Ⅰ 醇酸树脂的生产制法
醇酸树脂是一种经缩合醋化的聚合物,其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸,以聚酯为主链,侧链为不饱和脂肪酸、残留经基或 基,侧链的分子量较低。醇酸树脂固化是由侧链不饱和脂肪酸或经基与其他树脂缩合来实现的。制备醇酸树脂的方法主要有四种,分别为醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀释法。
醇解法
醇解法是将油、多元醇与多元酸同时加入反应器加热酯化。在酷化过程中,多官能醇与酸的酷化较容易,生成的聚合物不溶于油,因而形成非均相体系,并且在低反应程度即产生凝胶化,此时油或脂肪酸未参与反应。通常采用单甘油酷来克服不相溶问题。醇解法是在催化剂存在下,在220~240oC下,油与多元醇进行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成后,加入二元酸,如邻苯二甲酸酐,生成均相树脂。在合成醇酸树脂时,醇解是否完全,对产品的分子大小和结构有很大的影响,它影响着醇酸树脂的分子结构与分子量分布。醇酸反应与酯交换反应类似,在均相之中形成一个平衡状态的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游离的甘油。醇解程度的检测是检测醇解物在乙醇中的溶解性。检测方法是取出1体积的醇解物,向其中加入大于3体积的乙醇,若溶液澄清透明,则表明醇解完全,此时可与多元酸进行聚酷化阶段的反应。常用的醇解催化剂主要为氧化物。催化剂的加入对醇解的程度无影响,对醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡体系中的含量标志醇解反应的程度,甘油一酸醋含量髙,不仅醇酸树脂透明性好,而且分子量分布窄,涂膜有较好的耐水性好,较理想的硬度。含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸树脂溶液。醇解法优点是:生产成本较低,对原料的腐烛性小,且生产工艺的操作容易控制。缺点是:酸值不易下降,树脂干性不好,涂膜的硬度不闻。
脂肪酸法
脂肪酸法是向反应器中一次性加入多官能醇、多元酸(酐)和脂肪酸,搅拌升温至温度达到210~260oC ,酯化直到所需的聚合度,将树脂溶解成溶液,过滤净化。但这种一步酯化法没有考虑到多元醇的不同位置的经基、脂肪酸的基、苯二甲酸肝的肝基、苯二甲酸酐形成的半酯 基之间的反应活性不同以及不同酷结构之间酯交换非常慢的特点。多官能醇、苯二甲酸酐与一部分脂肪酸反应,控制较低的酸值,合成出的主链有较高的分子量;再将余下的脂肪酸加入,生成酸值树脂,这部分脂肪酸为侧链。脂肪酸法制得的的醇酸树脂具有较大的粘度且颜色浅、干燥性能和耐化学药品性较理想。该法的最大优点是配方有很大的灵活性,可使用多种多元醇或多元酸。选取不同种类的脂肪酸可改变所需醇酸树脂的性能,相比亚麻酸,纯亚油酸可减少涂膜的变黄性。该法的缺点是:脂肪酸是由甘油三酸脂分解而得到的,不直接使用油而使用脂肪酸增加了成本和工序;需使用耐腐烛设备;脂肪酸溶点高,It存罐必须有加热保温设备以维持脂肪酸的液体状态。
脂肪酸-油法
该法是将脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一同加入反应爸,并搅拌升温至210~28(rC,保持酯化达到规定要求。脂肪酸与油的用量比应以达到均相反应混合体系为宜。该法成本较低,可以得到高粘度醇酸树脂。
油稀释法
