炭黑用量的增加硬度随之增加。吸水树脂用量增加,硬度提高。硬度随硫黄用量的增加而稍有增大,这是由于硫黄用量增大时交联密度变大,相同的形变下所需应力变大(即定伸应力变大) ,故而硬度提高。
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对胶料吸水膨胀率的影响见表6 ,由表中数据可知,随白炭黑用量增加,吸水膨胀率稍有增加,这可能是因为白炭黑表面含有极性基团,亲水性强,另外用量提高后减少了硫化胶中橡胶大分子链的体积分数,因此减小了橡胶分子链对吸水树脂的束缚作用。吸水树脂用量增加,吸水能力增强,因此吸水膨胀率提高。硫黄用量增加后,交联密度增大,交联网络对吸水树脂吸水膨胀的束缚作用变大,使吸水膨胀率变小。
2. 3 方差分析
多因素设计方法能够分析影响性能指标的因子的重要性或显著性,采用F 检验,其数据见表7。0105(2 ,2) = 1910 , F011 (2 , 2) = 910 , 吸水树脂的F比大于F0105 (2 ,2) ,说明其对试验结果有显著的影响,白炭黑和硫黄的F比均小于F011 (2 ,2) ,说明其对试验结果的影响较小。
3 结论
(1) 物理共混法制备的NR/ SBR 吸水膨胀橡胶的吸水膨胀率随吸水树脂用量增加而增大,物
理机械性能随吸水树脂用量增加而降低。
(2) 随硫黄的用量增加吸水膨胀率减小。
(3) 补强剂用量对胶料的吸水膨胀性和物理机械性能影响较小。
⑷ 高吸水性树脂与高吸油性树脂在结构上有何不同
高吸水与高抄吸油性树脂
本书是一本较系统介绍高吸收性树脂的图书。书中较详细地介绍了高吸水性树脂和高吸油性树脂的基本理论;制备的各种途径、方法与实例;各种性能指标与要求;成品的应用技术与实例以及高吸收性树脂未来的发展前景等。
⑸ 农用吸水树脂对性能有什么要求,最好能提供其具体指标
主要是吸水倍率。吸水倍率越高越好。再就是最好能重复吸水。现在有的肥料还能提供植物营养。
⑹ 丙稀酸树脂的特性
1、树脂外观:绝大部分是水白透明,少量特殊单体改性的呈淡黄色。
2、固体含量:以50%、55%、60%、65%、70%的居多,根据用户求可制成不同的固体含量。
3、粘度:粘度大小体现分子量大小,一般来说,为了保证树脂制漆后的性能,热塑性树脂粘度应大些;羟基热固性树脂粘度应小些,粘度的控制完全取决树脂的用途和性能要求。
4、羟基含量:羟基型或热固性丙烯酸树脂含有羟基基团,其羟基含量大小对双组份固化型或氨基烘烤型涂料的交联密度影响很大。
5、酸值:树脂的不同用途对酸值的要求也相当严格。如铝粉漆用树脂要求酸值越低越好,避免铝粉与树脂中酸反应影响漆膜的白度。
6、Tg值(玻璃化温度):Tg值的高低反映出聚合物柔软性或硬脆性。Tg值太低,干性不好,硬度低,夏天会回粘;Tg值太高,干性快,流平不好,硬度高,漆膜脆性性大,冬天易龟裂。树脂的Tg值应按产品的要求特点设计最佳的Tg值。
7、溶剂体系:溶剂对漆膜性能影响很大,不同的溶剂有不同的溶解力和挥发率,选择不同的溶剂搭配使用,调整合理的溶解力和挥发梯度,可减少漆膜毛病,甚至可以提高漆膜光泽丰满度。
在与固化剂的配方中,要根据丙烯酸树脂中羟基含量与固化剂NCO含量来配比,做到反应完全。
(6)吸水树脂性能指标扩展阅读:
热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时,因两者之间的氨基和羟基反应,按理说应算是双组分涂料用的,也就是通常所说的烤漆,一般应用在金属上面用的烤漆,一般烤的温度在100度以上,这类应用是最为古老,最为早的,生活中常可看到。
热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂(一般是异氰酸酯),再加入其它料,也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了,既有主剂(丙烯酸树脂)、固化剂、稀释剂了,这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定,且性能也较为优越。
普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂!通常的玻璃化温度在50-100之间!软化点也在150-200度之间!
