① 酚醛液体树脂有黄色成沉淀是怎么回事
如果是你自己反应生成的,那可能有的几种原因:催化剂分散不均匀,局部老化;反应釜内壁老化的树脂片脱落;溶剂或原料中的杂质;最可能的是原料包装桶内壁漆膜脱落。如果是你用现有的树脂混合后有沉淀,主要可能是混合过程中进去杂质了,当然还有可能原料有杂质,也可能是没溶解好,溶剂少,搅拌时间不到之类的,适当加热少于50摄氏度可促进溶解。
② 刚生产出的氨基树脂粘度过大,一般是什么原因,怎么控制
是不是成份不一样了。看是什么官能团造成的粘度过大。做调整吧。不影响使用,又想粘度低,加对应的稀释剂。希望我的回答对你有些帮助。
③ 我在做环氧树脂灌封料时,经常出现填料沉淀的问题,并且搁置的时间越久沉淀越多。该怎么办,,请教大侠们
填料目数大了点,适当加入一些触变剂,另外需要研磨分散均匀了
④ 液体酚醛树脂有沉淀怎么回事
酚醛树脂是由苯酚和甲醛的缩聚而成。
而缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是指单体之间相互作用生成高分子,同时还生成◁小分子▷(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应,合成酚醛树脂通常是以苯酚和甲醛为原料,在催化剂作用下,经缩聚反应而得到。
缩聚反应的特点是:
(1)单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反应基团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
(2)缩聚反应的结果,不仅生成高聚物,而且还有副产物(小分子)生成。
(3)所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成不同。
这里的沉淀应该既有杂质也有副产物形成的大分子团
还包括反应过程中加入的碎瓷片粉末(防暴沸),以及加入的催化剂与之作用成结晶态(一般酚醛树脂制取都会将其立即凝固贮存)
⑤ 做的酚醛树脂粘度偏高不能正常使用,怎么才能降低树脂的粘度(树脂用来做做酚醛保温板发泡用)跪求解答
不要跪了,我给你个思路,加类似醇的溶剂稀释。
⑥ 粉体树脂中粘度大了怎么解决
可以加入醇,粘度大了是酸过量了,加入醇可以中和,还可以发生链转移,降低树脂的分子量,也就响应的降低粘度啦
不过要注意的是加入量要注意,过量了容易增加羟值
⑦ 脲醛树脂的配制方法
这是转发别人的:
(2)
可室温或加温
100
℃以上很快固化
;
(3)
与
PF
相比
,
固化后胶层无颜色
,
不污染制品
;
(4)
胶接强度比动
,
植物胶高
;
(5)
毒性较小
,
但固化时会放出刺激性的甲醛
;
(6)
制造容易
,
价格便宜
;
(7)
耐光性好
,
较耐老化
;
(8)
工艺性好
,
使用方便
;
(9)
脆性大
,
固化过程易产生内应力引起龟裂
;
(10)
耐水性和胶接强度低于酚醛树脂胶
.
脲醛树脂胶粘剂的特性
3.1.2
合成脲醛树脂的原料
尿素
:
分子式
:CO(NH2)2;
分子量
:60.06;
熔点
:135
℃
为无色针状结晶或白色结晶
,
极易溶于水
,
水溶液呈弱碱性
;
易吸湿结块
.
在水
,
稀酸或稀碱中不很稳定
.
甲醛
:
分子式
:CH2O
分子量
:30.03;
沸点
:-19.5
℃
是一种重要的有机原料
,
为无色
,
强烈特殊刺激性气味的气体
,
有毒
.
易溶于水
,
工业用甲醛水溶液
(
福尔马
林
)
为无色透明液体
,
混入铁等物质为淡黄色
,
其甲醛含量一般为
36-37%.
此外
,
还有氢氧化钠
,
甲酸
,
氯化铵
,
六次甲基四胺等
.
3.1.3
脲醛树脂形成原理
(
一
)
加成反应
加成反应过程
:
尿素与甲醛水溶液在广泛的酸性或碱性条件反应的第一阶段是加成反应
,
首先生成一羟
甲脲
.
