⑴ 醇酸树脂的生产制法
醇酸树脂是一种经缩合醋化的聚合物,其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸,以聚酯为主链,侧链为不饱和脂肪酸、残留经基或 基,侧链的分子量较低。醇酸树脂固化是由侧链不饱和脂肪酸或经基与其他树脂缩合来实现的。制备醇酸树脂的方法主要有四种,分别为醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀释法。
醇解法
醇解法是将油、多元醇与多元酸同时加入反应器加热酯化。在酷化过程中,多官能醇与酸的酷化较容易,生成的聚合物不溶于油,因而形成非均相体系,并且在低反应程度即产生凝胶化,此时油或脂肪酸未参与反应。通常采用单甘油酷来克服不相溶问题。醇解法是在催化剂存在下,在220~240oC下,油与多元醇进行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成后,加入二元酸,如邻苯二甲酸酐,生成均相树脂。在合成醇酸树脂时,醇解是否完全,对产品的分子大小和结构有很大的影响,它影响着醇酸树脂的分子结构与分子量分布。醇酸反应与酯交换反应类似,在均相之中形成一个平衡状态的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游离的甘油。醇解程度的检测是检测醇解物在乙醇中的溶解性。检测方法是取出1体积的醇解物,向其中加入大于3体积的乙醇,若溶液澄清透明,则表明醇解完全,此时可与多元酸进行聚酷化阶段的反应。常用的醇解催化剂主要为氧化物。催化剂的加入对醇解的程度无影响,对醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡体系中的含量标志醇解反应的程度,甘油一酸醋含量髙,不仅醇酸树脂透明性好,而且分子量分布窄,涂膜有较好的耐水性好,较理想的硬度。含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸树脂溶液。醇解法优点是:生产成本较低,对原料的腐烛性小,且生产工艺的操作容易控制。缺点是:酸值不易下降,树脂干性不好,涂膜的硬度不闻。
脂肪酸法
脂肪酸法是向反应器中一次性加入多官能醇、多元酸(酐)和脂肪酸,搅拌升温至温度达到210~260oC ,酯化直到所需的聚合度,将树脂溶解成溶液,过滤净化。但这种一步酯化法没有考虑到多元醇的不同位置的经基、脂肪酸的基、苯二甲酸肝的肝基、苯二甲酸酐形成的半酯 基之间的反应活性不同以及不同酷结构之间酯交换非常慢的特点。多官能醇、苯二甲酸酐与一部分脂肪酸反应,控制较低的酸值,合成出的主链有较高的分子量;再将余下的脂肪酸加入,生成酸值树脂,这部分脂肪酸为侧链。脂肪酸法制得的的醇酸树脂具有较大的粘度且颜色浅、干燥性能和耐化学药品性较理想。该法的最大优点是配方有很大的灵活性,可使用多种多元醇或多元酸。选取不同种类的脂肪酸可改变所需醇酸树脂的性能,相比亚麻酸,纯亚油酸可减少涂膜的变黄性。该法的缺点是:脂肪酸是由甘油三酸脂分解而得到的,不直接使用油而使用脂肪酸增加了成本和工序;需使用耐腐烛设备;脂肪酸溶点高,It存罐必须有加热保温设备以维持脂肪酸的液体状态。
脂肪酸-油法
该法是将脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一同加入反应爸,并搅拌升温至210~28(rC,保持酯化达到规定要求。脂肪酸与油的用量比应以达到均相反应混合体系为宜。该法成本较低,可以得到高粘度醇酸树脂。
油稀释法
油稀释法是先以脂肪酸或醇解法制得醇酸树脂,然后与一定数量的混合油聚合,在高温20(rc保持一段时间至混合均匀。该种方法主要目的是放长油度,合成的醇酸树脂其有良好的刷涂效果,但是漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法制得的醇酸树脂差。
⑵ 丙三醇催化氧化的方程式
丙三醇催化氧化的方程式:2HOCH2-CHOH-CH2OH+3O2=OHC-CO-CHO+6H2O;
丙三醇,国家标准称为甘油,无色、无臭、味甜,外观呈澄明黏稠液态,是一种有机物,能从空气中吸收潮气,也能吸收硫化氢、氰化氢和二氧化硫。
难溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚和油类。 丙三醇是甘油三酯分子的骨架成分,相对密度1.26362,熔点17.8℃,沸点290.0℃(分解),折光率1.4746,闪点(开杯)176℃。
化学性质:与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂,与酯发生酯交换反应,与氯化氢反应生成氯代醇。
甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油,分子内脱水得到丙烯醛,甘油与碱反应生成醇化物,与醛、酮反应生成缩醛与缩酮,用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮。
用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛,与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸,甘油也能起硝化和乙酰化等作用。
⑶ 氢氧化铜分别与乙二醇,丙三醇反应有什么现象
分别加入新制的氢氧化铜,丙三醇会跟新制的氢氧化铜反应生成鲜艳的蓝色溶液(甘油铜),乙二醇与氢氧化铜反应生成绛蓝色的絮状物。
氢氧化铜是一种蓝色絮状沉淀,难溶于水,受热分解,微显两性,溶于酸、氨水和氰化钠,易溶于碱性甘油溶液中,受热至60-80℃变暗,温度再高分解为黑色氧化铜和水。
潮湿的氢氧化铜缓慢地分解成氧化铜,颜色变黑。氢氧化铜在干燥时加热到185°C才会分解。
氢氧化铜与氨水反应生成深蓝色的铜氨溶液,含有[Cu(NH₃)₄]络离子,但在稀释后重新变成氢氧化铜。这使氢氧化铜可以用来生产人造丝。
(3)醇酸树脂的反应方程式扩展阅读:
由煤制合成气经草酸酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为:
1、氧化、酯化反应:2CH₃OH+2NO+ 1/ 2O₂→2CH₃ONO+H₂O