分子量由其它合成助剂取决!这类树脂在应用上面是最普遍的,液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的!它一般也都应用得到!只是有些达不到液体性能的效果。
化学品安全技术说明书(MSDS)丙烯酸树脂健康危害:皮肤接触可导致皮肤刺激不适和发疹;眼睛接触可导致眼睛刺激不适、流泪或视线模糊;呼入此产品可导致上呼吸道刺激、咳嗽与不适,或不特定不舒服症状,如恶心、头痛或虚弱;食入此产品可导致特定不舒服症状如恶心、头痛或虚弱。患者应立即去医院救治。
⑺ 卫生巾吸水倍率指标是多少
特丝芙品牌卫生巾为你解答:跟椐国家卫生巾(含卫生护垫)产品按标准GB8939-1999执行,GB8939-1999卫生巾(含卫生护垫)产品标准于2000年01月01日起实施,为强制性国家标准。
标准中规定了偏差、吸水倍率、渗透性能、pH、卫生指标、交货水分等主要性能指标。
吸水倍率是反映卫生巾、卫生护垫的吸收能力。
卫生巾、卫生护垫的吸收主要是通过吸收层中的绒毛浆、高分子吸水树脂或吸水纸来完成的。吸水倍率越高,表明产品的吸收能力越强。
产品标准中规定:卫生巾吸水倍率不小于9.0倍,卫生护垫吸水倍率不小于3.5倍。
吸水倍率的提高,主要是在吸收层中加入高分子吸水树脂,但是过度的追求高吸水倍率,会提高生产成本,同时也可能会造成资源的过剩,造成浪费
⑻ 高吸水性树脂对蒸馏水和盐水的吸收量有何不同
高吸水性树脂在蒸馏水和自来水中的吸水率相差很大,主要就是盐类的离子会促进高吸水性树脂的水解,破坏它的空间网状结构。在CaCl2溶液中也是一样的道理吧。
⑼ 膨润土的特性.是什么吸水树脂都有什么啊最好能查到他们的用途还有价格.
工艺特性
阳离子交换性 在蒙脱石晶层中的阳离子具有可交换性能,在一定的物理—化学条件下,不仅Ca2+、Mg2+、Na1+、K1+等可相互交换,而且H+、多核金属阳离子(如羟基铝十三聚体)、有机阳离子(如二甲基双十八烷基氯化铵)也可交换晶层间的阳离子。阳离子交换性是膨润土的重要工艺特性,利用这一特性,进行膨润土的改型,由钙基膨润土改型为钠基膨润土;制取活性白土、锂基膨润土、有机膨润土、柱撑蒙脱石等产品。
测定膨润土矿阳离子交换容量和交换性阳离子,是判断膨润土矿质量和划分膨润土矿属型的主要依据。阳离子交换容量是指PH值为7的条件下所吸附的K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 等阳离子总量,单位为mmol/100g土。阳离子交换容量的英文名称为Cation Exchange Capacity,简称为CEC。膨润土的CEC值愈大表示其带负电量愈大,其水化、膨胀和分散能力愈强;反之,其水化、膨胀和分散能力愈差。
目前测定CEC的方法分为两大类:一类是定氮蒸镏法,另一类是氯化钡-硫酸法。
吸水性 膨润土能吸附8~15倍于本体积的水量,吸水后体积膨胀,体积能膨胀增大几倍到十几倍。以吸水率和吸水比表示膨润土的吸水性。单位重量的膨润土所能吸附水的重量称为吸水率,以百分数表示。在初始阶段,它随时间的增长而增长,最后达到饱和。前十分钟的吸水量和二小时的吸水量的百分比称为吸水比。
膨润土的膨胀性能以膨胀容表示,膨润土在稀盐酸溶液中膨胀后的容积称为膨胀容,以毫升/克样表示。钠基膨润土比钙基、酸性膨润土的膨胀容高;同一属型的膨润土,含蒙脱石愈多,膨胀容愈高。膨胀容是鉴定膨润土矿石属型和估价膨润土质量的技术指标之一。
吸附脱色性 膨润土对各种气体、液体、有机物质具有一定的吸附能力,最大吸附量可达5倍于它的重量,尤其是酸性膨润土和经酸处理活化的活性白土对各种油类具有良好的脱色性能。以往是以脱色率和脱色力表征膨润土的吸附脱色能力,目前趋于以脱色力和比表面积来表征。