一羟甲脲的生成
:
NH2CONH2 + CH2O NH2CONHCH2OH (3-1)
二羟甲脲的生成
:
NH2CONHCH2OH + CH2O HOCH2NHCONHCH2OH(3-2)
上述反应若尿素与甲醛为等摩尔比且在中性条件下进行
,
最终达到尿素
,
甲醛
,
一羟甲脲和二羟甲脲四
个组分的平衡
.
但若尿素与甲醛的摩尔比大于
1:1
时
,
上述平衡组成就会发生变化
,
尤其是摩尔比大于
1:2
时
,
二羟甲脲
进一步与甲醛加成生成三羟甲脲
:
HOCH2NHCONHCH2OH + CH2O
HOCH2NHCON(CH2OH)2 (3-3)
反应
(3-1)
和
(3-2)
可同时被酸
(H+)
和碱
(OH-)
所催化
,
但碱的催化效应较大
.
正反应和逆反应都能被催化
到大致相同的程度
,
所以
PH
值的变化
,
平衡常数改变不大
,
但在实际的脲醛树脂的合成中
,
由于反应中间
都在酸性条件下进行的
,
羟甲脲参加缩聚反应或生成不溶于水的次甲脲沉淀
,
这样平衡常常不能达到
.
加成反应机理
:
在酸性和碱性条件下
,
其加成反应可通过不同的反应机理进行
,
其反应历程和产物也有
所不同
.
碱性条件下
,
加成反应生成较为稳定的初期产物羟甲脲
.
NH2CONH2 + OH-
→NH2CONH
- + H2O
NH2CONH- + H2C+=O-
→NH2CONHCH2O
-
NH2CONHCH2O-
+ H2O→NH2CONHCH2OH + OH
-
从反应动力学的角度来看
,
生成一羟甲脲
,
二羟甲脲和三羟甲脲的速度比为
9:3:1,
即其反应能力随引入
羟甲基而依次降低
.
因此
,
生成一羟甲脲和二羟甲脲是决定脲醛树脂理化性能有意义的产物
.
酸性条件下
,
是甲醛受氢离子的作用
,
首先生成带正电荷的次甲醇
:
_
CH2O + H2O HO
—
CH2
—
OH
HO
—
CH2
—
OH + H+ +CH2OH +H2O
带正电荷的次甲醇与尿素反应
,
生成不稳定的羟甲脲
,
它进而缩聚脱水
,
生成次甲基键连接的低分子缩
聚物或次甲脲
:
NH2CONH2 + C+H2OH→NH2CON+H2CH2OH
NH2CON+H2CH2OH→NH2CONHCH2OH + H+→
NH2CONHC+H2 + H2O
NH2CONHC+H2 + NH2CONH2→NH2CONHCH2N+H2CONH2
→NH2CONHCH2NHC
ONH2 + H+
或者
NH2CONH2 + 2CH2O CH2NCONCH2 + 2H2O
PH1%
时就显示出影响了
;
含量越高
,
树脂在贮存期间的羟甲基含量下降越明显
,
贮存稳定性越差
.
不应超
过
0.8%.
游离氨
:
能提高缩聚反应初期阶段及补加尿素再缩聚阶段的介质
PH
值
;
但当含量高于
0.015%
时
,
树脂的
固化时间延长和贮存稳定性降低
.
不应超过
0.015%.
(
四
)
反应温度和反应时间
在反应体系中
,
反应温度和反应时间既有单独作用又有联合其它因素共同作用
.
反应温度
:
对反应速度
,
游离甲醛含量胶树脂贮存稳定性等的影响较为明显
;
过高
(
酸性介质
),
出现凝胶
,
易形成次甲脲沉淀
;
过低
,
反应时间过长
,
树脂聚合度低
,
粘度低等
.
应视各反应阶段的具体条件而定
,
酸性
加成阶段
,
应为
40-60
℃
,
碱性加成阶段
,
应为
80-95
℃适宜
.
