Ⅰ 灌封料、包封料、包封胶、包封剂、黑胶的组成简述
根据行业的不同,灌封料又叫液体包封料、包封胶、包封剂、黑胶等。上海常祥实业有限公司根据自己的经验,将灌封料的组成成分做一简单概述,和爱好此行的朋友共同进步。
将液态环氧树脂复合物用机械或手工方式灌入装有电子元件、线路的器件内,在常温或加热条件下固化成为性能优异的热固性高分子绝缘材料,就是环氧树脂灌封。环氧树脂灌封包括多种组份,其有主辅之分但作用各异。
环氧树脂是环氧灌封料的主要组分。低分子液态双酚A型环氧树脂是其首选品种,这种环氧树脂黏度小、流动性好,在不用或少用稀释剂情况下可加人大量填充剂,更主要的是它综合性能好、价格低廉,常用的牌号有:E-51、E-54、E-44等。配方中部分或全部使用多官能环氧树脂,如F-51、F-44酚醛环氧树脂等,可获得耐热性更高的环氧灌封料。欲获得耐候性优良的环氧灌封料,则应全部使用脂环族环氧树脂,如TDE-85、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、氢化双酚。A环氧树脂等。
环氧树脂应用中不可缺少的是固化剂。浙江荣泰科技企业有限公司的施连坤认为:固化剂是环氧树脂灌封料另一主要组分,选用不同的固化剂,可获得性能不同的环氧灌封料,在灌封料配方体 系中最常用的有胺和酸酐两大类固化剂:一是胺类固化剂,是室温固化灌封料通常采用的固化剂,多数情况是使用它们的改性物如593、793固化剂等,它与脂肪胺相比刺激性显著减小,配合用量相应增大,降低了放热峰、延长了适用期,固化物表面状况也有改善,但因是固体而使用不方便,近年开发的改性苯胺—甲醛缩合物是一种较好的液体芳胺固化剂;二是酸酐类固化剂,是双组分加热固化环氧灌封料最重要的固化剂,常用的品种有液体甲基四氢邻苯二甲酸酐、液体甲基六氢邻苯二甲酸酐等,黏度小、配合用量大,能在灌封料配方中起到固化、稀释双重作用,固化物综合性能优异。
稀释剂不可或缺。灌封料专家刘志介绍认为:稀释剂组分的作用是:降低灌封料体系黏度,改善工艺性,提高浸渗性,增加填充剂用量。作为灌封料使用的稀释剂,必须是可参于固化反应的高沸点低黏度液体,即活性稀释剂。灌封料常用的有丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等。对于单官能活性稀释剂用量一般为10~15 PHR双官能活性稀释剂一般为15~20PHR,加量过大也会导致固化物性能的恶化。
灌封料填充剂一般为无机粉体材料。填充剂的加入可有效地降低材料成本,更为重要的是,可在多方面提高材料性能。与环氧树脂相比,许多填充剂有更低的线胀系数和吸水率,更高的导热性和绝缘性。因此在配方中加入足够量的填充剂可明显改善灌封料的工艺性和固化物的综合性能。如可抑制反应热延长适用期、降低固化放热峰,减少固化收缩和材料的线膨胀系数,提高固化物的机械强度、耐电弧性、耐表化性和传热性等。环氧灌封料常用的填充剂有二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、氢氧化镁以及硅灰石等粉体材料。经硅氧烷、钛酸酯等偶联剂处理的“活性”填充剂,不仅可提高填充剂用量,还可明显地提高材料的力学性能和耐潮湿性能。
环氧树脂大都韧性欠佳,因此需要增韧。当然对于室温固化灌封料及一般条件下使用的热固化小型制件灌封很少考虑添加增韧剂,但对于较大制件及灌封铁心、磁芯或在冷热交变剧烈环境下使用的制件的灌封,增韧剂是必不可少的。传统的增韧剂如邻苯二甲酸二丁酯、聚酯、聚醚等虽然可在一定程度上改善热固化环氧灌封料的抗开裂性能,但会使材料的耐热性明显下降。端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)和国内近年开发的“奇土”增韧剂,由于它们在加热固化时,在体系内形成增韧的“海岛结构”,使材料抗开裂性成倍的提高,而对耐热性影响不大,是目前较好的增韧剂。其加入量为10~20PHR。