在相同的测试条件下,在脱色效果相同的情况下,标准土用样量与试样用样量之比,乘以标准土的脱色力值即为试样的脱色力。以下式表示:
T=T0�0�7W1/W2
式中T—试样的脱色力;
T0 –-标准土的脱色力;
W1—与试样消光量相等时的标准土重量(克);
W2—试样重量(克)。
采用一定量的膨润土对煤油沥青溶液脱色,脱色前后溶液的消光值之差与脱色前溶液的消光值之比称为脱色率,以百分数表示。即:
A=(E0-E2)/E0�0�7100
式中A—脱色率(%);
E0 –煤油沥青标准溶液的消光值;
E2—脱色后煤油沥青溶液的消光值。
1克固体所具有的总面积为比表面。测定固体比表面的常用方法有BET(Brunauer—Emmett—Teller三人)法、电子显微镜法和气相色谱法。
胶质价 膨润土在水介质中能分散呈胶体悬浮液,这种悬浮液具有一定的粘滞性、触变性和润滑性,以胶质价表征这些性能。膨润土与水按比例混合后,加适量氧化镁,静置24小时后形成的凝胶层体积称为胶质价。以15克样形成的凝胶体体积的毫升数表示。胶质价是评价膨润土形成胶体体系及其稳定性的一种指标,是分散性、亲水性和膨润性的综合表现。钠基膨润土比钙基、酸性膨润土的胶质价高;同一属型的膨润土,含蒙脱石愈多,胶质价愈高。
粘结性和可塑性 膨润土和水、泥或砂等的掺合物有粘结性和可塑性,一般以湿态抗压强度(湿压强度)、热湿拉强度表示。湿压强度是评价膨润土的湿态粘结能力。将膨润土与标准砂(内蒙通辽县大林型砂厂产)和水按一定比例混碾,形成粘土膜将砂粒包裹,制成标准试样,测单位面积上所能承受的极限载荷,单位为kg/cm2。
将膨润土与标准砂和水按比例混碾后,制成标准试件,在试件一端加热,使之形成一定厚度的干砂层及其后的水分凝聚区,然后加载拉力负荷,测定试件在水分凝聚区的抗拉强度,为热湿拉强度,以kg/cm2表示。热湿拉强度是铸造工业评价膨润土质量的重要技术指标。
造浆性能 膨润土的主要用途之一是用作钻井液材料。衡量膨润土的造浆性能的主要指标之一是造浆率,即单位重量的膨润土可以配制成具有表观粘度为15mPa�6�1s的悬浮液体积数(单位为m3/t)。
2. 主要用途
由于膨润土具有上述工艺特性,使其作为粘结剂、吸附剂、催化剂、增稠剂、触变剂、脱色剂等广泛应用于冶金球团、铸造、钻井、化工、食品等24个领域100多个部门,见表2。但其主要消费领域是铸造型砂、铁矿球团、钻井泥浆,消费量约占世界总产量的75%。我国膨润土主要应用领域的消耗量为:铸造用膨润土90.41万吨(占73.5%),钻井泥浆8.61万吨(占7%),石油化工(包括脱色)用膨润土7.75万吨(占6.3%),铁矿球团用膨润土3.69万吨(占3%),轻工建材、农药和印染等10.1万吨(占8.2%)。
⑽ 求高吸水性树脂工艺比较
高吸水性树脂工艺比较
高吸水性树脂(SPA)又称超强吸水剂,是一种新型的功能高分子材料。吸水倍数可达自身质量的数百乃至数千倍。最早的高吸水性树脂是1974年美国学业部北方研究所研制的淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世纪80年代初却是日本的高吸水性树脂开发技术占据了主导地位。