A. 日本1973年的三菱树脂案是什么
三菱树脂事件 - 1973年(昭和48年)12月12日 最高裁撤销原判,发回重审原告在大学毕业后进入三菱树脂株式会社工作,在3个月试用期即将期满时,被发现在录用面试中隐瞒了曾参加学生运动的事实,因此被通知不予正式录用。原告认为公司拒绝录用的行为违反了日本国宪法第14条、及同法第19条,应宣告无效,遂向法院起诉。争议点:本案中的被告行为是否构成因“思想或信仰”而产生的歧视?私人之间是否适用宪法中的权利保护?东京地裁判决:1967年(昭和42年)7月17日,认为本案中的拒绝录用行为是滥用解雇权。判决原告胜诉。东京高裁判决:1968年(昭和43年)6月12日,认为宪法第14条和《劳动基准法》第3条均规定了禁止就思想和良知作出歧视待遇。在录用面试中,要求员工申报有关政治思想和信仰等事项这一行为属于违反公序良俗。判决原告胜诉。最高裁判决:宪法保障思想和信仰的自由,也保护法律面前人人平等的权利,此外,日本国宪法第22条、及第29条也保障了国民行使财产权及
从事经济活动的自由。企业拥有雇用的自由,即使以思想信仰的自由为理由拒绝录用员工也不能称之为违法。本次拒绝录用的行为是在录用之后的解雇行为,而以信仰为理由的解雇违反了劳动基准法第3条的规定。另外,宪法所保障的自由权利,是针对国家和地方公共团体的统治行为而设的,并不直接适用于私人之间的关系。判决后:双方达成和解,原告于1976年回到公司工作。
B. 纯硅树脂和改性有机硅树脂的区别 他们的定义是什么我老是分不清楚。
主要原因
绝大多数矿物材料都具有多孔表面,易吸收水分,因而对墙体造成损坏。研究表明,水分对建筑材料可造成如下损坏:
①由于溶胀收缩造成的开裂;
②结晶盐的析出形成风化;
③生长霉菌形成微生物滋长的温床;
④易玷污;
⑤溶解有酸性气体(CO2,COX)的雨水造成对建筑材料的化学侵蚀。
2高性能涂料基料的有机硅树脂
与线性两维硅油不同的是:有机硅树脂是高分子、三维交联化合物,以硅/氧作为主要化学键,与石英不同的是:每个硅原子中第4个氧原子被有机基团R所取代。有机基团提供憎水性,与有机体系混容的稳定性等有机特性。可以说硅树脂是用有机方法改性的石英结构。所有硅树脂都含有机硅的T(代表3个官能团的)单元。
3纯有机硅树脂涂料是耐久的外墙保护体系
德国威凯化学品公司在1963年成功开发了纯硅树脂乳胶漆,并由其研究人员SiegfriedNitzsche,E-waldPirson和MichaelRoth申请了专利。
本发明涉及一种基于有机硅树脂水分散体的涂料,该涂料的有机树脂含量不超过有机硅树脂的比例。按照本发明制成的涂料具有以下特性:可洗刷性;抗粉化;高憎水性;优良的耐候性;较高的水蒸汽透过率。
以纯有机硅树脂为主要成膜物的外墙涂料可有效防止潮湿破坏,它们在建筑材料表面形成稳定、高耐久、三维空间的网络结构,抗拒来自于外界液态水的吸收,但允许水蒸气自由通过。这即意味着外界的水可以被阻挡在墙体外面,而墙体里的潮气可以很容易地逸出。纯有机硅树脂外墙涂料就象自然界中的树叶一样,雨水不能渗进叶子,但树叶上的水分仍可蒸发。
4国际标准组织的定义
鉴于纯硅树脂乳胶漆在全球尤其在欧洲所取得的重大成功,国际和一些国家标准化组织为此种涂料给出一些具体定义:
欧洲标准(EN1062):根据决定涂料主要性能基料的不同来定义。对硅树脂外墙涂料来说,连接基料应为纯有机硅树脂,并列出具有重要物理性能是高水蒸汽透过率(S<0.1m)和低液态水吸收率(W<0.1kg/m2h015)。
德国标准DIN18363给出了硅树脂涂料的组分:纯有机硅树脂乳液,聚合物乳液,颜料,填料和助剂,并规定其应有憎水性。
法国标准化组织(AFNORFDT30-808)规定:纯有机硅树脂在连接基料中的比例超过40%时,称作纯硅树脂涂料。
5有机硅底漆是底材处理的理想选择
来自于外界的水分加上底材自身的碱性物质和湿气挥发时析出的有害盐,在涂层与底材交界处汇合,使涂料易造成损害。选择涂料体系的重要一步是选择合适的底漆,有机硅底漆能够渗透到多孔底材较深部位,形成一个憎水区,具有以下特点:
①极高的蒸汽透过率;
②良好的渗透深度,可达0.5mm左右;
③极大降低对外界液态水的吸收,与未处理的底材相比,可降低80%以上;
④提高面漆对底材的附着力;
⑤封闭碱性物质的析出。
6纯硅树脂涂料性能
6.1耐候性
众所周知,涂料的性能取决于成膜物的基料性质。由于有机硅树脂的化学稳定性,减少了有机乳液的用量。纯硅树脂涂料强调了户外耐候性,提出了对建筑物的长期保护功能。
在德国克瑞特曝晒场,纯硅树脂涂料经历了5年的工业环境曝晒,涂膜表面也无色差粉化等现象产生。
6.2憎水性能
明显的水珠效果反映了纯硅树脂乳胶漆的憎水性。即使在暴雨和苛刻的温度条件下,也没有因水的压力而产生面漆颜色变暗、溶胀或剥落。
按照ISO1062-3测试其吸水率为0.09kg/m2h015。
6.3水蒸汽透过率
根据ISO7783-2测量的结果:传统乳胶漆对来自底材蒸汽的扩散阻力(ISO7783-2湿杯法)约为(0.3~0.75)m。而纯硅树脂涂料只有约(0.04~0.14)m。也就是说:传统成膜的乳胶漆每天每平方米的水蒸汽的扩散量可以30g左右,进而达到120g。
6.4抗玷污性
多年的试验表明,纯硅树脂乳胶漆常年干燥的漆膜几乎没有积尘。即使出现灰尘,也可简单地扫除。灰尘很难渗入涂层。
6.5微生物的侵
由于纯硅树脂乳胶漆表面是高度憎水的,永久结合其中的硅树脂涂层在长时间内保持干燥,减少了微生物例如藻类和霉菌滋长的机会。
7工程实例
在全球,用纯硅树脂外墙涂料涂刷的建筑物已不胜枚举,现给出一些具有代表性的案例。
7.1美国华盛顿白宫
建造于1973年,重新修补于1983-1988年。修补前,涂料体系被潮气和结晶盐破坏严重,开裂、粉化;修补体系:一是清除旧涂膜;二是用WACKERBS?OH增强底材;三是使用WACKERBS?为基料的有机硅树脂外墙涂料作为面漆。
7.2老松林小学慕尼黑富若曼宁大街,由建筑师HansGr?ssel建于1927年。位于慕尼黑北部,紧靠着从慕尼黑至柏林拥挤、多尘的超速干道。
建筑物说明:加气石灰砂浆的砖砌体,喷射灰泥,建筑物底部为捣实混凝土,外露混凝土,极粗糙的灰泥表面。
特点:用在加气石灰饰粉(非水化的)上的涂料必须显示CO2的高透过性,以避免灰泥重结晶,由于灰泥结构造成容易积尘。
涂料:用Ispo公司的硅树脂外墙涂料Isposil在1975年、1976年涂刷中涂和面涂,用siliconate(硅酸盐)(BS15)作为稀释底漆。
面积:7000m2
颜色:红色
2001年评价:状态良好、憎水性和水珠效果良好。在一些部位(槽沟),盐引起饰粉轻微的损坏。
7.3新加坡TemasekPolytechnic大学使用了WackerSMK(一种有机硅微乳)作为底漆。面漆使用了以WackerBS纯有机硅树脂为主要基料的涂料。
8结语
纯硅树脂乳胶漆已经发展成为最先进的现代外墙涂料体系之一。自70年代以来,以远高于涂料平均增长率的市场占有率高速增长,在全球客户中得到广泛的认可。在德国,已占据了19%的市场份额;在欧洲也具有约10%的市场占有率。几乎每个乳胶漆的生产商都生产此类涂料。一些跨国公司已在中国生产,预示着他们对此类涂料的前景具有充分的信心。
由于纯硅树脂乳胶漆可接受的成本和优异的综合性能,尤其适合中国目前的涂料市场,相信在不久的将来必将为更多的涂料厂家和客户所接受。
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C. 优立的镜片在国内属于什么水平,值得配不
在国内属于顶尖高端牌子了,在国内相当有知名度的,品质很不错,值得.