环氧树脂灌封材料还需要促进剂。双组分环氧-酸酐灌封料,一般要在140℃左右长时间加热才能固化,这样的固化条件不仅造成能源的浪费,且多数电子器件中的元件、骨架外壳是难以承受的。灌封料专家刘志以为:配方中加入促进剂组分则可有效地降低固化温度、缩短固化时间,常用的促进剂有苄基二甲胺、DMP-30等叔胺,也可使用咪唑类化合物。一般用量为酸酐固化剂的0.3~3%,在此范围内用量越大促进效果越明显,应根据选用促进剂的种类和设定的工艺条件而定。
为满足灌封件特定的技术、工艺要求,上海常祥实业的刘志认为还要在环氧树脂灌封材料配方中加入其他组分,如:加人防沉剂、消泡剂可改善材料的工艺性;阻燃剂可提高材料的使用安全性;偶联剂可改善材料的粘接性和防潮性;着色剂用以满足制件外观要求等。在这里需要进一步说明的是,虽然环氧树脂灌封料原料组分众多,实际上只将环氧树脂和固化剂做为A、B2大基础组分,其他组分则可根据其性质和灌封材料的工艺要求并人上述两大基础组分中,并根据要求进行加工处理,即可成为双组分环氧灌封料。
荣泰科技企业生产的灌封胶,质量在全国都是知名的。他们的电话是0573-83188888-309
Ⅱ 复合材料 环氧拉挤温度的控制范围
我做过不饱和聚酯的拉挤,对环氧不是很了解,不过从论坛上给找了两个,你自己斟酌下。
1、配方:环氧:酸酐:咪脞:脱模剂=100:80:1:3
模具温度:180度
2、一:材料
1. 无碱无捻玻璃纤维:国内重庆,台湾东利东邦
2. 环氧树脂:
采用我国普通的618(E51)型双酚A型液态环氧树脂,其国内外对抗牌号树脂主要有,
岳阳石化CYD-128,无锡树脂厂凤凰E51,无锡迪爱生850s,大连齐化DYD-128,
台湾南亚NPEL-128美国shell epikote828,韩国锦湖KER828 ,美国陶氏der331,
日本三井r-140,德国贝克莱特bakelite LER850等
3. 固化剂:
甲基四氢苯酐 生产厂家有,惠利集团H-316, 嘉兴联兴JHY-910, JHY-906等
4. 促进剂:
国内的DMP-30 生产厂家有,惠利集团4040-S,上海试剂三厂等
5. 脱膜剂:
A:外用脱膜剂,沈阳化工研究院,产品为白色膏状物
B:内用脱膜剂,巴西蜡或者蒙旦蜡,如惠利集团的HM-1.SM-1二者均为片状脆性体,前者
为棕褐色,后者为浅黄色。后者是前者的提纯去杂后的产品,提纯过程中使用的萃取溶剂
是200#汽油。使用前需要粉碎至粒径为100目或者更细。
二:生产设备:
国内主要是锦州四海科技有限公司,一般小型生产都采用自制机械设备,这样成本较低。
设备主要包括一下几个部分:
1. 料槽部分:一般都采用夹层装置,这样便于利用水浴或者油浴进行加热以保证料槽在生产过程中给胶料保持温度,加热方式以电加热为主。
2. 加热部分:一般分为三段,每加热段长度为60cm,三段加热段间隔根据实际情况确定最佳。
3. 引拔部分:采用电动机传动齿轮,使接触棒材的部分紧密咬合,转动,从而将棒材引拔出来,这也是整个生产系统的动力。拉动玻璃纤维从料槽中浸胶,通过加热段,生产为绝缘棒材。
三:生产工艺
在实际的生产中,由于各种型材(包括套筒,帮财等)的横截面积不同,每单位长度所使用的胶量也就不同,各种控制参数也就不同,不同横截面积的型材各种参数需要调整,以提高产品质量,提高生产效率。