油稀释法是先以脂肪酸或醇解法制得醇酸树脂,然后与一定数量的混合油聚合,在高温20(rc保持一段时间至混合均匀。该种方法主要目的是放长油度,合成的醇酸树脂其有良好的刷涂效果,但是漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法制得的醇酸树脂差。
Ⅱ 为什么醇酸树脂的油度越短,其漆膜的硬度越高
醇酸树脂里的油大多是长链不饱和的,柔韧性肯定要比短链的要好,所以硬度就高了。
Ⅲ 醇酸树脂耐酸碱性能如何
下午好,醇酸树脂一般情况下耐酸较好,不耐碱性水溶液长期浸泡发生水解,和硝基相近用于室内涂装或者金属表面防锈保护还行。醇酸由于主体来自于植物脂肪酸抗微生物降解性能较差。
Ⅳ 双组份体系固化硬度不够
有两点建议:一,如果配方果允许添加填料的话,可以选择添加一些玻璃粉,滑石粉,透明粉之类的体质颜料,加量在5-20%,可提升整体硬度和强度;二,从现配方来看,蓖麻油虽然是含羟基树脂,但是其分子量低,交联密度较小,看一下是否可以再引入部份含羟基的树脂,如醇酸树脂,丙烯酸树脂,合成树脂与异氢酸酯反应也能明显增加体系强度。
Ⅳ 醇酸树脂漆膜硬度有什么来决定
树脂:链状高分子材料,固化后相互交联成网,交联密度越大时(交联点多,网密)产物硬度越大(膨胀空间小,显刚性),支链较多则柔软性越好(单个高分子的支链有多向扭转性,一定柔软性,显韧性).比如,橡胶的硫化就是为了提高交联密度,以增加强度(耐磨).cjwcwt(站内联系TA)树脂既有软端,也有硬段,软的提供柔韧性,硬段提供硬度.cqwhd(站内联系TA)涂料中,树脂一般是线性大分子,处于粘流状态,大分子的柔顺性好,因此具有较好的韧性,但湿膜干燥固化后,实际上是发生交联固化反应,线性大分子之间交联形成网状大分子,硬度增加脆性变大.cqwhd(站内联系TA)涂料中,树脂一般是线性大分子,处于粘流状态,大分子的柔顺性好,因此具有较好的韧性,但湿膜干燥固化后,实际上是发生交联固化反应,线性大分子之间交联形成网状大分子,硬度增加脆性变大.nealu(站内联系TA)硬度取决于干燥程度,所以油性的很多硬度高于水性的.mjingwen(站内联系TA)漆膜的硬度不仅仅取决于表面的交联度,而且也与工艺有关,俗话说三分涂料七分涂装吗.\x0d表面的交联度主要与树脂的结构、官能团数量、分子量以及配方的合理性等相关.\x0d工艺上与固化温度、固化能量、漆膜厚度、基材的硬度以及漆膜的流平性、表面摩擦系数等息息相关.12lubing(站内联系TA)树脂的玻璃化温度为主要因素\x0d比较大的叫硬单体,提够柔软性\x0d比较小的单体叫软单体,提供硬度.\x0d可以控制树脂中软硬单体的含量来调节liy1008(站内联系TA)是双组份涂料吧?加入固化剂交联后硬度肯定增大,而且交联密度越大硬度越大,其次就可能是添加了填料的原因.
Ⅵ 什么是醇酸树脂,什么是干性油,用干性改性的目的是什么
一、干性油( drying oil,dry oil,siccative oil )
是指含有二个、三个或多个双键的脂肪酸(如亚油酸、亚麻酸、桐油酸等) 所组成的油脂,如苏子油(荏油)﹑亚麻油﹑桐油、梓油、大麻油(线麻油)、脱水蓖麻油等,一般为黄色液体,碘值在130以上,主要成分是亚麻酸、亚油酸等不饱和脂肪酸的甘油酯。在空气中能吸收氧气而干燥固结成连续均匀、富有弹性的干爽薄膜。是制造油墨﹑涂料、油画颜料、密封剂、防锈剂、脱模剂、润滑剂、肥皂等精细化工产品的重要原料。有些可以食用,有些不能食用。