2、CO偶联反应:2CO+2CH₃ONO→(COOCH₃)₂+ 2NO
3、草酸酯加氢反应:(COOCH₃)₂+ 4H₂→ HOCH₂CH₂OH+ 2CH₃OH
总的化学方程式:2CO+4H₂+ 1/2O₂→ HOCH₂CH₂OH+H₂O
与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂。与酯发生酯交换反应。与氯化氢反应生成氯代醇。甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油;分子内脱水得到丙烯醛。甘油与碱反应生成醇化物。
与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。
⑷ 乙二醇、甘油分别和氢氧化铜的反应方程式是什么
乙二醇和氢氧化铜反应的化学方程式如下:(CH₂OH)₂+Cu(OH)₂=CH₂O-Cu-OCH₂+2H₂O
甘油和氢氧化铜反应的化学方程式如下:
(4)醇酸树脂的反应方程式扩展阅读:
煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加氢获得乙二醇。
相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草酸酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为:
氧化、酯化反应:2CH₃OH+2NO+ 1/ 2O₂→2CH₃ONO+H₂O
CO偶联反应:2CO+2CH₃ONO→(COOCH₃)₂+ 2NO
草酸酯加氢反应:(COOCH₃)₂+ 4H₂→ HOCH₂CH₂OH+ 2CH₃OH
总的化学方程式:2CO+4H₂+ 1/2O₂→ HOCH₂CH₂OH+H₂O
甘油化学性质:与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂。与酯发生酯交换反应。与氯化氢反应生成氯代醇。甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油;分子内脱水得到丙烯醛。甘油与碱反应生成醇化物。与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。
用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。
⑸ 高锰酸钾和甘油反应,现象是什么反应方程式
现象:
高锰酸钾与甘油混合激烈反应放出大量热,使重铬酸铵分解生成的固体残渣随生成的气体喷出。
高锰酸钾氧化了甘油,放出二氧化碳气体,产生了水和二氧化锰沉淀。
甘油与高锰酸钾的反应属于氧化还原反应:
方程式:
14KMnO4 + 3C3H8O3 = 7K2CO3 +2CO2 +14MnO2 +12H2O
作用:
高锰酸钾和甘油会发生剧烈的化学反应,因为高锰酸钾是强氧化剂,甘油是还原剂,其反应能放出大量的热。在野外求生可用来紧急情况时候的取火之用。
甘油的性质:
与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂。与酯发生酯交换反应。与氯化氢反应生成氯代醇。甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油;分子内脱水得到丙烯醛。甘油与碱反应生成醇化物。与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。
用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。
⑹ 醇酸树脂与氢氧化钾的反应方程式是什么
能不能写一下醇酸树脂的化学式,是哪种酸哪种醇
⑺ 醇酸树脂有多元酸与多元醇聚得到,以苯酐和甘油反应为例,写出其缩聚反应式
醇酸树脂的制备方法是将多官能醇、多元酸以及植物油或植物油酸缩聚酷化而成,不同种类的植物油或脂肪酸分子中双键的数量不同,由此可划分为干性、不干和半干性醇酸
⑻ 丙三醇和硝酸的反应方程式
甘油和硝酸的反应根据硝酸用量发生的化学反应不同,具体的反应方程式如下。
1、甘油与硝酸反应生成单硝酸甘油,反应方程如下。
ho₂CH(OH)CH₂+HNO₃=O₂NOCH₂CH₂OH(OH)+H₂O
2、甘油和硝酸反应生成1,2-硝酸甘油或1,3-硝酸甘油;反应方程如下。
ho₂₂OH(OH)+2hno₂=O₂NOCH(ONO₂)CH+2h₂O
HOCH₂₂OH(OH)+2hno₂=O₂NOCH₂CH2(OH)CH₂ONO+2h₂O
3、甘油与硝酸反应生成甘油三硝酸酯。反应方程如下。
HOCH₂OH(OH)+3hno₂=O₂NOCH(ONO)CH₂+3h₂O
性质与稳定性
1、无色、透明、无臭、粘稠液体,味甜,具有吸湿性。 与水和醇类、胺类、酚类以任何比例混溶,水溶液为中性。溶于11倍的乙酸乙酯,约500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油类、长链脂肪醇。
可燃,遇二氧化铬、氯酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸。也是许多无机盐类和气体的良好溶剂。对金属无腐蚀性,作溶剂使用时可被氧化成丙烯醛。
2、化学性质:与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂;与酯发生酯交换反应;与氯化氢反应生成氯代醇;甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油,分子内脱水得到丙烯醛。
甘油与碱反应生成醇化物;与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛;与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触能引起燃烧或爆炸;甘油也能起硝化和乙酰化等作用。
⑼ 醇酸树脂是一种成膜性好的树脂,下面是一种醇酸树脂的合成线路: 已知: (1)反应①的化学方程式是
(1)
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