为方便起见,下面以直径10mm的圆形棒材产品为例进行说明。
1. 胶料的配置:
A料:环氧树脂(100份)+脱模剂(0.5-1.5份)
B料:甲基四氢苯酐(85-87份)+促进剂(0.3-0.6份)
注:以上各分数为质量份数。
分别将A,B两组分搅拌均匀后,将A,B混合在一起再搅拌均匀后迅速到入料槽中。
2. 浸胶:
引出多缕玻璃纤维,然后使之尽量充分的在料槽中浸胶,要做到没有空浸。料槽温度保持在45摄氏度以下,使用时间可以保持48个小时。
料槽温度高,容易挂胶充分,但是使用时间短。料槽温度低,胶料粘度较高,不容易挂胶充分,使用时间长,这时候就必须控制引拔速度,必须保证玻璃纤维挂胶充分。所以要在使用时间和引拔速度之间找到一个最佳点,以到达最佳效果。
3. 加热固化:
一般分为三段固化进行引拔生产,如下所示:
第一种方式:
加热长度 加热温度
第一段加热: 60cm 60-70 ℃
第二段加热: 60cm 110-130℃
第三段加热: 60cm 150-160℃
第二种方式
加热长度 加热温度
第一段加热: 60cm 60-70℃
第二段加热: 120cm 130-150℃
然后将产品置于老化室进行老化,老化室温度在160-175℃
4. 引拔速度:
根据棒材的横截面积大小,应当控制不同的拉挤速度,以保证棒材在加热段的固化完全,并且保证一定的生产效率。以直径为10mm的圆形棒材为例,最佳的引拔速度为10cm/分钟。
5. 操作环境:
操作车间应干燥通风,注意排潮防湿。
最主要的是料槽部分应该放置温度计,湿度计,随时监督控制操作环境的湿度,温度。因为在环氧胶料固化的过程中,所含有的小分子物质或者易挥发的物质会在高温下从胶料中挥发出来,造成工作环境中空气的质量下降,所以必须通风,以免对操作工人造成身体危害。胶料中的甲基四氢苯酐是容易吸潮的,这样会造成绝缘棒材的电气性能不合格,如耐电压等。所以,有条件的话最好将料槽部分与加热部分分隔开为两个操作间,料槽操作间最好放置空调设备以便排潮,通风,更好的控制温度。
Ⅲ 环氧树脂胶衣与环氧树脂有什么区别
胶衣抄: 是指不饱和聚酯(UP)中加入颜料和触变剂等分散而成的玻璃钢(FRP)及台面面漆用来开发的着色触变性产品。
环氧树脂: 是指含有两个或多个环氧基团的树脂的总称。
明白这两个概念就可以了,环氧树脂胶衣是指用环氧树脂做的胶衣产品,而其他树脂也是可以做胶衣。
Ⅳ 急求环氧树脂目前最新的全球产需状况(包含国内外)
环氧树脂市场分析
环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,其分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为特征。这使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物,并由此特性成为先进复合材料中应用最广泛的树脂体系,可适用于多种成型工艺配制成不同配方,可调节粘度范围大;以适应于不同的生产工艺。近年来橡胶弹性体增韧、树脂合金化改性以及环氧树脂增韧改性新技术等增韧技术的日益成熟,环氧树脂得到了更好更广泛的应用。目前环氧树脂统治着高性能复合材料的市场,因此对环氧树脂市场的研究有着广泛的意义。
根据最新统计,我国2005年全年环氧树脂产量为44万吨、进口量为25万吨、出口量为6万吨、消费总量为63万吨,产量继续保持较大增长,进口量在总消费量中的比较进一步下降,消费量已趋于稳定合理。