反应时间
:
关系到树脂的聚合度
,
游离甲醛含量
,
粘度及树脂的力学性能等
;
过短
,
反应不完全
,
固体含量低
,
粘度小
,
游离甲醛含量高
,
树脂机械强度低
;
过长
,
聚合度过高
,
粘度过高
,
树脂水混和性下降
,
贮存期短
.
应
考虑反应时间与其它条件的共同作用
.
3.1.5
脲醛树脂的合成
(
一
)
原料计算
所需尿素量为已知
,
按下式计算其它原料量
:
式中
:
——
所计算的原料量
(Kg)
——
所计算原料的分子量
——
所计算原料的摩尔数
——
尿素纯度
(%)
——
尿素量
(Kg)
——
所计算原料的浓度
(%)
60.06
——
尿素分子量
(
二
)
胶接用脲醛树脂合成
合成实例
:
甲酸
:
水
1: 2
甲醛水溶液
1000
尿素
(1)
377.6
尿素
(2)
66.6
尿素
(3)
59.2
六次甲基四胺
3.9
聚乙烯醇
11
氢氧化钠
适量
甲
酸
适量
(2)
合成工艺
甲醛水加入反应釜后加六次甲基四胺
.
用氢氧化钠调
PH=7.8-8.2,
加热升温并加入尿素
(1)
和聚乙烯醇
(
提高
UF
的耐老化性能
,
增加初粘性
),
在
30-50min
内升到
88-92
℃
,
并保温
30min.
用甲酸调
PH=5.2-5.4,
在温度
88-92
℃下保温
30min.
用甲酸调
PH=4.7-4.9,
反应
20min
后不断测定粘度
,
当粘度达到
19-21s(
涂
-4
杯
,30
℃
).
加尿素
(2)
并用氢氧化钠调
PH=4.9-5.1,
在温度为
85-87
℃下反应到粘度为
25.5-28.5s.
用氢氧
化钠调
PH=7.5-8.0,
并冷却到温度为
80
℃
,
加尿素
(3),
在
65
℃下保持
30min.
冷却并调
PH=7.0-7.6,
在
35
℃
下放料
.
(3)
树脂质量指标
包括外观
,
密度
,
固体含量
,
粘度
,PH
值
,
游离甲醛
,
固化时间
,
粘度变化率
,
贮存期
,
水混合性等
.
这些指标的
测定按照标准
(GB/T 14074.1-93
——
14074.18-93)
进行测定
.
(4)
应用
:
胶合板生产等
.
(
三
)
浸渍用脲醛树脂合成
合成实例
:
(1)
合成工艺
:
用氢氧化钠调甲醛水溶液
(155
份
)PH
值为
8.5-9.0,
加尿素
(
占总尿素
100
份的
57.5%).
加热
到
55-60
℃
,
停止加热
,
反应液自升到
78-82
℃
,
在此温度保持
10-15min.
用醋酸
(
醋酸
:
水
=1:1)
调
PH
值为
4.5-4.6,
在
90-95
℃保温
20-30min.
用氢氧化钠调
PH
值为
8.7-9.2,
同时降温到
70-75
℃
,
加余下的全部尿
素
.
在
60-65
℃下保温
35-40min.
冷却到
20-25
℃
,
树脂液用
120-200
目
/cm2
筛网过滤
.
(2)
树脂质量指标
:
固体含量
,
粘度
,
比重
,PH
值
,
游离甲醛
,
固化时间
,
渗透能力等
.
(3)
应用
:
该树脂渗透能力强
,
用于浸渍纸
,
制造胶膜纸
;
也可作脲醛树脂与聚酯树脂的混合浸渍液的主要
成份
.
3.1.6
脲醛树脂的调制
脲醛树脂在加热加压条件下
,
虽然自身也能固化
,
但时间很长
,
固化后的产物
,
由于交联度低
,
固化不完全
,
胶接质量差
.