虽然高吸水性树脂的开发时间较短,但各方面发展非常快,如1983年世界总产量为6000t,到1987年仅日本的产量就达到了36000t;目前全世界生产高吸水性树脂的厂家达30-40个,主要分布在日本、美国及欧洲;产品从淀粉接枝丙烯腈发展到淀粉接枝丙烯酸、交联纤维素类、聚丙烯酸盐、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等类;高吸水性树脂的吸水率从80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我国开展高吸水性树脂研制的时间较短(20世纪80年代初开始),但研究、生产单位已达数十家,高吸水性树脂的专利已达数十种。1999年的累计产量已达近千吨,但仍存在品种单一、质量参差不齐等问题,缺少高功能的产品,某些含量的指标偏高。目前世界上占主导地位的是聚丙烯酸盐类高吸水性树脂。
1 高吸水性树脂生产方法
1.1 天然高分子的接枝
通过天然高分子的接枝改性合成的高吸水性树脂的优点是成本较低、产物超过使用周期可以分解,缺点是工艺复杂、产品易腐败,强度较差。天然高分子的接枝主要有以下几种方法。
淀粉-丙烯腈接枝共聚物:淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物是世界上第一个开发的高吸水性树脂。特点是吸水倍数高(1000-3000倍)、成本低。缺点是水解工艺比较复杂,干燥效率低。合成所用的硝酸铈铵是至今淀粉接枝不饱和单体最有效的引发剂,其工艺过程为:淀粉糊化→冷却→接枝共聚→加压水解→冷却→酸化→离心分离→中和→干燥→成品包装。如果采用三价锰盐-硫酸亚铁铵双氧水组成的复合引发体系,则接枝效率可达95%。合成时需要控制引发剂用量、加入方式、温度、淀粉种类和丙烯腈用量等。但关键是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。
淀粉-混合单体的接枝共聚物:即在淀粉上除了接枝丙烯腈外,还可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺等单体。其优点是进一步提高产物的吸水倍数,此外,如采用颗粒淀粉,可省去糊化工序,缩短皂化时间,产品容易过滤、分离、清洗、贮存。
淀粉-聚丙烯酸钠的接枝共聚物优点是将淀粉和聚丙烯酸钠水溶液在加热条件下进行混炼,即过程力化学接枝形成产物。
纤维素的接枝共聚物:即将丙烯腈等单体分散在纤维素浆液中,在铈盐引发剂的作用下进行接枝共聚,再加压水解。其优点是:虽然吸水倍数不如淀粉类共聚物,但可制成高吸水性织物,可与纤维混纺,改善最终产品的吸水性能。
天然高分子羧甲基化:特点是控制羧甲基化的程度,交联后可得吸水性不同的产物。
1.2 交联水溶性合成树脂
以水溶性合成树脂为原料合成高吸水树脂是目前的主导,其优点是克服了天然高分子接枝后改性的不足,并且原料丰富,缺点是成本偏高。具体合成方法为:
聚乙烯醇的交联改性:主要通过酸酐的交联,并引入-COONa基团。特点是吸水性能可调。
聚丙烯酰胺的交联改性:主要通过辐射引发或引发剂引发磷酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等与聚丙烯酰胺交联,如采用丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚交联,可得吸水量可达2000g/g的高吸水性树脂。
聚丙烯腈的改性:主要是通过丙烯腈与甲基丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺进行共聚、纺丝、再硫酸浸渍制得纤维状吸水树脂。
聚丙烯酸的改性:主要是通过丙烯酸盐类单体的水溶液聚合或反相悬浮聚合制得,其产量是最大的。交联方法可以采用交联剂交联、自身交联、离子交联等方法。
2 高吸水性树脂的应用
2.1 在农业与园艺方面的应用