醇酸树脂的制备方法是将多官能醇、多元酸以及植物油或植物油酸缩聚酷化而成,不同种类的植物油或脂肪酸分子中双键的数量不同,由此可划分为干性、不干和半干性醇酸树脂。干性醇酸树脂在空气中可自干,其干燥是大分子在空中经氧气交联固化的过程。按照所用植物油或植物油酸的含量来划分,有短油度、中油度、长油度、超长油度和超短油度醇酸树脂醇酸树脂的制造方法有熔融法和溶剂法。熔融法是采用多元醇、多元酸、植物油或植物油酸在惰性气体保护下加热,高温酷化,待酸值达到要求,再加入溶剂稀释。溶剂法是反应原料在溶剂二甲苯中反应,二甲苯作为溶剂,能够与水产生共沸,加快反应速度。相比溶融法,溶剂法所需的反应温度较低,反应条件易控制,合成的醇酸树脂颜色较浅。醇酸树脂的性能与油的种类有关,随分子量的大小及结构不同,性能也有差异,在油漆、涂料、船舶等方面有很广的应用。
三、干性油醇酸树脂
干性油醇酸树脂是指由不饱和脂肪酸或碘值125-135 或更高的干性油、半干性油为主改性制成的醇酸树脂,可以直接涂成薄层。主要用于各种自干性和低温烘干的醇酸清漆和瓷器产品。可用来涂装大型汽车、玩具、机械部件等。
1特点
酸树脂的一种,是用业麻油、苏子油、梓油、大麻油等卜性油或豆油、葵花油等半十性油改性的醇酸树脂:涂膜在室;}i与氧存在下能直接转化成连续的固化薄膜.用于制备自干或烘干涂料。根据含油量的不同,涂膜具有不同的弹性和耐久性,光泽、耐油性、附着力、硬度、耐磨性、耐水性、电绝缘性等均较好。
通过氧化交联的方法,干性醇酸树脂在空气中可自干,从某种原则上来说,干性醇酸树脂是干性油的改性产物。此种漆膜的干燥原理是醇酸树脂分子经过一连串的反应交联成大分子。干性油的分子量较低,形成大分子要经过多步交联,所以需要较长的时间漆膜才能实干。由干性油合成出醇酸树脂后,相当于增加了干性油的分子量,只需要较少的交联点便可固化成膜,同时醇酸树脂的漆膜性能明显优于干性油漆膜。
2干性油醇酸树脂的类型
a.干性短油度醇酸树脂
干性短油度醇酸树脂含油或脂肪酸量在30%?40%。主要由亚麻油、部分桐油、豆油、蓖麻油、梓油和其他的干性油及其脂肪酸为主要原料制成。醇酸树脂粘度髙,须用芳烃类溶剂才能溶解。该醇酸树脂制成漆采用喷涂或浸涂,最好不用刷涂。室温下能自动氧化干燥,自干性能良好,柔朝性一般,具有良好的光泽性、保光保色性、耐候性,干燥速度较快。短油度醇酸树脂的硬度大,光泽性、耐磨性均较好,适用于汽车、机器零部件等金属用品,能作为面漆和底漆使用。短油度醇酸树脂能单独作烘干漆使用,也可和氛基树脂、脲醛树脂等混合使用。
b.干性中油度醇酸树脂
中油度醇酸树脂含油或脂肪酸量40%~60%,在醇酸树脂中最常用,其制成的漆能够喷涂、刷涂、辑涂,漆膜实干较快,光泽性和耐候性很好,能自行烘干,也可混合氧基树脂烘干。烘干时间较短油度醇酸树脂漆长,保光保色性略差些。干性中油度醇酸树脂用作自干清漆、底漆等,也可作装饰漆、建筑用漆、家具漆、金属底漆等,能够施工于金属、木材及其他材质上。
c.长油度醇酸树脂
长油度醇酸树脂含油或脂肪酸量在60%~70%。干性长油度醇酸树脂具有良好的干燥性能,漆膜弹性好,有良好的保光保色性和耐候性,但漆膜硬度、耐磨性等比中油度醇酸树脂差。长油度醇酸树脂溶于脂肪烃类溶剂,粘度低,易于刷涂施工,流平性能好,可用于户内户外建筑用涂料和船舶涂料,能与油基树脂漆相容,可用来增强油基树脂漆和乳胶漆。
d.极长油度醇酸树脂
极长油度醇酸树脂含油或脂肪酸量大于70%,溶于脂肪烃类溶剂,能与油基树脂漆相容。这种醇酸树脂干燥慢,但其刷涂性和耐候性优良。可用于油墨、调色基料、户外房屋用漆。
Ⅶ 如何提高短油度醇酸树脂的溶解性
醇酸树脂是以聚酯为主链,侧链上有脂肪酸于羟基的树脂。
短油度多显示树脂的性能,长油度多显示出油的特点。通常短油度比长油度的漆干燥快、硬度高、柔韧性差、耐水性、耐化学性好,涂刷性与漆膜的附着性差,要求较强的溶液来溶解(像二甲苯、甲苯类);长油度油漆性能则正相反。醇酸树脂的油度越短,树脂的玻璃化温度越高,对溶剂的释放越快,干燥性能越好;油度越长,越不利于溶剂释放,油漆干燥较慢。
