离子交换树脂厂家
国产的:上海绿宝、苏青、金山、西安树脂厂
进口的:陶氏、罗门哈斯、拜耳、漂莱特
阳离子交换树脂、阴离子交换树脂、软化树脂、混床树脂、抛光树脂、大孔树脂等都有的
❷ 邻甲酚醛环氧树脂的目录
邻甲酚醛环氧树脂系国外70年代为适应半导体工业和电子工业的高速发展而开发的一种多官能团缩水甘油醚型环氧树脂,分子结构式如下:
从分子结构中可以看出,每一个苯环上连接有一个环氧基团,与软化点在70~80℃区间的双酚A型环氧树脂(环氧值为0.2eq/100g)相比,邻甲酚醛环氧树脂的环氧值高达0.5 eq/100g以上,树脂固化时能够提供2.5倍的交联点,极易形成高交联密度的三维结构,加之固化物富含酚醛骨架,表现出优异的热稳定性、机械强度、电气绝缘性能、耐水性、耐化学药品性的较高的玻璃化温度(tg),见表达式。采用高纯度的树脂封装的电子元器件即便在高温、潮湿有苛刻环境中也能保持其良好的电气绝缘性能。该树脂另一个显著特点是软化点变化时,环氧值基本上无变化,而且熔融粘度相当低,赋予了树脂优异的工艺稳定性及加工工艺性,因而在半导体工业上广泛作为LSI、VLSI集成电路、电子元器件以及民用弱电制品(VTR、OP)等封装材料的主粘接材料。
但该树脂固化后性脆,近10年来通过强远见卓识化改性得以改善。例如采用改性高效填料,包膜增韧填料或添加橡胶微粒子(如(CTBN,ATBN,有机硅等)形成“海岛”结构以增韧和降低热应力和热膨胀指法数。近年来为进一步提高耐热性,采用在邻甲酚醛环氧树脂分子结构中引入含羟基的聚甲基硅氧烷,可提高固化物tg至80~100℃,同时吸水率降低,耐腐蚀性提高,内应力降低。
表1 双酚A型与邻甲酚型环氧树脂比较 环氧树脂类别 软化点
℃ 环氧值(eq/q100g 热变形温度℃ 弯典强度/Mpa 拉伸强度/Mpa 弹性模量/Mpa 介电损失角正切(105 Hz) 热稳定性(180℃×5h)/% 吸水率(100℃×168h)/% 双酚A型 70~75 0.18~0.20 158 127 65 3250 0.015 0.50 2.5 邻甲酚醛型 70~75 0.45~0.50 210 180 70 3805 0.005 0.15 1.5 2、国内外生产应用研究现状及差距
国外邻甲酚醛环氧树脂历经30年发展,目前正朝超高纯度和降皂化氯的方向发展,例如,采用适当的溶剂和合适的脱氯化氢剂等。以银盐(如乙酸银)、金属钠、离子交换树脂,采用电泳、超滤、渗透膜分离、界机缩聚等方法来脱除易皂化氯和结合氯(bound-Cl)。目前已有易皂化氯含量小于100ug/g的树脂面市,见表2。
表2 国内外邻甲酚醛环氧树脂指标数据表 树脂 外观 环氧当量geq-1 易皂化氯质量比
ug g –1 无机氯质量比
ug g –1 钠离子质量比
ug g –1 软化点℃ 挥发份% 色相 国外产品 无色透明固体 190~195 ≤100 ≤1 ≤1 70~80 微量 ≤1 国内产品 黄色透明固体 200~230 ≤500 ≤5 ≤5 70~80 ≤0.5 ≤3 国外生产公司主要集中于日本、美国、瑞士等发达国家。总生产能力突破20kt/a,其中尤以日本产品质量好,价格低。Ciba-Gergy公司正在削减其生产产量。产品的90%以上主要向发展中国家销售。已基本占据了目前全世界塑封料用基础树脂市场。国外Boyden和Schenectady公司还生产游离酚低于0.05%的邻甲酚醛树脂用作环氧塑封料固化剂,产量约1.5~2kt。