因此
,
在实际使用时都要加入固化剂
(
亦称促进剂
,
有时也有例外
,
如木材酸性较强时
,
可以不
加
)
使
UF
迅速固化
,
保证胶接质量
;
其次
,
为了改变
UF
的某些性能
(
如增加初粘性
,
提高耐水性及耐老化
性
,
降低游离醛等
),
还需加入某种助剂
.
以上过程称为
UF
的调制
(
简称为调胶
).
一般来说
,UF
的调制需要
根据用途和需要进行
.
(
一
)
固化剂
UF
的固化剂有酸和酸性盐两类
.
酸类固化剂有草酸
,
磷酸
,
苯磺酸
,
酒石酸
,
柠檬酸
,
无水苯甲酸等
;
酸性盐
类有氯化铵
,
氧化锌
,
硫酸铁胺
,
盐酸苯胺等
.
不宜采用强酸固化剂
,
但强酸性盐
(
尤其是强酸铵盐
,
如氯化
铵
,
硫酸铵
)
可行
.
以上这些固化剂的性质不同
,
效果不一
,
使用时应根据
UF
的理化性能
,
气温条件及胶接
制品的要求等酌情应用
.
(1)
单组分固化剂
:
如氯化铵
,
硫酸铵
.
使用最广的是氯化铵
,
其加入量一般为
UF
树脂量
(
固体含量
)
的
0.2-2%.
我们常加入
1%
的氯化铵
(
固体计
),
且有时还要将氯化铵调成水溶液
(
如
20%).
(2)
多组分固化剂
:
如氯化铵与尿素
,
氯化铵与氨水
,
或氯化铵与六亚甲基四胺及尿素
3
组分混合物等
.
目
的有两
:
一是为了延长树脂的适用时间
,
特别是夏季
,
由于室温较高
,
单独使用氯化铵
(
或硫酸铵
)
时
,
树脂
的适用期往往不能满足要求
;
二是在冬季
,
采用常温固化方式时
,
为加速树脂固化
,
常使用氯化铵与浓盐
酸合用
,
可使固化时间大大缩短
.
(3)
潜伏性固化剂
:
是指在常态下呈化学惰性
,
在某种特定温度下起作用的固化剂
.
如酒石酸
,
草酸
,
有机酸
盐等
,
但效果不太理想
,
国内目前正开始研究使用
.
(4)
微胶囊固化剂
:
就是在固化剂的表面有一层保护膜
——
胶囊
,
在低温下由于表层胶囊的隔离
,
不起固
化作用
;
而在高温或受压下
,
表层胶囊被破坏
,
胶囊内的固化剂即与
UF
接触
,
使之固化
.
目前国内还没有
这种固化剂
.
注意
:
氯化铵对冷固化的
UF
来说
,
并不是很好的固化剂
.
这是因为铵盐在
UF
中释放酸速度与气温有关
.
且冬季施加氯化铵的量应比夏季多
.
还应注意的一点是
:
由于
UF
的固化过程中
,
主要变化有化学反应和水分和移动
,
此时还应考虑木材含水
率
,
固化剂的性质
,
气温高低
,
空气湿度和风力大小等因素
.
固化剂的选择原则
:
(1)
根据不同的用途要求和气候条件进行适当的选择
.
如胶合板用氯化铵固化剂
,
冬天一般加入量
0.4-0.8%,
春秋天加
0.3-0.5%,
夏天加
0.2-0.3%,
还要加一些延缓剂
(
如氨水
,
尿素等
),
因为温度愈高
,
湿度愈
低
,
固化愈快
,
适用期愈短
.
(2)
选择的固化剂
,
固化后的胶层
PH
值不宜过低或过高
,
一般胶层的
PH
值在
4-5
之间
,
其胶合性能最理
想
.PH
值过低
,
胶层易老化
,
过高会造成固化不完全
.
(3)
根据胶接制品的工艺要求选择
.
如较厚的刨花板生产
,
要求表层刨花中的胶固化时间要长
,
中
(
芯
)
层刨
花中的胶固化时间要短
,
为了使表芯层胶液同时固化
,
就得在固化剂上做些文章
.