D. 简介塑料的历史,要最简单的。
早在19世纪以前,人们就已经利用沥青、松香、琥珀、虫胶等天然树脂。1868年将天然纤维素硝化,用樟脑作增塑剂制成了世界上第一个塑料品种,称为赛璐珞,从此开始了人类使用塑料的历史。从此开始了人类使用塑料的历史。1909年出现了第一种用人工合成的塑料-酚醛塑料。1920年又一种人工合成塑料-氨基塑料(苯胺甲醛塑料)诞生了。这两种塑料当时为推动电气工业和仪器制造工业的发展起了积极作用。
到20世纪20、30年代,相继出现了醇酸树脂、聚氯乙烯、丙烯酸酯类、聚苯乙烯和聚酰胺等塑料。从40年代至今,随着科学技术和工业的发展,石油资源的广泛开发利用,塑料工业获得迅速发展。品种上又出现了聚乙烯、聚丙烯、不饱和聚酯、氟塑料、环氧树脂、聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰亚胺等等。
就是这个时候开始的.
主要塑料品种的工业化历史
工业化年份 热 塑 性 塑 料 热 固 性 塑 料
1868 硝酸纤维素(1833)
1909 酚醛树脂(1872)
1919 酪素塑料(1897)
1926 苯胺甲醛树脂(1892)
1927 醋酸纤维(1865) 醇酸树脂(1901)
1929 聚醋酸乙烯(1912) B8醛树脂(1918)
1931 聚丙烯酸甲酯(1880)
1935 乙基纤维素(1913)
1936 聚氯乙烯(1872)
1936 聚甲基丙烯酸甲酯(1932)
1936 聚乙烯醇缩醛(1928)
1938 聚苯乙烯(1839)
1938 聚酰胺66(1935)
1939 高压聚乙烯(1933) 三聚氰胺树脂(1935)
1939 聚偏氯乙烯(1933)
1941 不饱和聚酯树脂(1937)
1943 聚四氟乙烯 (1938) 聚硅氧烷(1931)
1947 环氧树脂(1934)
1948 聚丙烯腈(1893)
1948 腊丁苯(ABS)树脂
1948 聚三氟氯乙烯(1934)
1953 聚对苯二甲酸乙二(1941) 聚氨酯泡沫塑料(1947)
1954 低压聚乙烯(1952)
1957 聚丙烯(1954)
1958 聚环氧乙烷(1859)
1958 聚碳酸酯(1956)
1958 氯化聚醚(1950)
1959 聚甲醛(1926)
1960 聚邻(间)苯二甲酸二丙烯酯(1946)
1962 乙丙塑料
1963 聚酰亚胺(1959)
1965 聚苯并咪唑(1959)
1965 聚苯醚(PPO)(1964)
1965 聚矾
1965 聚甲基戊烯(TPX)
1969 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)
1973 聚丁烯
E. 江苏长春化工有限公司的历史沿革
2009 长春石化苗栗厂聚乙烯醇工厂扩建完成。长春石化及长春人造树脂所属各工厂获得经济部标准检验局TOSHMS∶2007及OHSAS18001∶2007认证。长春石化苗栗厂开始生产聚乙烯醇薄膜。长春人造树脂大发厂苯酚及丙二酚工厂扩建完成。长春化工(漳州)有限公司铜面积层板建厂完成,开始销售。
2008 长春人造树脂新竹厂酚醛环氧树脂工厂完工生产,年产量10,000吨。长春人造树脂新竹厂与日本松下电工技术合作生产透明环氧树脂成型材料,年产量240吨。长春人造树脂新竹厂自行研发液晶高分子树脂年产量860吨,液晶高分子成型材料年产量1400吨。长春人造高雄厂通过经济部标准检验局OHSAS18001∶1999认证。长春人造高雄厂聚酯可塑剂扩建完成,年产能增至15,000吨。长春人造高雄厂甲基化三聚氰胺树脂扩建完成,年产能增至5,500吨。
长春石油化学股份有限公司和长春人造树脂厂股份有限公司和大连化学工业股份有限公司合资成立长春大连英国公司。
2007 长春石化麦寮厂聚乙烯乙烯醇工厂完工生产,年产量20,000吨。长春化工(江苏)有限公司聚乙烯醇、醋酸酯及PBT树脂建厂完成,开始销售。长龙化工(深圳)有限公司成立苏州及青岛分公司。
2006 长春石油化学苗栗厂聚乙烯缩丁醛薄膜工厂完工生产,年产量2,000吨。长春人造树脂麦寮厂邻甲酚醛树脂工厂开始生产, 年产能3,600公吨。长春人造树脂大发厂低溴环氧树脂工厂运转生产,年产量16,800吨。长春化工(江苏)有限公司低溴环氧树脂建厂完成, 开始生产销售。大连化学麦寮厂丙烯醇第三套工厂完工生产, 年产能200,000吨。
2005 长春石化大发厂汽电共生完工运转,蒸汽330T/hr,发电量49,900KWh。 长春人造树脂新竹厂环氧树脂铜面积层板二线完成, 年产能4800万尺平方。日本住友化学环氧树脂工厂设备迁移至新竹厂兴建完工正式生产,年产能6,000吨。长春人造树脂大发厂苯酚工厂运转生产,年产量丙酮123,000吨,酚200,000吨,异丙苯280,000吨。
长春人造树脂大发厂丙二酚工厂运转生产,年产量135,000吨。长春人造树脂大发厂环氧基础树脂工厂运转生产,年产量30,000吨。长春人造树脂高雄厂通过经济部标准检验局ISO 14001:2004认证。长春化工(江苏)有限公司丁基化胺基树脂)、电子级双氧水开始生产销售。大连化工麦寮厂醋酸乙烯第三套工厂完工生产,年产能350,000吨。
2004 长春人造树脂高雄厂PBT复合材料D线扩建完成,年产能15,000吨。成立长龙化工(深圳)有限公司,公司位於中国深圳福田保税区,主要从事销售铜面积层板、胺基树脂、环氧树脂、铜箔、乾膜光阻、液态光阻、电木粉、PBT工程塑胶、聚乙烯缩丁醛、聚醋酸乙烯乳化浆等产品。成立长春ジャパン株式会社,从事各项产品进出口贸易行销业务,初期以环氧树脂为主要业务。常熟工厂聚醋酸乙烯乳化浆、工程塑料桶、胺基树脂、环氧树脂成型材料、洗模剂、抗氧化剂、乾膜光阻、环氧大豆油等产品开始生产销售。长春在南非向Sumitomo Chemical购得80%股权, 成立Chang Chun Merisol RSA(PTY) Ltd., 生产邻甲酚树脂。大连化工麦寮厂醋酸乙烯扩大产能至300,000吨。大连化工江苏仪征厂开始生产。
2003 成立长春化工(漳州)有限公司,厂址设於福建省漳州龙池开发区,从事工程塑料及塑料合金的生产加工和销售。
2002 长春人造树脂新竹厂BDP建厂完工正式生产,年产量4,200吨。五月长春人造高雄厂QS-9000认证取得。长春人造新竹厂、高雄厂及长春石油苗栗厂通过经济部标检局ISO-9001∶2000认证。长春人造高雄厂6万吨/年 PBT PLANT 完成建厂,开始投料生产。长春人造树脂大发厂200,000吨酚及130,000吨双酚厂著工建设。长春人造树脂大发厂玻纤厂完工生产。长春人造麦寮厂福马林工场开始生产,年产能九万公吨。长春人造麦寮厂三聚甲醛工场开始生产,年产能一万公吨。长春人造麦寮厂酚醛树脂工场开始生产,年产能一万五千公吨。长春石化苗栗厂第三套汽电共生设备完工运转。长春石化大发厂汽电共生设备著工建设。长春石油化学及长春人造树脂厂合资成立长春化工(江苏)有限公司,厂址设於中国江苏省常熟市,主要生产电子化学品及材料、工程塑料、树脂、特用化学品等。