近年来中国环氧树脂合(独)资企业如雨后春笋般蓬勃发展,对民族环氧树脂工业呈夹击趋势,总吨位达150kt之多,见表3。国外公司产品成本约为20元/kg左右,进入中国市场售价高达40~50元/kg,个中原因即在于中国企业尚不能规模化生产高品质、高纯度的邻甲酚醛环氧树脂。 厂家名称 能力/(kt .a) 备注 巴陵石化环氧树脂厂 40 扩建 江苏宜兴三木集团公司 15 扩建 广东汽巴高分子化工有限公司 30 合资 沈阳化工股份有限公司 20 合资 上海树脂厂 10 扩建 壳牌(中国张家港)公司 40 独资 合 计 185 - a、先缩合后环氧化工艺。
邻甲酚与甲醛在酸性催化剂存在下缩聚,得到线性邻甲酚醛树脂。邻甲酚醛树脂的环氧化又分为一步法和两步法。一步法系邻甲酚醛树脂与过量的环氧氯丙烷在负压下加碱闭环、经纯化后处理得到成品;二步法系邻甲酚醛树脂与环氧氯丙烷在相转移催化剂(PTC)作用下生成氯醇醚,再在碱性条件下闭环环氧化,经纯化后处理得到成品。
b、先醚化后缩合再环氧化工艺。
先由邻甲酚与环氧氯丙烷在相转移催化剂作用下生成氯醇醚、再与甲醛在酸性催化剂作用下缩合生成线性树脂,最后在碱性条件下脱除氯化氢环氧化得到邻甲酚醛环氧树脂。
c、过氧化物氧化法。
日本住友公司精细化工研究所金川修一等人采用先由带不饱和基团的酚类与甲醛缩成含有不饱和双键烯丙基醚的结构单元的线性树脂,最后在过乙酸存在下低温氧化双键成环氧基。
上列3种合成方法中b法适用于较高分子质量的邻甲酚醛环氧树脂,可避免由于分子链段较长及邻位甲基的空间位阻效应阻碍酚羟基与环氧氯丙烷的醚化反应的加成困难的缺陷,利于得到高环氧值,低氯含量的树脂;c法系不采用环氧氯丙烷的合成工艺,消除了传统生产方法因空间位阻效应闭环反应不完全而残贸的氯基,利于封装的集成电路在高温、潮湿环境中长期工作,由此法得到的树脂环氧值大于0.5eq/100g,总氯质量比<20ug/,但b、c法局限试验室合成,离工业化还有一定路程。对于a法生产中一步法关键在于控制好反应体系水质量分数<2%,PH值<8.5,减少过量的环氧氯丙烷的水解损失。得到产品因闭环反应不完全易皂化氯含量偏高,环氧值偏低。但环氧氯丙烷单耗水平低,设备要求严格,自动化控制水平要求较高。A法中二步法关键在于醚化反应相转移催化剂(PTC)的选择。要求催化剂对酚羟基和环氧氯丙烷a位的加杨反应具有强的选择性,有利于后期易皂化氯的降低,可供选择的催化剂主要为季铵盐、季鏻盐及衍生物等。此法设备要求不严格,工艺成熟,产品质量稳定,易于工业化生产。
目前国内外公司均采用先缩合再环氧化的工艺进行生产。其中一步法和两步法各有其特点,生产企业可以根据自身状况确定生产方法并进一步完善生产工艺,例如,邻甲酚醛树脂反应过程中采用惰性气体N2保护,避免酚羟基被氧外;反应结束采用溶剂(MIBK)萃取是降低树脂氯含量的关键。溶剂应选择溶解度参数与树脂接近且密度小的溶剂。环氧树脂为中氢键溶解度参数δ(19.8J/cm2)1/2。溶剂与树脂在相同氢键等级内溶解度参数相符。因此溶剂主要集中在芳烃及酮类和混合溶剂上。具体数据见表7。
表7 几种可供选择的溶剂一览表 溶剂名称 密度 沸点/℃ 溶解度参数 苯 0.878 80.1 18.7 甲苯 0.886 110.8 18.2 氯苯 1.060 132.0 19.4 甲基异丁基酮 0.802 115.9 19.5 丁醇 0.811 117.0 23.3 环己酮 0.946 155.0 20.2
❸ 乙烯基酯树脂的发展历史
乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段,又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能,它在适宜条件下固化后,表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来,获得了迅速发展,首先由美国壳牌化学(Shell Chemical)推出Epocrgl品牌,然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌,紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌,其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等,而国内也研发自己的乙烯基酯树脂,如上海富晨FUCHEM、华昌MFE、上纬SWANCOR等。