如表层刨花用胶的固
化剂由氯化铵
25
份
,
氨水
35
份和水
45
份组成
,
加入量为树脂质量的
5-6%,
其固化时间为
110-130s;
芯层
刨花用胶的固化剂为
20%
的氯化铵溶液
,
加入量为
5-6%,
其固化时间为
35-45s,
这样可使表芯层胶液达
到同时固化
.
(
二
)
助剂
UF
常用的助剂有填充剂
,
发泡剂
,
甲醛结合剂
,
防老化剂
,
耐水剂
,
增粘剂等
.
下面重点讲讲填充剂
.
(1)
填充剂
作用
:
降低成本
,
提高
UF
初粘性
,
减少
UF
渗透量
,
延长适用期
,
降低内应力
,
减少
UF
体积收缩率
,
提高耐老
化性
,
降低游离甲醛含量等
.
要求
:
化学性质上应是不活泼的中性或近于中性的物质
;
能与水充分混合
,
水分蒸发后能转变为固体的
物质
;
能与树脂混合
,
不产生分层沉淀
;
无副作用或副作用低
(
如保持胶的粘度
,
对固化时间
,
耐水性能
,
胶
接强度及耐久性影响应尽可能小
);
原料易得
,
价格低廉
,
易加工成粉末
(
细度要求在
100
目以上
).
种类
:
淀粉类
(
常用的有面粉
,
淀粉
,
高梁粉
,
木薯粉等
);
蛋白质类
(
常用的有豆粉和血粉
);
纤维素类
(
常用的
有树皮粉
,
花生壳粉
,
木粉
,
水解玉米芯粉等
);
矿石粉类
(
石英粉
,
白垩土粉
,
高岭土粉等
)
用量
:
视
UF
的质量和人造板要求而定
,
一般来说
,
施加量在
5-20%
以内为宜
.
(2)
其它助剂
发泡剂
:
如血粉
,
拉开粉
(
烷基磺酸钠
),
用量
0.5-1.0%(
质量
).
甲醛结合剂
:
如尿素
,
三聚氰胺
,
含单宁的树皮粉
,
豆粉
,
面粉
,
聚乙酸乙烯乳液等
,
用量
5-15%.
防老化剂
:
如
1-5%(
用量
)
的聚乙烯醇或
15-20%(
用量
)
的聚乙酸乙烯酯乳液
.
耐水剂
:
苯酚
,
间苯二酚
,
三聚氰胺
,
硫脲等
.
三聚氰胺生产防水
,
防潮
UF
胶
.
增粘剂
:
聚乙烯醇
,
面粉
,
豆粉等
,
增加初粘性
.
(
三
)UF
的调胶工艺
主要根据人造板及木制品的工艺要求而定
.
如普通胶合板用胶调胶工艺
:
注
:
混合固化剂配方为
:
氯化铵
25,
尿素
30,
六亚甲基四胺
45,
水
50(
质量
)
3.1.7
脲醛树脂的改性
(
一
)
降低胶接制品释放的甲醛量
胶接制品所释放的甲醛来源
:
(1)UF
树脂中的游离甲醛
;
(2)
树脂固化中分解的甲醛
;
(3)
木材等被胶接材料所释放的甲醛
.
降低甲醛含量的途径
:
(1)
从树脂合成配方入手
:
采用低摩尔比
U/F;
加入能与尿素
,
甲醛共聚的苯酚或三聚氰胺
,
双氰胺等
;
尿素
分次加入
;
改变反应
PH
值等反应条件
.
(2)
从调胶入手
:
加入甲醛结合剂
(
捕捉剂
),
如尿素
,
三聚氰胺
,
含单宁的树皮粉
,
豆粉
,
面粉
,
聚乙酸乙烯乳液
等
.
(3)
从制品后续处理入手
:
如封边
,
贴面
;
氨气处理等
.
(
二
)
改善脲醛树脂的耐水性
在
UF
中加入三聚氰胺或间苯二酚
,
可提高其耐水性能
,
并在较小程度上提高耐沸水性能
;UF
与
PF
或三
聚氰胺树脂或聚醋酸乙烯酯乳液等混合
,
也可改善其耐水性
.