纵观近年来国际环氧树脂市场,1993年,世界环氧树脂生产能力为130万吨,1996年递增到143.5万吨,1999年为159.5万吨,2002年为186万吨,2005年为201万吨,预计2010年可达到250万吨左右。尤其是欧美、日本环氧树脂公司兼并及投资建设较为活跃。国际大鳄经过一系列重组整合,全球环氧树脂行业三甲已轮流坐庄,由20世纪末的Shell、DOW、Ciba-Geigy,变成Hexion、DOW、南亚。市场新三强生产能力分别达到38、36、30万吨/年!并且Hexion、DOW、南亚三甲目前在中国都设有生产基地,中国在数量上已成为全球环氧树脂最大生产国和重要消费国,但从消费结构以及企业个体角度来看,作为经济组织国内企业还有待做大做强。
一、产业历史
我国环氧树脂产业起步于1958年,但是计划经济的束缚、加上文革的影响,使我国的发展步子明显慢于国外。上世纪80年代情况有所好转,年增长率达到了7%左右,但从总量上看每年计划安排的环氧树脂用量始终在万吨以下。90年代初,我国经济发展逐渐与国际市场、国际经济接轨,环氧树脂行业出现了众多外资企业、中外合资企业,加上大量乡镇企业、私营企业的进入,我国环氧树脂生产企业如雨后春笋,一下子由原来的几十家扩大到近200家,出现了多种经济成份相互竞争、共同发展的局面。但当时的单套装置规模均在5000吨/年以下,与国外相比差距甚远,工艺技术上同样具有很大距离。
经过上世纪90年代的大力发展,我国环氧树脂行业进入了又一个发展期。1998年环氧树脂消费量达到12万吨。技术引进在此过程中发挥了重要作用,使我国环氧树脂生产从技术水平到生产规模都有了一个很大的提高,他们生产的环氧树脂已经能够与进口货抗衡。在这一发展期间,我国环氧树脂行业出现了聚集发展的格局,龙头企业充分发挥了对整个行业的牵幅射作用,形成了我国环氧树脂的核心产业带;安徽黄山地区异军突起,他们独辟蹊径发展粉末涂料专用的固体树脂,凭借专业化的优势,构成了环氧树脂和环氧树脂粉末涂料联合生产基地;华南地区成为我国环氧树脂应用的一个高地,该地区凭借毗邻港的地域优势在大力发展电子工业的同时,带动了环氧树脂在电子领域的应用,是电子领域成为我国环氧树脂主要消费方向之一的重要推动力量。
进入21世纪,电子电气、交通运输、石油化工、建筑工程等与环氧树脂相关的行业发展尤其迅猛,经济建设对环氧树脂的需求量急剧增加。在这一“发展”的大背景,我国环氧树脂迎来了黄金发展阶段。生产和消费的平均增长达到30%左右,远远高于同期全球3%的增长水平,成为全球环氧树脂增长的主要拉动力量。主要的发展特点表现为以下几个方面。
二、产业特点
一是外资带动。美国以及台资等纷纷在大陆建厂生产,这些外资工厂具有相当生产规模,几乎占了目前中国大陆环氧树脂生产能力的一半。同时采用的工艺技术都是国际最先进的,使我国环氧树脂产业不仅生产能力大幅提升,而且技术素质有了飞跃,特别是从国外到国内的技术“领先”刺激,促使国内原有的环氧树脂企业奋发创新,从而实现了良好的整体带动战略。
二是行业内部通过结构调整,产业链与区域经济整体发展、同步提升,企业素质有了质的提高。规模化成为当前内资环氧树脂企业的最大特点,目前企业数量已从高峰时的200多家调整到100家左右,企业生产规模则有了极大提高,技术水平同样快速提高,而且其发展不再是孤立的而是具有带动或呼应整个产业链同步提升的能力,产生的聚集效应值得充分肯定,已经把我国环氧树脂产业水平推进到了一个新的高度。
三是技术创新能力大为提高,技术水平进入世界较先进行列。当今环氧树脂产业领域的竞争,除了人才、管理、资本等因素外更重要的是技术的比较,目前中国环氧树脂业随着资本结构的多元化,同时也成为中外各种先进工艺技术的比拼舞台,在这一决定竞争成败的竞技场上,中国本土的企业在依靠自有知识产权的同时不断推进技术进步,在竞争中逐步发展壮大。