如以中油度46~60%来说,想快干选46%,否则60%。
Ⅷ 醇酸树脂的醇酸树脂改性
经过多年的研究,对醇酸树脂合成技术的掌握已经相对透彻。其合成原料易得,工艺简单,漆膜综合性能好。但醇酸树脂也存在缺陷,比如涂膜干燥较慢,硬度较低,耐水性不理想等,对其性能的提髙必须通过改性的方法。当前对醇酸树脂进行改性的方法主要有丙稀酸树脂改性、有机桂改性、苯乙稀改性、纳米材料改性等。
丙稀酸改性醇酸树脂
釆用丙稀酸树脂改性后的醇酸树脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙炼酸改性醇酸树脂主要有物理混合和化学改性两种方法。物理混合法是在加入阻聚剂与催化剂的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯类作为溶剂。溶剂作为带水剂,能够促进反应进行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三轻甲基丙烧三丙稀酸酷。丙稀酸酷中的多元醇和醇酸树脂共混后,能提高醇酸树脂的固体份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸树脂的复合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反应聚合的温度和加大引发剂的用量能够改善乳液的稳定性能,且提高醇酸树脂的用量比例,乳液的机械稳定性能和耐水性也有提升。化学改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸树脂,然后加不饱和单体进行共聚。接枝共聚法是首先制备出有活性基团的丙稀酸预聚体,再与醇酸树脂反应。接枝共聚常用的是单甘油酯化法,首先合成出含轻基的丙稀酸的预聚物,用单甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸树脂。赵其中等用醇解法制备出了丙稀酸醇酸树脂,研究表明,植物油的种类和油度、两稀酸预聚物的分子量大小、丙稀酸树脂用量的比例和酷化反应进行的程度对丙稀酸改性醇酸树脂的性能都有影响,改性产物综合了丙稀酸酷与醇酸树脂的优良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有显著提高。
有机娃类改性醇酸树脂
有机桂类涂料具有优异的电绝缘性能、耐高温和耐腐烛性能,利用有机桂改性醇酸树脂能显著提高醇酸树脂的耐候性和耐热性。通过冷拼的方法用有机桂改性后的醇酸树脂,户外耐候性显著提高。制备方法是先使有机桂类发生聚合生成低聚物,与此同时树脂的经基可以与低聚物进行反应,从而使有机桂类与醇酸树脂间以化学键的作用结合。在制备过程中,改性产品的性能受到催化剂种类及醇酸树脂的轻基含量等的影响。陈兴娟等研究制备出有机桂的中间体,然后加入甘油和邻苯二甲酸酐反应制成改性醇酸树脂,结果表明,改性醇酸树脂有优异的户外耐候性和耐紫外性能。
苯乙嫌改性醇酸树脂
苯乙稀改性醇酸树脂的涂膜具有干性好、硬度高、成本低等优点,可用作快干漆,已成为醇酸树脂中的一个重要种类。苯乙稀改性醇酸树脂的工艺路线有:脂肪酸或油的苯乙稀化,单甘油酯的苯乙稀化法,醇酸树脂苯乙稀化法以及酷化法。在酯化法中,后苯乙稀化法较实用,已被广泛釆用。叶代勇等研究表明,醇酸树脂经苯乙稀改性时,其相对分子量很大程度影响产品的性能。因此,适当改变改性醇酸树脂的相对分子质量,能获得具有优良性能的改性醇酸树脂。梁志刚等合成出桐油基醇酸树脂,改性产品性能良好,显著缩短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸树脂的酸价、粘度大小和共聚的的方法会影响共聚物产品的性能。陈庆宵等制得的高固体分自干型树脂采用的是后苯乙炼法,和一般的醇酸树脂比较,漆膜有较满意的性能,该种醇酸树脂在实际中已广泛应用。由于苯乙稀含有双键,在高温下会生成均聚物,因此在与醇酸树脂反应时,均聚物会影响苯乙稀和醇酸树脂相容性,最终改性的树脂涂膜的性能会受到影响,所以要控制均聚物的生成量。