2001 台湾工程塑胶股份有限公司更名为台湾宝理塑胶股份有限公司。长春石油化学苗栗厂开始生产尼古丁酸(动物饲料添加剂维生素B3)及盐基性硫酸酪。长春石油化学苗栗厂铜箔六场扩建完成。长春石油化学苗栗厂TMAH(氢氧化四甲铵)完工生产。长春人造树脂新竹厂乾膜光阻二线扩建完成,年产量由20,000,000平方公尺提升至50,000,000平方公尺。长春人造树脂大发厂通过经济部标检局ISO-9001∶2000认证。大连化工麦寮厂醋酸乙烯工厂完工生产,年产能240,000吨。
2000 长春人造树脂新竹厂磷酸三苯酯工厂完工生产。长春人造树脂新竹厂环氧树脂成型粉三线扩建完成。长春人造树脂新竹厂环氧树脂铜面积层板扩建提高产量至2,400,000平方公尺。长春人造树脂厂股份有限公司与美国Rogers公司合资成立长捷士科技股份有限公司,生产及贩卖软性铜面积层板。长春人造树脂高雄厂PBT复合材料扩建完成。大连化工於大发工业区完成聚四甲基醚二醇建设及开始生产。长春石油化学苗栗厂铜箔五场扩建完成。
1999 长春人造树脂新竹厂通过经济部标准检验局ISO-14001认证。新加坡CCPS Pte Ltd., 上海太平洋化工(集团)有限公司,华星工程投资有限公司及新加坡祥光有限公司共同合资成立广东申星化工有限公司,合作生产福美林。
长春石油化学苗栗厂三聚氰胺厂、比啶及甲比啶厂完工生产。长春石油化学苗栗厂铜箔四场扩建完成。长春石油化学与日本Tokyo Ohka Co.,Ltd. 合资成立TOK Taiwan Co.,Ltd., 合作生产半导体用稀释剂及剥离剂。长春人造树脂新竹厂完成年产量1,200,000平方公尺之环氧树脂铜面积层板兴建工程。长春人造树脂新竹厂自行研发成功电路板用液态光阻。
1998 长春人造树脂新竹厂乾膜光阻剂开车量产,年产量20,000,000平方公尺。 长春人造树脂新竹厂自行研发出环氧树脂耐燃剂,於四月份量产,月产量300公吨。长春人造树脂大发厂通过经济部标准检验局ISO-14001认证。
长春人造树脂高雄厂完成PBT树脂连续性生产。长春人造树脂与日本住友合资成立台湾住友培科股份有限公司,合作生产IC用环氧树脂成型材料。长春石油化学苗栗厂通过经济部标准检验局ISO-14001认证。春石油化学苗栗厂显影剂厂完工生产。大连化工於大发工业区完成1,4丁二醇工厂建设并从事生产。
1997 长春人造树脂新竹厂环氧树脂工厂第六及第七线完工生产。长春石油化学苗栗厂高纯度电子级双氧水二厂完工生产。长春人造树脂高雄厂PET树脂厂完工生产。长春石油化学苗栗厂醋酸丁酯三厂扩建完成。
1996 长春人造树脂高雄厂通过经济部标准检验局ISO-14001认证。长春人造树脂大发厂通过经济部标准检验局ISO-9002认证。长春人造树脂高雄厂PBT二线扩建完成 。长春人造树脂大发厂经环保局评定为防治污染绩优厂商。
长春石油苗栗厂环氧亚麻仁油工厂完工生产。
1995 长春人造树脂新竹厂铜面积层板五厂完工。 长春人造树脂新竹厂环氧树脂成型材料二线扩建完工。 长春人造树脂新竹厂电木粉自动化及自动仓储完工启用。 长春人造树脂新竹厂及大发厂汽电共生设备完工启用。 长春人造树脂高雄厂环氧树脂完工生产。 长春石油苗栗厂铜箔三厂扩建完工启用。
1994 长春石化苗栗厂氧化剂工厂及高纯度电子级双氧水工厂完工生产。长春人造树脂大发厂之绝缘纸工厂完工生产。 长春人造树脂高雄厂、新竹厂及长春石化苗栗厂,先後通过经济部商检局ISO-9002认证。印尼PT. CHANG CHUN DPN CHEMICAL INDUSTRY建厂完成,开始营运。
1993 长春石化苗栗厂开始兴建抗氧化剂工厂。长春石化苗栗厂铜箔二厂扩建工程完成。长春石化苗栗厂汽电共生厂脱硫设备及复水透平发电机,相继完工运转,并开始外售电力予台电公司。长春石化苗栗厂引进化工所USAB废水处理法,并著手兴建。长春人造树脂新竹厂印刷电路基板三厂於6月完成。长春人造树脂高雄厂聚酯可塑剂扩建完工生产。 投资印尼PT. CHANG CHUN DPN CHEMICAL INSUSTRY成型材料及纸力增强剂建厂。长春人造树脂大发厂年产360吨瞬间接著剂扩建完工及开始兴建绝缘纸工厂。
1992 长春石化苗栗厂双氧水三厂完工生产。长春石化苗栗环氧大豆油工厂及聚乙烯孔化浆工厂,相继扩建完成。 长春人造树脂新竹厂环氧树脂成型粉工厂去瓶颈,提高产能。长春人造树脂高雄厂开始生产粉体涂料用聚酯树脂。
1991 长春石化苗栗厂压克力乳化浆扩建完工。长春人造树脂高雄厂尿素成型材料新制程试验工厂开始建厂。 台湾工程塑胶大发厂之聚缩醛厂完工生产。
1990 长春石化苗栗厂聚乙烯醇六厂扩建完成。长春石化苗栗厂第二套汽电共生厂扩建完成,发电24,000KWh,蒸汽210T/hr。 长春人造树脂新竹厂印刷电路基板二厂於3月完成。长春石化与义芳化学工业公司合资成立三义化学股份有限公司,合作生产由日本昭和电工提供技术之环氧氯丙烷。
1989 长春人造树脂高雄厂与日本ADEKA ARGUS工业株式会社技术合作,生产PVC用无毒安定剂。长春人造树脂高雄厂开始生产环氧树脂稀释剂。长春人造树脂与日本旭电化合资成立长江化学公司。台丰印刷电路新竹厂建厂完成,开始生产多层印刷电路板。
1988 长春石化苗栗厂铜箔厂兴建完成并投入生产。长春石化苗栗厂开发成功三甲醇丙烷(TMP)制程,并设厂完工生产。 长春石化苗栗厂环氧大豆油工厂,二厂扩建完成。 长春人造树脂与日本住友株式会社合资成立住工公司。 长春人造树脂新竹厂环氧树脂工厂四线完成。长春人造树脂新竹厂环氧树脂成型粉建厂完成。长春人造树脂高雄厂聚苯二甲酸丁酯(PBT)厂完工生产。长春人造树脂高雄厂开始生产乳化型高分子凝集剂。与德国赫司特、美国塞那尼斯、日本泛塑料合资成立台湾工程塑胶,生产年产20,000吨聚缩醛工程塑胶。
1987 长春人造树脂高雄厂与日本ADEKA ARGUS公司技术合作,生产聚酯可塑剂。长春石油开始兴建铜箔工厂。 台丰印刷电路第三线单面板自动生产设备完工生产。长春人造新竹厂之环氧树脂与酚树脂均再次扩建完工。 聚丁烯对苯二甲酸酯树脂与环氧树脂成型粉建厂中。
1986 长春人造新竹厂完成月产180,000平方公尺之印刷电路基板兴建工程。
1985 大连化学之乙烯一醋酸乙烯共聚合乳化浆厂完工生产。 长春石化气电共生厂与长春人造丙烯醯胺厂分别於苗栗、高雄完工生产。
1984 与日本SUMITOMO BAKELITE技术合作筹建印刷电路基板工厂。
1983 台丰印刷电路之双面板厂完工生产。长春石化开始生产醋酸丁酯。长春人造新竹厂自瑞典PERSTORP引进制造甲醛之技术,以提高甲醛生产效率及品质。 与日本三井东压技术合作三聚甲醛生产过程。 大连化学年产30,000吨之醋酸乙酯厂完工生产。
1982 双氧水二厂完工生产。 与日本旭电化(ASAHI DENKA)技术合作,於苗栗兴建之环氧大豆油厂完工生产。 甲醇厂与过硼酸钠厂均停产。 新竹环氧树脂一厂完工生产。 长春石化引进日本三井东压之技术,制造压克力树脂,同时与日本协和发酵株式会社技术合作,制造醋酸丁酯。大连化学高雄大社之醋酸乙烯单体厂完工生产。
1981 长春人造高雄厂瞬间接著剂厂完工生产。
1980 新竹厂兴建完工,并将原石牌厂之尿素粉与电木粉生产设备移至新厂。
1979 长春与南宝树脂化学股份有限公司合资成立大连化学工业股份有限公司,合作生产由德国拜耳公司提供技术之年产85,000吨醋酸乙烯单体。 台丰印刷电路第二线单面板自动生产设备完工生产。