(
三
)
改善脲醛树脂的胶接强度和耐久性
从用
UF
胶合某些非木质材料如麦秆
,
棉秆
,
稻草等来说
,
有必要改善其胶接强度
,
可加入苯酚
,
间苯二酚
,
三聚氰胺等
,
可对
UF
起增强作用
.
对于改善
UF
的耐久性来说
,
可加入增塑剂
(
如橡胶乳
),
聚醋酸乙烯乳液
,
柠檬酸
,
填充剂等
⑧ 如何有效降低树脂粘度
一般采用使用环氧树脂稀释剂的方法。
环氧树脂稀释剂包括活性稀释剂和非活性稀释剂,活性稀释剂中间含有环氧基团,可以参与固化反应并形成三维交联结构。非活性稀释剂不含有环氧基团,不能参与固化反应。醇类(如酒精)、酯类(如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯)、酮类(如丙酮)、溶剂汽油、甲苯等都可以作为环氧树脂的非活性稀释剂,非活性稀释剂加入环氧树脂中一般都会降低固化交联密度,环氧树脂固化时间会减慢,耐温性、固化后强度都会降低。
活性稀释剂也有很多种,有单官能团、二官能团、三官能团、多官能团(四官能团以上的) 活性稀释剂,一般加入后都会减慢环氧树脂的固化时间,降低耐温性和固化后强度。但也有些活性稀释剂加入环氧树脂当中可以提高固化后强度和耐温性。
一.反应型稀释剂(即活性稀释剂):是分子链中含有环氧基团,可以与各种固化剂的进行交链反应,形成网状结构.
反应型稀释剂的种类如下:
1.501(丁基缩水甘油醚)---只有一端含有环氧基团,参与反应.稀释效果最好,气味较重.
2.622(1,4-丁二醇二缩水甘油醚)---两端含有环氧基团,参与反应.有柔韧性,常用于风电发电叶片.
3.669(乙二醇二缩水甘油醚)---两端含有环氧基团,参与反应.有柔韧性.
4.690(苯基缩水甘油醚)---只有一端含有环氧基团,参与反应.有苯环,耐温较好.
5.X-632(聚丙二醇二缩水甘油醚)---两端含有环氧基团,参与反应.有柔韧性,常用于增加环氧胶体系的韧性.
6.AGE(C12-14脂肪缩水甘油醚)---只有一端含有环氧基团,参与反应.气味很轻,用途较广.
7.692(苄基缩水甘油醚)---只有一端含有环氧基团,参与反应.有柔韧性,常用于风电发电叶片.
8.X-652(1,6-已二醇二缩水甘油醚)---两端含有环氧基团,参与反应.有柔韧性,常用于风电发电叶片.
9.D-691环氧丙烷邻甲苯基醚或邻甲苯基缩水甘油醚---耐化学性好,特别耐酸、耐溶剂,特别在耐溶剂性和耐水性能上明显优于其它稀释剂。
10.新戊二醇二缩水甘油醚(环氧稀释剂D-678)---两端含有环氧基团,参与反应.
一般用量在5~25%
二.非反应型稀释剂(即非活性稀释剂):是分子链中不含有环氧基团,不能与配合的固化剂产生化学反应,属于添加型稀释剂.
非反应型稀释剂的种类如下:
1.丙酮
2.无水乙醇
3.甲苯
4.二甲苯
5.苯乙烯
6.醋酸乙酯
7.醋酸丁酯
8.二甲基甲酰胺
9.多元醇
10.苯甲醇
一般用量在5~15%
⑨ 镭射粉加入树脂,使用时会沉淀,如何解决
晚上好,金葱粉内部为铝箔重量大如果树脂溶液粘度太小不能稳定悬浮,可临时加入一些增粘树脂或者不良溶剂提高粘度解决,金葱粉常见有pet和pvc两种薄膜压片,树脂溶液尽量避免甲苯、环己酮或者二氯甲烷等强溶剂稀释以免溶胀表面降低反射。