随着乙烯基树脂的发展,乙烯基酯树脂生产的企业越来越多,因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。主要厂家和牌号如下:
表2.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表 公司 陶氏化学 亚什兰化学 昭和聚合物 DSM公司 上纬企业 上海富晨 Reichhold 国度 美国 美国 日本 荷兰 中国台湾 上海 挪威 品牌 Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem Norpol Dion 标准型双酚A环氧乙烯基酯 411 922 806 430 901 854 9100 阻燃型环氧乙烯基酯 510 992 550 750 905 892 9300 酚醛环氧乙烯基酯 470 980 630 590 907 890 9400 高交联密度型环氧乙烯基酯 — 970 600 — 977 898 9700 柔性环氧乙烯基酯 8084 — — — 980 810 — PU改性型环氧乙烯基酯 — — — 580 — 820 9800
❹ 离子交换色谱的原理以及阴阳离子交换树脂的特性
离子交换树脂的结构:
离子交换树脂主要由高分子骨架和活性基团两部分组成,高分子骨架是惰性的网状结构骨架,是不溶于酸或碱的高分子物质,常用的离子交换树脂是由苯乙烯和二乙烯苯聚合得到树脂的骨架。
而活性基团不能自由移动的官能团离子和可以自由移动的可交换离子两部分组成,可交换离子能够决定树脂所吸附的离子,比如可交换离子为H型阳离子交换树脂,那么这个树脂能够吸附的离子,就是H型阳离子,而官能团离子能够决定树脂的“酸"、“碱"性和交换能力的强弱,比如官能团离子是强酸性离子,那么树脂就是强酸性离子交换树脂。
离子交换树脂的内部结构:
1.凝胶型树脂是由纯单体混合物经缩合或聚合而成的,结构为微孔状,合成的工艺比较简单,孔径大概在1-2nm左右,凝胶型树脂的操作容量高,产水量高,物理强度好,且再生效率高,被广泛应用在食品饮料加工,超纯水制备,饮用水过滤,硬水软化,制糖业,制药等领域。
2.大孔型树脂的孔径一般在10nm左右,在树脂中孔径是比较大的,所以被称为大孔型树脂,且孔径不会随着周围的环境而变化,能够弥补凝胶型树脂不能在非水系统中使用的缺点,吸附能力非常强大,不易碎裂,耐氧化好,操作容量高,能够应用在医药领域、除重金属污染、药品纯化、水处理中除去碳酸硬度、冷凝水精处理等领域。
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❺ 离子交换树脂的顺序号
如001X7
首先第一位的0代表是强酸性的
如果是1代表是弱酸性的
2是强碱性
3是弱碱性
4是鏊合性
5是两性的
6是氧化环原性的
第二个位的0代表是苯乙烯系的(结构主体)
如果是1代表是丙烯酸系的
2酚醛系的
3是环氧系的
4乙烯吡啶系的
5脲醛系的
6氯乙烯系的
最后一个X7代表是交联度是7%
X几代表交联度是几
如果前面的D的话说明是大孔的
顺序号可能是研究出来时间先后的原因了
❻ 离子交换树脂厂家
离子交换树脂厂家推荐
陶氏:
陶氏是一家多元的化学公司,运用科学、技术以及“人元素”的力量不断改进。2010年,陶氏年销售额为537亿美元,在全球拥有约50,000名员工,在35个国家运营188个生产基地,产品达5000多种。陶氏为全球160个国家和地区的客户提供种类繁多的产品及服务,并将可持续发展的原则贯彻于化学和创新,为各消费市场提供更加优质的产品。
朗盛:
德国朗盛化学(前拜耳Bayer之特种化学品部)公司,是世界上最大的化学品公司之一,年销售额近330亿欧元。朗盛化学公司是世界上主要的离子交换树脂供应商之一。在上世纪九十年代初朗盛化学公司推出了Lewatit超凝胶均粒树脂,这种颗粒均匀、性能优秀的树脂很快在全球得以广泛应用。随即朗盛化学公司又相继研发出了大孔均粒树脂(包括弱酸/碱大孔均粒)和抗污染凝胶型均粒树脂(即超超凝胶树脂),为离子交换树脂的发展做出了巨大贡献,并树立了新的标准。
罗门哈斯:
罗门哈斯是离子交换树脂的发明者和技术领先者,是世界上最大的离子交换树脂制造商,其Amberjet系列均粒树脂,UP系列和MB抛光树脂以及Amberlite系列品牌,已经成为全球在纯水超纯水应用产品的标志,其产品特点是交换速度快,交换容量高;使用寿命长,不需要预处理等。
漂莱特:
漂莱特集团是目前世界上规模最大的专门生产离子交换树脂的跨国集团,包括总部设在美国的漂莱特有限公司和总部设在英国的漂莱特国际股份有限公司。集团现共有三个生产基地,分别设在美国、罗马尼亚及中国,年生产离子交换树脂6万余吨。漂莱特集团生产的树脂达400多种,能分别满足电力、电子、化工等不同行业水处理的需求,此外还广泛应用于冶金、医药、食品、催化等行业。
❼ 食品级离子交换树脂什么牌子好,食品级离
食品级的离子交换树脂品牌有:陶氏、罗门哈斯、漂莱特、朗盛。
如果需要食品级离子交换树脂的话,漂莱特品牌的质量比较好,市场上使用最多的食品级离子交换树脂就是漂莱特的C100EFG
❽ 金山地区树脂厂
上海金山石化卫零路777号邮编:200540
电话: 021-67266127 传真: 联系人:陈建荣
上海江鸟实业有限公司树脂化工厂Email:[email protected]
1.上海金树树脂粉末有限公司(上海市金山区金山嘴工业区(山阳)宏山工业园区)
2.上海金山卫石油树脂厂(上海市金山区金山卫镇永联村)
3.上海凯石树脂有限公司电器材料厂(上海市金山区石化卫二路391)
4.上海统作工贸有限公司(上海市金山区山阳镇新江村8036号103室O座)
5.上海江鸟实业有限公司树脂化工厂(上海市金山区金山卫镇永久村)
6.上海汇华树脂化工有限公司(上海市金山区松隐镇驳岸村十组2021号)
7.上海久沅实业有限公司新卫石油树脂厂(上海市金山县枫泾镇新元村)
8.上海康利工贸有限公司康洲塑料树脂厂(上海市金山区石化松金公路龙胜路口西侧)
9.上海凯石树脂有限公司汽车配件厂(上海市金山区干巷镇干新路6号)
10.上海康利工贸有限公司康利树脂厂(上海市金山区石化卫城路2号)
11.上海金山树脂厂(上海市金山区松隐镇南岛)
12.上海华福树脂厂三和塑胶分厂(上海市金山县张堰镇金张支路194号)
13.上海统溯贸易有限公司(上海市金山区枫泾商城10号厅-40)
14.上海金奇树脂有限公司(上海市金山区廊下镇庄家路2005号)
15.上海金山余光无机特种玻璃钢材料厂(上海市金山区吕巷镇姚家村)
16.上海凯石树脂有限公司塑料厂(上海市金山区干巷镇紫石村)
17.上海豪强特种树脂厂(上海市金山区朱行镇欢庵村2098号)
18.上海金森石油树脂有限公司(上海市金山区南随塘河中路581号)
19.上海朵弗复合材料有限公司(上海市金山区朱泾镇秀泾4087号226室)
20.上海金凯树脂化工有限公司(上海市金山区松隐镇南星村13组)
21.上海凯石树脂有限公司(上海市金山区石化卫二路391号)