1978 与美国杜邦公司技术合作兴建之年产3,600吨,100%之双氧水苗栗厂完工生产。台丰印刷电路第一线单面板自动生产设备完工生产。 压克力乳化浆厂与过硼酸钠厂均於苗栗完工生产。长春人造於新竹设立新厂。
1976 连续式制程之日产20吨聚乙烯醇厂完工生产。
1973 长春石化研究开发成功六甲基四胺与聚乙烯醇制程。苗栗六甲基四胺厂与日产10吨之聚乙烯醇一厂,完工生产。
1971 长春人造高雄厂兴建完工,并开始生产甲醛、尿素胶与尿素粉供应南台湾之市场需求。
1970 引进英国卜内门(ICI)之低压法兴建日产150吨之甲醇二厂,完工生产。
1968 台丰印刷电路公司,由日本三菱瓦斯与日本印刷电路及长春并同投资成立,设厂於桃园,制造销售印刷电路板。
1966 苗栗与日本三井东压技术合作,日产50吨之甲醇一厂完工生产。
1964 鉴於甲醛大幅成长,乃决定自行生产甲醇,於是设立长春石油化学股份有限公司,工厂设於苗栗福星里,利用当地所产之天然气作原料生产甲醇。
1961 兴建第一座日产25吨之甲醛厂。 扩充尿素粉、尿素胶之生产设备。为开发热硬塑胶及配合合板工业之需要与快速成长,随後又再扩充甲醛生产设备,增加产能。
1957 设立长春人造树脂股份有限公司,工厂设於北投石牌∶生产电木粉、尿素粉与尿素胶。
1956 尿素胶研究开发成功并开始生产,使得台湾合板工业有史以来首次能打国际市场。
1949 长春人造树脂厂由廖铭昆先生、林书鸿先生与郑信义先生合夥投资设立,开发生产电木粉。
F. 树脂涂料的发展、前景和市场
人类生产和使用涂料已有悠久的历史。一般可分为天然成膜物质的使用、涂料工业的形成和合成树脂涂料的生产三个发展阶段。西班牙阿米塔米拉洞窟的绘画、法国拉斯科洞穴的岩壁绘画和中国仰韶文化时期残陶片上的漆绘花纹等大量考古资料证实,公元前5000年新石器时代,人们就使用野兽的油脂、草类和树木的汁液以及天然颜料等配制原始涂饰物质,用羽毛、树枝等进行绘画。
起点 1855年,英国人A.帕克斯取得了用硝酸纤维素(硝化棉)制造涂料的专利权,建立了第一个生产合成树脂涂料的工厂。1909年,美国化学家L.H.贝克兰试制成功醇溶酚醛树脂。随后,德国人K.阿尔贝特研究成功松香改性的油溶性酚醛树脂涂料。第一次世界大战后,为了打开过剩的硝酸纤维素的销路,适应汽车生产发展的需要,找到了醋酸丁酯、醋酸乙酯等良好溶剂,开发了空气喷涂的施工方法。1925年硝酸纤维素涂料的生产达到高潮。与此同时,酚醛树脂涂料也广泛应用于木器家具行业。在色漆生产中,轮碾机被逐步淘汰,球磨机、三辊机等机械研磨设备在涂料工业中推广应用。
突破 1927年,美国通用电气公司的R.H.基恩尔突破了植物油醇解技术,发明了用干性油脂肪酸制备醇酸树脂的工艺,醇酸树脂涂料迅速发展为涂料品种的主流,摆脱了以干性油和天然树脂混合炼制涂料的传统方法,开创了涂料工业的新纪元。到1940年,三聚氰胺-甲醛树脂与醇酸树脂配合制漆,进一步扩大了醇酸树脂涂料的应用范围,发展成为装饰性涂料的主要品种,广泛用于工业涂装。
大发展年代 第二次世界大战结束后,合成树脂涂料品种发展很快。美、英、荷(壳牌公司)、瑞士(汽巴公司)在40年代后期首先生产环氧树脂,为发展新型防腐蚀涂料和工业底漆提供了新的原料。50年代初,性能广泛的聚氨酯涂料在联邦德国法本拜耳公司投入工业化生产。1950年,美国杜邦公司开发了丙烯酸树脂涂料,逐渐成为汽车涂料的主要品种,并扩展到轻工、建筑等部门。第二次世界大战后,丁苯胶乳过剩,美国积极研究用丁苯胶乳制水乳胶涂料。20世纪50~60年代,又开发了聚醋酸乙烯酯胶乳和丙烯酸酯胶乳涂料,这些都是建筑涂料的最大品种。1952年联邦德国克纳萨克·格里赛恩公司发明了乙烯类树脂热塑粉末涂料。壳牌化学公司开发了环氧粉末涂料。美国福特汽车公司1961年开发了电沉积涂料,并实现工业化生产。此外,1968年联邦德国法本拜耳公司首先在市场出售光固化木器漆。乳胶涂料、水溶性涂料、粉末涂料和光固化涂料,使涂料产品中的有机溶剂用量大幅度下降,甚至不使用有机溶剂,开辟了低污染涂料的新领域。随着电子技术和航天技术的发展,以有机硅树脂为主的元素有机树脂涂料,在50~60年代发展迅速,在耐高温涂料领域占据重要地位。这一时期开发并实现工业化生产的还有杂环树脂涂料、橡胶类涂料、乙烯基树脂涂料、聚酯涂料、无机高分子涂料等品种。
随着合成树脂涂料的发展,逐步采用了大型的树脂反应釜(见釜式反应器),研磨工序逐步采用高效的研磨设备,如高速分散机和砂磨机得到推广使用,取代了40~50年代的三辊磨。
为配合合成树脂涂料的推广应用,涂装技术也发生了根本性变化。20世纪50年代,高压无空气喷涂在造船工业和钢铁桥梁建筑中推广,大大提高了涂装的工作效率。静电喷涂是60年代发展起来的,它适用于大规模流水线涂装,促进了粉末涂料的进一步推广。电沉积涂装技术是60年代适应于水溶性涂料的出现而发展的,尤其在超过滤技术解决了电沉积涂装的废水问题后,进一步扩大了应用领域
新阶段 1973年以来,由于石油危机的冲击,涂料工业向节省资源、能源,减少污染、有利于生态平衡和提高经济效益的方向发展。高固体涂料、水型涂料和粉末涂料的开发,低能耗固化品种如辐射固化涂料的开发,是其具体表现。1976年,美国匹兹堡平板玻璃工业公司研制的新型电沉积涂料──阴极电沉积涂料,提高了汽车车身的防腐蚀能力,得到迅速推广。70年代开发了有机-无机聚合物乳液,应用于建筑涂料等领域。功能性涂料(见涂料)成为70年代涂料工业的研究课题,并推出了一系列新品种。80年代各种建筑涂料发展很快。电子计算机已在涂料生产和测试、管理中使用。机器人(机械手)已广泛应用于特殊场合或危险场合代替人工进行涂装。这一阶段有如下特点:①以现代的科学理论为指导,有目的地进行研究开发工作,加快了发展的进程,例如:现代化学的理论应用在涂料工业中,涂料助剂得到广泛推广使用,从而使涂料工业的产品性能和生产效率都有了大幅度提高。②利用共聚、改性和混合方法,使具备特色的合成树脂品种日益增多,提高了涂料的性能,且使功能性涂料品种日益增多。③对涂料质量的测试,已从测定表面现象转向测定涂料内在质量的趋势,例如更加重视测定合成树脂的分子量与分子量分布以了解合成树脂的质量,用扫描电镜观察涂膜的微观结构等指导产品的生产。
G. 塑料是什么时候被广泛应用的
塑料工业的发展历史及现状
早在19世纪以前,人们就已经利用沥青、松香、琥珀、虫胶等天然树脂。1868年将天然纤维素硝化,用樟脑作增塑剂制成了世界上第一个塑料品种,称为赛璐珞,从此开始了人类使用塑料的历史。从此开始了人类使用塑料的历史。1909年出现了第一种用人工合成的塑料-酚醛塑料。1920年又一种人工合成塑料-氨基塑料(苯胺甲醛塑料)诞生了。这两种塑料当时为推动电气工业和仪器制造工业的发展起了积极作用。
到20世纪20、30年代,相继出现了醇酸树脂、聚氯乙烯、丙烯酸酯类、聚苯乙烯和聚酰胺等塑料。从40年代至今,随着科学技术和工业的发展,石油资源的广泛开发利用,塑料工业获得迅速发展。品种上又出现了聚乙烯、聚丙烯、不饱和聚酯、氟塑料、环氧树脂、聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰亚胺等等。
就是这个时候开始的.