用于农业与园艺方面的高吸水性树脂又称为保水剂和土壤改良剂。我国是世界上缺水较严重的国家,因此,保水剂的应用就显得越来越重要,目前国内已有十几家科研院所的研制高吸水性树脂产品用于粮、棉、油、糖、烟、果、菜、林等60多种植物上进行应用试验,推广面积超过7万多公顷,并在西北、内蒙等地利用高吸水性树脂进行大面积防砂绿化造林。用于这方面的高吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸盐聚合交联物和丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物,其中盐已由钠型转向钾型。使用的方法主要有拌种、喷撤、穴施、或用水调成糊状后浸泡植物根部。同时,还可以利用高吸水性树脂对化肥进行包衣后施肥,充分发挥化肥的利用率,防止浪费和污染。国外还利用高吸水性树脂作为水果、蔬菜、食品保鲜包装材料。
2.2 在医用、卫生方面的应用
主要用作卫生巾、婴儿尿布、餐巾、医用冰袋;用于调节环境气氛的胶状日用芳香材料。用作软膏、霜剂、擦剂、巴布剂等的基质医用材料,具有保湿、增稠、皮肤浸润、胶凝的作用。还可以制作成控制药物释放量、释放时间、释放空间的智能载体。
2.3 在工业方面的应用
利用高吸水性树脂高温吸水低温释放水的功能制作工业防潮剂。在油田采油作业中,尤其老油田的采油作业,利用超高相对分子质量的聚丙烯酰胺的水溶液进行驱油效果非常好。还可以用于有机溶剂的脱水,尤其对极性小的有机溶剂其脱水效果十分显著。还有工业用的增稠剂、水溶性涂料等。
2.4 在建筑方面的应用
在水利工程使用的遇水快速膨胀材料,是纯粹的高吸水性树脂,主要用于汛期大坝洞的堵漏、地下室、隧道、地铁预制缝的堵水;用于城市污水处理和疏竣工程的泥浆固化,以便于挖掘和运输等。
高吸水性树脂基本成本核算
广泛用于农业、工业、生活领域,极具发展前景的国内高吸水性树脂行业,由于反倾销后原材料市场形成垄断,价格暴涨,导致30多家高吸水性树脂企业纷纷倒闭、停产,与此同时,国外产品趁机大量涌入国内市场。
反倾销后丙烯酸价格惊人上涨
作为国内生产丙烯酸及酯的最大生产企业——北京东方化学工业集团(以下简称东方化工)、上海高桥石化丙烯酸厂、吉联(吉林)石油化学有限公司,针对国外出口丙烯酸酯的大量低价倾销行为提起了反倾销调查。2001年6月和2003年4月,国家先后公布了对原产日本、美国、德国,及韩国、印尼、马来西亚和新加坡等进口丙烯酸酯的反倾销案终裁决定。三家企业获得了反倾销的胜诉。
据了解,近10年来,我国丙烯酸工业发展很快,但仍不能满足迅速增长的市场需求。国内自给率呈逐年下降趋势,由1996年的80%降至2001年的44%,对进口依赖度相应由20%增加到56%。
实行反倾销措施后,国内丙烯酸由原来的供过于求,一下变为奇货可居,其价格出现了惊人的上涨:东方化工乙烯产品出厂价格报单显示,从2003年七八月份至今年2月,丙烯(基础原料)单价一直稳定为5700元/吨,但丙烯酸酯的最高价格为每吨17000元,上涨了1倍。而相关产品丙烯酸,由最低时的每吨6750元涨至21600元,上涨约3倍。
化工专家介绍,东方化工等三家企业的丙烯酸酯产品在市场上占有绝对优势,它们同时又是丙烯酸的仅有生产厂家。反倾销后,由于利润较低,国外已基本不再向我国出口丙烯酸。面对旺盛的市场需求,三家企业生产能力有限,对丙烯酸的价格又具备排他性。在这种情况下出现的大大超出成本的反常提价行为,令丙烯酸下游产业、高吸水性树脂行业难以为继。
下游企业遭受“灭顶之灾”