纳米改性醇酸树脂
在涂料中运用纳米技术对提升涂膜的性能很有益处。纳米材料有特异的功能,比如纳米粒子有较高的的活性,较大的比表面积,在涂料中加入纳米粒子,对涂料的性能提高有很大的改善。纳米二氧化铁由于其粒径小、比表面积大、吸收紫外线能力强、较高的表面活性等优点而成为研究的热点。国外已有将纳米粒子应用于涂料中,制成豪华轿车漆。有研究采用均匀沉淀法制得的纳米粒子,以一定比例加入醇酸树脂中,得到的纳米复合醇酸树脂涂膜综合性能比未加入纳米粒子的醇酸树脂涂膜的耐酸碱性有很大提高。但由于纳米粒子的活性很高,粒子间有很高的界面张力,容易团聚,因此要加入特定的分散剂才能缓解纳米粒子的团聚问题,即使在分散剂存在条件下,还需要高速机械搅拌预分散。利用纳米粒子改性醇酸树脂提高醇酸树脂的综合性能,扩大醇酸树脂的应用范围,是一个新兴课题。
Ⅸ 如何提高硝酸漆的表面硬度
用其他漆
关于聚脂漆、硝基漆、聚氨脂漆的区别
一、硝基清漆。
1)硝基清漆是一种由硝化棉、醇酸树脂、增塑剂及有机溶剂调制而成的透明漆,属挥发性油漆,具有干燥快、光泽柔和等特点。硝基清漆分为亮光、半哑光和哑光三种,可根据需要选用。硝基漆也有其缺点:高湿天气易泛白、丰满度低,硬度低。
2) 手扫漆。属于硝基清漆的一种,是由硝化棉,各种合成树脂,颜料及有机溶剂调制而成的一种非透明漆。此漆专为人工施工而配制,更具有快干特征。
3) 硝基漆的主要辅助剂
a.天那水。它是由酯、醇、苯、酮类等有机溶剂混合而成的一种具有香蕉气味的无色透明液体。主要起调合硝基漆及起固化作用。
b.化白水,也叫防白水,术名为乙二醇单丁醚。在潮湿天气施工时,漆膜会有发白现象,适当加入稀释剂量10~15%的硝基磁化白水即可消除.
二、聚酯漆。
它是用聚酯树脂为主要成膜物制成的一种厚质漆。聚脂漆的漆膜丰满,层厚面硬。聚脂漆同样拥有清漆品种,叫聚脂清漆。
聚脂漆施工过程中需要进行固化,这些固化剂的份量占了油漆总份量三分之一。这些固化剂也称为硬化剂,其主要成分是TDI(甲苯二异氰酸酯/toluene diisocyanate)。这些处于游离状态的TDI会变黄,不但使家私漆面变黄,同样也会使邻近的墙面变黄,这是聚脂漆的一大缺点。目前市面上已经出现了耐黄变聚脂漆,但也只能做“耐黄”而已,还不能做到完全防止变黄的情况。另外,超出标准的游离TDI还会对人体造成伤害。游离TDI对人体的危害主要是致敏和刺激作用,包括造成疼痛流泪、结膜充血、咳嗽胸闷、气急哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性皮炎等症状。国际上对于游离TDI的限制标准是控制在0.5%以下。
三、聚氨脂漆。
聚氨脂漆聚氨酯漆即聚氨基甲酸酯漆。它漆膜强韧,光泽丰满,附着力强,耐水耐磨、耐腐蚀性。被广泛用于高级木器家具,也可用于金属表面。其缺点主要有遇潮起泡,漆膜粉化等问题,与聚脂漆一样,它同样存在着变黄的问题。
聚氨脂漆的清漆品种称为聚氨脂清漆。
Ⅹ 酚醛树脂粉里加缩丁醛树脂能增加硬度吗
酚醛树脂本身是非常硬的,因为太硬,所以没有弹性,比较脆。抗冲击性能不好,非常容易内断裂。容
为了改善酚醛树脂的抗冲击性,通常在酚醛树脂里加缩丁醛树脂,醇酸树脂等柔软性比较好的树脂,来增加酚醛树脂的柔韧性,提高抗冲击性。