主要塑料品种的工业化历史
工业化年份 热 塑 性 塑 料 热 固 性 塑 料
1868 硝酸纤维素(1833)
1909 酚醛树脂(1872)
1919 酪素塑料(1897)
1926 苯胺甲醛树脂(1892)
1927 醋酸纤维(1865) 醇酸树脂(1901)
1929 聚醋酸乙烯(1912) B8醛树脂(1918)
1931 聚丙烯酸甲酯(1880)
1935 乙基纤维素(1913)
1936 聚氯乙烯(1872)
1936 聚甲基丙烯酸甲酯(1932)
1936 聚乙烯醇缩醛(1928)
1938 聚苯乙烯(1839)
1938 聚酰胺66(1935)
1939 高压聚乙烯(1933) 三聚氰胺树脂(1935)
1939 聚偏氯乙烯(1933)
1941 不饱和聚酯树脂(1937)
1943 聚四氟乙烯 (1938) 聚硅氧烷(1931)
1947 环氧树脂(1934)
1948 聚丙烯腈(1893)
1948 腊丁苯(ABS)树脂
1948 聚三氟氯乙烯(1934)
1953 聚对苯二甲酸乙二(1941) 聚氨酯泡沫塑料(1947)
1954 低压聚乙烯(1952)
1957 聚丙烯(1954)
1958 聚环氧乙烷(1859)
1958 聚碳酸酯(1956)
1958 氯化聚醚(1950)
1959 聚甲醛(1926)
1960 聚邻(间)苯二甲酸二丙烯酯(1946)
1962 乙丙塑料
1963 聚酰亚胺(1959)
1965 聚苯并咪唑(1959)
1965 聚苯醚(PPO)(1964)
1965 聚矾
1965 聚甲基戊烯(TPX)
1969 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)
1973 聚丁烯
H. 高分子材料抗冲击性能
请问你想做什么
应该是TPE 和TPU都很好,TPE具体种类很多,你可以再查下文献,我看了下目前专利用氟硅橡胶的很多,你再看看吧
1.苯乙烯类TPE 苯乙烯类TPE又称TPS,为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型的共聚物,其性能最接近SBR橡胶。目前世界TPS的产量已达70多万t,约占全部TPE一半左右。代表性的品种为苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS),广泛用于制鞋业,已大部分取代了橡胶;同时在胶布、胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大。SBS还大量用作PS塑料的抗冲击改性剂,也是沥青铺路的沥青路面耐磨、防裂、防软和抗滑的优异改性剂。 以SBS改性的PS塑料,不仅可像橡胶那样大大改善抗冲击性,而且透明性也非常好。以SBS改性的沥青路面较之SBR橡胶、WRP胶粉,更容易溶解于沥青中。因此,虽然价格较贵,仍然得到大量使用。现今,更以防水卷材进一步推广到建筑物屋顶、地铁、隧道、沟槽等的防水、防潮上面。SBS与S-SBR、NP橡胶并用制造的海绵,比原来PVC、EVA塑料海绵更富于橡胶触感,且比硫化橡胶要轻,颜色鲜艳,花纹清晰。因而,不仅适于制造胶鞋中底的海绵,也是旅游鞋、运动鞋、时装鞋等一次性大底的理想材料。 近些年来,异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(S工S)发展很快,其产量已占TPS量的1/3左右,约90%用在粘合剂方面。用SIS制成的热熔胶不仅粘性优越,而且耐热性也好,现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料。 SBS和SIS的最大问题是不耐热,使用温度一般不能超过80℃。同时,其强伸性、耐候性、耐油性、耐磨性等也都无法同橡胶相比。为此,近年来美欧等国对它进行了一系列性能改进,先后出现了SBS和SIS经饱和加氢的SEBS和SEPS。SEBS(以BR加氢作软链段)和SEPS(以IR加氢作软链段)可使抗冲强度大幅度提高,耐天候性和耐热老化性也好。日本三菱化学在1984年又以SEBS、SEPS为基料制成了性能更好的混合料,并将此饱和型TPS命名为“Rubberron”上市。因此,SEBS和SEPS不仅是通用,也是工程塑料用的改善耐天候性、耐磨性和耐热老化性的共混材料,故而很快发展成为尼龙(PA)、聚碳酸酯(PC)等工程塑料类“合金”的增容剂。此外,还开发了环氧树脂用的高透明性TPS以及医疗卫生用的生体无毒TPS等许多新的品种。 SBS或SEBS等与PP塑料熔融共混,还可以形成IPN型TPS。所谓IPN,实际是两种网络互相贯穿在一起的聚合物,故又称之为互穿网络化合物。虽然它们大多数属于热固性树脂类,但也有不少像TPE的以交叉连续相形态表现出来的热塑性弹性体。用SBS或SES为基材与其他工程塑料形成的IPN—TPS,可以不用预处理而直接涂装。涂层不易刮伤,并且具有一定的耐油性,弹性系数在低温较宽的温度范围内没有什么变化;大大提高了工程塑料的耐寒和耐热性能。苯乙烯类化合物与橡胶接技共聚也能成为具有热塑性的TPE,己开发的有EPDM/苯乙烯、BR/苯乙烯、CI-IIR/苯乙烯、NP/苯乙烯等。 2.烯烃类TPE 烯烃类TPE系以PP为硬链段和EPDM为软链段的共混物,简称TPO。由于它比其它TPE的比重轻(仅为O.88),耐热性高达100℃,耐天候性和耐臭氧性也好,因而成为TPE中又一发展很快的品种。自从1972年在美国由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以来,多年以两位数增长,2000年生产量已达3 5万t,到2002年估计可达40万t。现在,TPO已成为美日欧等汽车和家电领域的主要橡塑材料。特别是在汽车上已占到其总量3/4,用其制造的汽车保险杠,已基本取代了原来的金属和PU。 1973年出现了动态部分硫化的TPO,特别是在1981年美国Mansanto公司开发成功以Santoprere命名的完全动态硫化型的TPO之后,性能又大为改观,最高温度可达120℃。这种动态硫化型的TPO简称为TPV,主要是对TPO中的PP与EPDM混合物在熔融共混时,加入能使其硫化的交联剂,利用密炼机、螺杆机等机械高度剪切的力量,使完全硫化的微细EPDM交联橡胶的粒子,充分分散在PP基体之中。通过这种交联橡胶的”粒子效果”,导致TPO的耐压缩变形性、耐热老化性、耐油性等都得到明显改善,甚至达到了CR橡胶的水平,因而人们又将其称为热塑性硫化胶。 3.二烯类TPE 二烯类TPE主要为天然橡胶的同分异构体,故又称之热塑性反式天然橡胶(1-NR)。早在400年前,人们作为天然橡胶即发现了这种材料,但因其产自于与三叶橡胶树不同的古塔波和巴拉塔等野生树上,因而称为古塔波橡胶、巴拉塔橡胶。这种T—NR用作海底电缆和高尔夫球皮等虽已有100余年历史,但因呈热塑性状态,结晶性强,可供量有限,用途长期未能扩展。 以有机金属触媒制成的合成T-NR-反式聚异戊二烯橡胶,称之为TPI。它的微观结构同异戊橡胶(IR)刚好相反,反式结合99%,结晶度40%,熔点67℃,同天然产的古塔波和巴拉塔橡胶极为类似。因此,已开始逐步取代天然产品,并进一步发展到用于整形外科器具、石膏代替物和运动保护器材。近年来,利用TPI优异的结晶性和温度的敏感性,又成功地开发作为形状记忆橡胶材料,倍受人们青睐。 从结构上来说,TPI是以高的反式结构所形成的结晶性作为硬链段,再与其余任意形呈弹性相状态部分的软链段结合而构成的热塑性橡胶。