投资达5000万元的唐山博亚科技工业开发有限公司,是全国最大的保水剂生产示范基地,如今企业已经停产半年。财务主管任海霞说:“去年八九月份,丙烯酸价格往上猛蹿,实在太离谱了,我们的产品卖一吨要赔3000多元,卖得越多,赔得就越多,不停产拖不下去了。原料厂家获得这样的超额利润不正常。”
另一家被迫停产的陕西汉中树脂有限公司,也是一家国有企业,去年丙烯酸价格涨到1.3万元左右,就无力生产了。总经理隆建民说:“我们1989年就正式出高分子产品,到2000年占据了比较大的市场份额,光设备投入就有500万元。谁想到,市场刚刚发育并替代了进口,就遭致‘灭顶之灾’,职工放假8个多月了。”
目前我国高吸水性树脂生产企业有近40家,年产能力3万吨,但产量不到3000吨。国有企业尚且如此遭遇,由于原料供应不能保证,且价格大大超出企业承受能力的民营企业更是纷纷倒闭关门。
唯一苦苦支撑的济南昊月树脂有限公司,曾占据国内高分子吸水树脂销售市场的30%份额,是东方化工的丙烯酸大客户,几度全面停产,各项经济损失近500万元。这家企业自今年2月先后向商务部、发展改革委等提出反垄断调查,到目前没有明确结果。
昊月公司总经理杨志亮说:“最初丙烯酸价格飞涨,我们觉得是原材料丙烯价格上涨所致,然而,经过认真调查发现,丙烯的价格一直很稳定,而丙烯酸价格暴涨,厂家利用的正是他们供不应求的趋势及绝对的支配地位,是明显的不正当竞争。”
对下游企业的这些遭遇,东方化工销售部工作人员的说法是,由于一段时间以来石油、水、煤价格普遍上涨,加之丙烯酸类产品一直供不应求,多重因素作用其价格“随行就市”,国际上也是如此。至于高吸水树脂企业的停产、倒闭,这是市场的正常“洗牌”行为。
国外厂商进货量迅速上涨
企业负责人普遍反映,丙烯酸类项目都是国家巨资投入,发展改革委严格审批,目的就是考虑整个产业的配置,实现进口替代。可如今企业利用国家的保护政策,只顾自己生产,而无视下游厂商的死活,最终还是让国家财产和行业发展受损。
据国外一些企业驻中国代表处透露,今年高分子吸水树脂的进货量上涨了5倍。日本、韩国企业纷纷涌入,开始都采用平价供应策略,没想到国内竞争对手没有了,价格最近开始上涨。记者在调查中了解到,像天津小护士、重庆丝爽、四川吉庆卫生用品有限公司,自去年底以来,已纷纷转向采用进口商的产品。
化工专家表示,化工类产品实际是个链条产业。丙烯酸的涨幅过高,导致国内吸水性树脂企业萎缩、垮掉。昂贵的化工设备不用,老化是很快的,这些还都是有形损失,而无形损失呢?我国有三四亿人使用卫生巾,失去这样大的市场太可惜了。
反倾销是把“双刃剑”
著名反垄断法专家、对外经济贸易大学博士生导师黄勇教授认为,我国虽然没有反垄断法,但相关精神在反不正当竞争法和价格法中都有体现,问题是很多关键的技术性衡量指标无法可依。高吸水树脂行业的遭遇,反映出反垄断与反倾销也存在协调问题,特别是要防止对原材料产品占有垄断地位的企业借机抬高价格,使相关产业的发展受损。
一般而言,判断其行为是否发生垄断,有三个构成要件:一是企业是否占市场支配地位;二是企业之间是否有共谋,可从其价格上涨趋势、后果等进行推定;三是在一定时期内不正当地维持高定价。市场支配地位很好判断,但是否滥用就要进行更细致的调查。需要明确一点,各国的反垄断法不是反占市场支配地位的企业,而反的是对其支配地位的滥用行为,因而,国家应加快出台反垄断法。
黄勇教授同时指出,反倾销也是一把“双刃剑”,实施这项措施,特别是对化工类原材料产品,要进行上下游及相关产品的成本核算。丙烯酸酯反倾销,维护了国内几家企业的利益,但相关产业却濒临倒闭。这是令人深思的,表面上我们夺回了丙烯酸酯市场,但又拱手相让了高分子树脂市场。不管是反倾销还是反垄断,要建立制度性的沟通和协调机制,最终目的是维护公平的竞争格局,保护消费者福利的整体提高。