同其他TPE比,优点是机械强度、耐伤性好,又可硫化,缺点是软化温度非常低,一般只有40-70℃,用途受到限制。 BR橡胶(顺式一1,4聚丁二烯)的同分异构体——间同l,2聚丁二烯,简称TPB。它是含90%以上l,2位结合的间同聚丁二烯橡胶,商品名为RB。微观构造系由硬链段间同结构的结晶部分与软链段任意形柔软部分相互构成的嵌段聚合物。虽其耐热性、机械强度不如橡胶,但以良好的透明性、耐天候性和电绝缘性以及光分解性,广泛用在了制鞋、海绵、光薄膜以及其他工业橡胶制品等方面。 TPB利TPI同其他TPE的最大不同点在于可以进行硫化。解决了一般TPE不能用硫磺、过氧化物硫化.而必须采用电子波、放射线等特殊装置才。能提质改性的问题,从而改进了TPE的耐热性、耐油性和耐久性不佳等缺点。TPB可在75-1 10℃的熔点范围之内任意加工,既可用以生产非硫化注射成型的拖鞋、便鞋,也可以利用硫化发泡制造运动鞋、旅游鞋等的中底。它较之EVA海绵中底不易塌陷变形,穿着舒适,有利于提高体育竞技效果。TPB制造的薄膜,具有良好的透气性、防水性和透明度,易于光分解,十分安全,特别适于家庭及蔬菜、水果保鲜包装之用。 4.氯乙烯类TPE 分为热塑性PVC和热塑性CPE两大类,前者称为TPVC,后者称为TCPE。TPVC主要是PVC的弹性化改质物,又分为化学聚合和机械共混两种形式。机械共混主要是部分交联NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC实际说来不过是软PVC树脂的延伸物,只是因为压缩变形得到很大改善,从而形成了类橡胶状的PVC。这种TPVC可视为PVC的改性品和橡胶的代用品,主要用其制造胶管、胶板、胶布及部分胶件。目前70%以上消耗在汽车领域,如汽车的方向盘、雨刷条等等。其他用途,电线约占75%,建筑防水胶片占10%左右。近年来,又开始扩展到家电、园艺、工业以及日用作业雨衣等方面。 5.聚氨酯类TPE 聚氨酯类TPE系由与异氰酸酯反应的氨酯硬链段与聚酯或聚醚软链段相互嵌段结合的热塑性聚氨酯橡胶,简称TPU,TPU具有优异的机械强度、耐磨性、耐油性和耐屈挠性,特别是耐磨性最为突出。缺点是耐热性、耐热水性、耐压缩性较差,外观易变黄,加工中易粘模具。目前在欧美等国主要用于制造滑雪靴、登山靴等体育用品,并大量用以生产各种运动鞋、旅游鞋,消耗量甚多。TPU还可通过注塑和挤出等成型方式生产汽车、机械以及钟表等零件,并大量用于高压胶管(外胶)、纯胶管、薄片、传动带、输送带、电线电缆、胶布等产品。其中注塑成型占到40%以上,挤出成型约为35%左右。 近年来,为改善TPU的工艺加7工性能,还出现了许多新的易加工品种。如适于双色成型,能增加透明性和高流动、高回收的可提高加工生产效率的制鞋用TPU。用于制造透明胶管的无可塑、低硬度的易加工型TPU。供作汽车保险杠等大型部件专用的、以玻璃纤维增强的可提高刚性和冲击性的增强型TPU等等。特别是在TPU中加入反应性成分,在热塑成型之后,通过熟成,而形成不完全IPN(由交联聚合物与非交联聚合物形成的IPN)发展十分迅速。这种IPN TPU又进一步改进了TPU的物理机械性能。此外,TPU/PC共混型的合金型TPU,更提高了汽车保险杠的安全性能。另外,还有高透湿性TPU、导电性TPU,并且出现了专用于生体、磁带、安全玻璃等方面的TPU。
TPU名称为热塑性弹性体橡胶,这种材料能在一定热度 下变软,而在常温下可以保持不变.用在鞋上多起稳定支撑的作用. TPU(Thermoplastic polyurethanes):热塑性弹性体橡胶.一种能够在一定热度下反复变软或改变的塑胶材料,而在常 温下它却可以保持形状不变.能起个支撑、保护的作用. 位于鞋中底(也不一定,很多地方都会用到)
各种TPU成型品的用途: 汽车部件 球型联轴节;防尘盖;踏板刹车器;门锁撞针;衬套 板簧衬套;轴承;防震部件;内外装饰件;防滑链等 机械·工业用部件 各种齿轮;密封件(主要起耐磨和耐油作用);防震部件;取模针;衬套;轴承 盖类;连接器;橡胶筛;印刷胶辊等 服饰辅料 女士文胸肩带、服装松紧带等。 鞋类 垒球鞋、棒球鞋、高尔夫球鞋、足球鞋鞋底及鞋前掌 女士鞋后跟;滑雪靴;安全靴,高档鞋底等 其他 自位轮;把手;表带等 管材·软管 高压管;医疗管;油压管;气压管;燃料管;涂敷管 输送管;消防水带等 薄膜·板材 转动带(具有一定的拉伸作用);气垫;膜片;键盘板;复合布等 电线·电缆 电力通信电缆;计算机配线;汽车配线;勘探电缆等 其他 各种环形管线;圆形带;V型带;同步带;防滑带等 压 延 软体槽、罐类;薄膜复合片材箱包面料等 吹 塑 各种车辆用箱类;各种容器类 吹 膜 超薄、宽幅薄膜(医疗、卫生用品) 溶 液 熔接料;粘接剂;人造革、合成革、绳、铁丝、手套等涂层 TPU为热塑性聚氨酯,有聚酯型和聚醚型之分,它硬度范围宽(60HA-85HD)、耐磨、耐油,透明,弹性好,在日用品、体育用品、玩具、装饰材料等领域得到广泛应用,无卤阻燃TPU还可以代替软质PVC以满足越来越多领域的环保要求。TPU品牌牌号众多,质量参差不齐,选择TPU时最好经过详细的评估论证,否则不能得到性价比最优的结果. TPU 这种材料能在一定热度下变软,而在常温下可以保持不变.用在鞋上多起稳定、支撑的作用. TPU 又称聚氨酯橡胶,是聚氨酯的一种,在国内时比较新兴的产品,广泛应用于制鞋行业、管材...等行业。 2.TPU芯片 TPU是一颗由华硕自主研发的控制芯片,通过这颗芯片玩家可以在不占用CPU性能的基础上对玩家的CPU通过硬件控制的方式进行超频。
聚甲醛(POM) 聚甲醛学名聚氧化聚甲醛(简称POM) 又称赛钢、特灵。它是以甲醛等为原料聚合所得。POM-H(聚甲醛均聚物),POM-K(聚甲醛共聚物)是高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。具有良好的物理、机械和化学性能,尤其是有优异的耐摩擦性能。 聚甲醛是一种没有没有侧链,高密度,高结晶性的线性聚合物,具有优异的综合性能。 聚甲醛是一种表面光滑,有光泽的硬而致密的材料,淡黄或白色,可在-40- 100°C温度范围内长期使用。它的耐磨性和自润滑性也比绝大多数工程塑料优越,又有良好的耐油,耐过氧化物性能。很不耐酸,不耐强碱和不耐紫外线的辐射。 聚甲醛的拉伸强度达70MPa,吸水性小,尺寸稳定,有光泽,这些性能都比尼龙好,聚甲醛为高度结晶的树脂,在热塑性树脂中是最坚韧的。具抗热强度,弯曲强度,耐疲劳性强度均高,耐磨性和电性能优良。 聚甲醛的性能: 性 能 数 值 比重 1.43 熔点 175°C 伸强度(屈服) 70MPa 伸长率(屈服) 15% (断裂) 15% 冲击强度(无缺口) 108KJ/m2 (带缺口) 7.6KJ/m2 POM属结晶性塑料,熔点明显,一旦达到熔点,熔体粘度迅速下降。当温度超过一定限度或熔体受热时间过长,会引起分解。 POM具有较好的综合性能,在热塑性塑料中是最坚硬的,是塑料材料中力学性能最接近金属的品种之一,其抗张强度、弯曲强度、耐疲劳强度,耐磨性和电性都十分优良,可在-40度--100度之间长期使用。 按分子链结构不同,聚甲醛可分为均聚甲醛和共聚甲醛,前者密度、结晶度、熔点都高,但是热稳定性差,加工温度窄(10度),对酸碱的稳定性略低;后者密度、结晶度、熔点较低,但热稳定性好,不易分解,加工温度宽(50度) 不足之处在于:由受强酸腐蚀,耐侯差,粘合性差,热分解与软化温度接近,限氧指数小。它们广泛用于汽车工业,电子电器,机械设备等。还可以做水龙头、框窗、洗漱盆。
PU是聚氨酯,PU皮就是聚氨酯成份的表皮.现在服装厂家广泛用此种材料生产服装,俗称仿皮服装.PU 是英文ploy urethane的缩写,化学中文名称 聚氨酯 其质量也有好坏,好的包包多采用进口PU皮; PU配皮是一般其反面是牛皮的第二层皮料,在表面涂上一层PU树脂,所以也称贴膜牛皮。其价格较便宜,利用率高。其随工艺的变化也制成各种档次的品种,如进口二层牛皮,因工艺独特,质量稳定,品种新颖等特点,为目前的高档皮革,价格与档次都不亚于头层真皮。 PU皮与真皮包各有特点,PU皮包外观漂亮,好打理,价格较低,但不耐磨,易破;真皮价格昂贵,打理麻烦,但耐用。
I. 塑料的发展经历了哪些阶段
从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起,塑料工业迄今已有120年的历史。其发
展历史可分为三个阶段。
天然高分子加工阶段
这个时期以天然高分子,主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年美国
人 J.W.海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物
质,热压下可成型为塑料制品,命名为赛璐珞。1872年在美国纽瓦克建厂生产。
当时除用作象牙代用品外,还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等,从此开创
了塑料工业,相应地也发展了模压成型技术。
1903年德国人 A.艾兴格林发明了不易燃烧的醋酸纤维素和注射成型方法。
1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间,一些化学家在实验室里合成
了多种聚合物,如线型酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,为后来塑料
工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量仅有10kt,还没有形成独立的工业
部门。
合成树脂阶段
这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人 L.H.贝克兰
在用苯酚和甲醛来合成树脂方面,做出了突破性的进展,取得第一个热固性树脂
──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中,加入填料后,热压制成模压制品、层压
板、涂料和胶粘剂等。这是第一个完全合成的塑料。1910年在柏林吕格斯工厂建
立通用酚醛树脂公司进行生产。在40年代以前,酚醛塑料是最主要的塑料品种,
约占塑料产量的2/3。主要用于电器、仪表、机械和汽车工业。
1920年以后塑料工业获得了迅速发展。其主要原因首先是德国化学家Н.施
陶丁格提出高分子链是由结构相同的重复单元以共价键连接而成的理论和不熔
不溶性热固性树脂的交联网状结构理论,1929年美国化学家 W.H.卡罗瑟斯提出
了缩聚理论,均为高分子化学和塑料工业的发展奠定了基础。同时,由于当时化
学工业总的发展十分迅速,为塑料工业提供了多种聚合单体和其他原料。当时化
学工业最发达的德国迫切希望摆脱大量依赖天然产品的局面,以满足多方面的需
求。这些因素有力地推动了合成树脂制备技术和加工工业的发展。
第一个无色的树脂是脲醛树脂。1928年,由英国氰氨公司投入工业生产。1911
年,英国 F.E.马修斯制成了聚苯乙烯,但存在工艺复杂、树脂老化等问题。1930
年,德国法本公司解决了上述问题,在路德维希港用本体聚合法进行工业生产。
在对聚苯乙烯改性的研究和生产过程中,已逐渐形成以苯乙烯为基础,与其他单
体共聚的苯乙烯系树脂,扩展了它的应用范围。
1931年,美国罗姆-哈斯公司以本体法生产聚甲基丙烯酸甲酯,制造出有机
玻璃。
1926年,美国 W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高沸
点溶剂中,在冷却后,意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯。
这一偶然发现打开了聚氯乙烯得以工业生产的大门。1931年德国法本公司在比特
费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。1941年,美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技
术。从此,聚氯乙烯一直是重要的塑料品种,它又是主要的耗氯产品之一,在一
定程度上影响着氯碱工业的生产。
1939年,美国氰氨公司开始生产三聚氰胺-甲醛树脂的模塑粉、层压制品和
涂料。
1933年英国卜内门化学工业公司在进行乙烯与苯甲醛高压下反应的试验时,
发现聚合釜壁上有蜡质固体存在,从而发明了聚乙烯。1939年该公司用高压气相
本体法生产低密度聚乙烯。1953年联邦德国 K.齐格勒用烷基铝和四氯化钛作催
化剂,使乙烯在低压下制成为高密度聚乙烯,1955年联邦德国赫斯特公司首先工
业化。不久,意大利人 G.纳塔发明了聚丙烯,1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首
先工业生产。从40年代中期以来,还有聚酯、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、
聚氨酯等陆续投入了工业生产。
塑料的世界总产量从1904年的10kt,猛增至1944年的600kt,1956年达到
3.4Mt。随着聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的发展,原料也从煤转向
了以石油为主,这不仅保证了高分子化工原料的充分供应,也促进了石油化工的
发展,使原料得以多层次利用,创造了更高的经济价值。
大发展阶段
在这一时期通用塑料的产量迅速增大,聚烯烃塑料在70年代又有聚1-丁烯
和聚 4-甲基-1-戊烯投入生产。形成了世界上产量最大的聚烯烃塑料系列。同时
出现了多品种高性能的工程塑料。1958~1973年的16年中,塑料工业处于飞速发
展时期,1970年产量为30Mt。除产量迅速猛增外,其特点是:①由单一的大品种
通过共聚或共混改性,发展成系列品种。如聚氯乙烯除生产多种牌号外,还发展
了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、共混
或接枝共聚改性的抗冲击聚氯乙烯等。②开发了一系列高性能的工程塑料新品
种。如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS 树酯、聚苯醚、聚酰亚胺等。③广泛采用增强、
复合与共混等新技术,赋予塑料以更优异的综合性能,扩大了应用范围。
1973年后的10年间,能源危机影响了塑料工业的发展速度。70年代末,各主
要塑料品种的世界年总产量分别为:聚烯烃19Mt,聚氯乙烯超过100kt,聚苯乙
烯接近80kt,塑料总产量为63.6Mt。1982年开始复苏。1983年起塑料工业超过历
史最高水平,产量达72Mt。目前,以塑料为主体的合成材料的世界体积产量早已
超过全部金属的产量。
时至今日,塑料材料更朝着功能性材料(如生物功能材料、电磁功能材料、记忆功能材料、吸水功能材料。。。。。。。。。。。)发展。成为人们生产生活不可离开的最大材料来源。
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高吸水性树脂(英文名为Super Absorbent Resin, 简写为SAR),或者称为高吸水性聚合物(英文名为Super Absorbent Polymer,简写为SAP),是一种含有羧基等强亲水性基团并具有一定交联度的水溶胀型高分子聚合物。与传统吸水材料如海绵、纤维素、硅胶相比,它不溶于水,也不溶于有机溶剂,却又有着奇特的吸水性能和保水能力,同时又具备高分子材料的优点。高吸水性树脂的吸水量高,可达到自重的千倍以上,而且保水性强,即使在受热、加压条件下也不易失水,对光、热、酸碱的稳定性好,还具有良好的生物降解性能。
高吸水性树脂的开发与研究只有几十年的历史。是一种典型的功能高分子材料,具有一般高分子化合物的基本特性。它能够吸收并保持自身质量数百倍乃至数千倍的水分或都数十倍的盐水,并且能够保水贮水,即使加压也很难把水分离出来。这是由于其分子结构上带有大量具有很强亲水性的化学基团,而这些化学基团又可形成各种相应的复杂结构,从而赋予该材料良好的高吸水和高保水特性。
高吸水性树脂与水有很强的亲和力使它在个人卫生用品方面得到广泛应用,并在农业、土木建筑、保鲜材料、改造环境等方面的应用也显示出广阔的前景。如婴儿纸尿片、老年失禁纸尿片布、妇女用卫生巾等,广大发展中国家在这方面的需求不断增长,各国纷纷扩大生产,增加研究和开发力度。高吸水性树脂作为通讯电缆的防水剂、湿度调节剂、凝胶转动装置、活体酶载体、人造雪等方面也得到了大量的研究和应用。高吸水性树脂在农艺园林方面的应用也已表现出令人鼓舞的前景,它有利于节水灌溉、降低植物死亡率、提高土壤保肥保水能力、提高作物发芽率等。高吸水树脂在沙漠治理方面的应用更是具有无可估量的社会效益。由此可见进一步开发高吸水性树脂仍然有很重大的意义。
1.国外状况
高吸水树脂的研究开发始于20世纪60年代后期。1966年美国农业部北方研究所Fan-ta等进行了淀粉接枝丙烯腈的研究,从此开始了高吸水树脂的发展。Fanta等在论文中提出:淀粉衍生物的吸水性树脂具有优越的吸水能力,吸水后形成的膨润凝胶体保水性很强,即使加压也不与水分离,甚至还具有吸湿放湿性,这些材料的吸水性能都超过以往的高分子材料。该树脂最初在Henkel Corporation工业化成功,其商品名为SGP(Starch Graft Polymer)。1971年Grain Processing公司以硝酸铈盐作引发剂,采用丙烯腈接枝在淀粉或纤维素上的方法合成出高吸水树脂。在这一时期,美国Hercules、National Starch、General MillsChemical,日本住友化学、花王石碱、三洋化成工业等公司相继成功开发出了高吸水树脂,德国、法国等世界各国对高吸水树脂的制备、性能和应用等领域也进行了广泛的研究,并取得大量成果。其中成效最大的是美国和日本。此后,国外对SAP的研制、生产和应用便以惊人的速度发展起来。1978年日本实现了SAP工业化生产。
高吸水树脂的生产与消费增长很快,1980年,世界高吸水性树脂生产能力约为5 kt/a,1990年增加到207 kt/a,1999年猛增到1292 kt/a。目前,世界SAP的最大生产商是日本触媒化学公司,其次是Deggusa/Huels集团的Stockhausen公司,第三位是美国Amcol公司的全资子公司Chemdal公司,这3家公司合计能力约占世界总能力的47.2%。欧洲高吸水性树脂的主要生产厂家有法国Atofina公司和SNF Floerger公司,比利时的BASF公司和Nippon Shoku公司,德国BASF公司、Stockhausen公司和Dow化学公司、英国Instrial Zeolite公司等。
美国是世界上最大的高吸水性树脂消费国,消费量约为280 kt,约占世界总消费量的35.0%。欧洲高吸水性树脂的消费量约为200 kt,约占总消费量的25.0%;日本高吸水性树脂的消费量约为80 kt,约占世界总消费量的10.0%;其他地区的消费量约占30.0%。根据预测,2005年世界高吸水性树脂的消费量将达到1000~1100kt,消费量年均增长速度为3.8%~5.5%。
随着其产品多样化及性能的提高,高吸水树脂的应用领域也必将不断扩大。1973年美国UCC公司开始将高吸水树脂应用于农业方面,接着又扩展到农林园艺的土壤保水、苗木培育及输送、育种方面。接着日本、法国等也展开了吸水性树脂的应用研究。现在,高吸水树脂已经广泛应用于农林园艺、医疗卫生、建筑材料、石油工业、食品行业、日用品行业、人工智能材料等各个领域。
2 国内状况
国内高吸水性树脂的研究工作起步较晚,始于20世纪80年代初,与国外相比,我国高吸水性树脂的研究开发与应用相对比较缓慢,2004年我国高吸水性树脂的生产能力也只在30kt/a左右,生产企业近30家,但规模都不大,生产能力在1kt以上的仅7家。
国内有三十多家单位在从事高吸水性树脂的研究。例如上海大学、吉林石油化工研究所、中国科学院化学所、中国科学院兰州化学物理研究所、广州化学所、天津大学、北京化工大学、广东工业大学化工研究所等,这些单位的工作大都着重于水性树脂的合成研究。在应用方面,吉林、黑龙江、新疆、河南等省把高吸水性树脂应用于农业生产中取得了较为可喜的成就。目前,国内高吸水剂的研究工作绝大部分仍处于实验室阶段,有的已转入中试阶段,但工业化的很少,主要还是依靠进口。
目前,在我国高吸水性树脂大部分为进口产品,进口价为1.5-l.8万元/t。国内高吸水性树脂生产成本在1.2-1.5万元/t,售价为1.8-2.2万元/t。预计到 2010年国内高吸水性树脂的需求量将达到100kt。
在我国吸水树脂的消费主要以卫生用品应用为主。在今后我国吸水树脂应用方面卫生材料仍是主流,其需求量还将不断增大。由于我国水资源十分贫乏,水土流失严重,荒漠化土地日趋扩展;并且我国正处于工业化、城市化的加速发展阶段,城市草坪业和花卉业将有巨大的发展空间。吸水树脂作为土壤改良剂,保水保肥剂,种子及苗木移植涂覆剂在农业、林业、园林绿化、改造沙漠等方面将起着重要的作用,有关专家认为,再经过七八年的努力作为保水剂的吸水树脂有可能成为继化肥、农药、地膜之后最受广大农民欢迎的农用化学品之一,其市场前景十分广阔。
高吸水性树脂是一种发展迅速的新材料,在我国极具市场潜力。随着人们对SAP研究的深入,具有耐盐、保水、保肥等多功能SAP的研究已经取得了巨大的进展,但是我国SAP的生产及应用均落后于发达国家,迫切需要快速发展。我国地大物博,土壤沙漠化严重, SAP在农业上的应用具有巨大的潜力,加强对具有抗旱保墒,且具有缓释肥功能的绿色环保型SAP的研究,建立以多功能新型SAP为中心的完整化学抗旱、节水、保水技术体系,并开展大面积的示范推广也是今后研究的重点。此外,目前应用于工业化生产的SAP大多是丙烯酸盐类,原料成本高,不利于大范围应用。加强对非金属矿物/保水复合材料的研究,同时研究简化生产工艺,减少聚合后半成品水分含量从而减少产成品干燥时间和干燥能耗,对于降低SAP成本,扩大SAP应用范围具有重要意义。另外,应该尽快利用原料和市场需求两个优势,引进国外先进技术,并依托国内科研力量进行开发,建设经济规模工业化装置,以便迅速占领这一高增长的市场。http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1769869&fpage=2