四是整个行业呈现分工较为明确的格局。生产能力在2万吨/年左右的大型企业,无论内资、外资均以大宗的基础树脂为主,在这些领域没有规模就没有优势,小企业难以有所作为;内资企业的一些传统大厂也是新产品研发的中心,不断培育新的品种,不断形成新的大宗品种;而在粉末涂料重镇黄山,单一优势明显,产品大量出口;特种、专用产品和技术全面开花,一些小型企业“内精外王”,为业界瞩目。
五是环氧树脂应用领域迅速打开。应用的力度和深度是产品生产规模的基础,材料制造行业为应用行业提供先进的材料、满足其生产出更好产品的要求,而应用行业又反过来要求材料制造行业提供更加先进的材料、促进其不断发展。其中许多以前依赖进口的产品,实现了国内部分或全部替代。
六是信息化建设进展神速、与行业的现代化发展相辅相成。信息化促进产业化、产业化带动现代化已成该行业的真实写照,该行业先进企业大都有着信息化手段的有力支撑。通过ERP系统等全面的信息化建设,在流程上实现效率、在应用中实现了降耗的目标。
三、应用分析
目前我国环氧树脂应用主要领域有:电子信息,其中彩电、音响、电话机产量跃居世界第一,目前正在聚焦信息家电、移动计算、数字电视、无线局域网、汽车电子等领域的新兴市场,环氧树脂在其中的应用主要形式是敷铜板、塑封料、浇注料、包封料、贴片胶、模具胶等;交通设备,交通运输设备制造业中大量使用环氧电泳涂料、重防腐涂料、模具胶、工具胶等各类粘接剂、复合材料等;能源工业,环氧树脂在该行业中的应用主要是作为绝缘材料,应用形式主要有层压板、浇注料、塑封料、绝缘漆、粘接剂;汽车制造,高速发展的汽车产业将大力促使环氧树脂生产,目前每辆汽车平均需耗环氧树脂5公斤,随着我国汽车产业的腾飞,内需拉动下环氧树脂在该领域大有可为;建筑、水利行业,环氧树脂在该领域中的使用形式主要包括地坪、防腐涂料、其它建筑涂料、复合材料混凝土、环氧沥青、建筑补强和堵漏材料、大坝防腐材料等;石油石化,环氧树脂在石油石化的应用以防腐为核心,应用形式主要有海上石油平台、油罐、输油管道防腐材料。
环氧树脂消费与经济发展存在着高度正相关联系,经济越发达、生活水平越高则环氧树脂消费量越高,目前发达国家人均消费环氧树脂水平达到1公斤/年左右。而我国人均消费环氧树脂2000年仅0.1公斤,而2005年已达到0.3公斤,增长了2倍,由于我国人口基数的庞大因此在今后几年的产业震荡中行业规模的扩张还是非常可观的。
我国环氧树脂需求量的急速增加,引起国际业界高度关注。环氧树脂跨国公司几乎全部前来或正在前来我国投资兴建大型生产厂,国内企业也纷纷新建扩建环氧树脂装置。据公开披露的信息,目前拟新增环氧树脂生产能力达到55万吨/吨左右,加上现有生产能力40万吨/吨,预计2010年前后我国环氧树脂生产能力将达到130万吨/吨,接近全球的一半,成为世界环氧树脂大国。我国环氧树脂事业目前正进入一个新的关键发展期。
四、市场建议
但我国环氧树脂产业如何实现大国梦,并进而成为强国,还有很多课题要解决。首先要走专和特的道路。我国环氧树脂市场大,国产环氧树脂市场占有率一直持续上升并逐渐占据优势,同时开始走向国际市场,成绩可喜;但是进一步扩大优势就要从环氧树脂市场面大量广、用户产品更新换代快、工艺技术进步迅速这个特点出发,根据应用行业发展特点大力发展特种或专用环氧树脂,学习黄山的产业结构,中小企业力争单一优势,以专以特作市场。
其次积极瞄准国外高档产品进行攻关,早日实现替代。我国短缺的、需要依赖进口的环氧树脂产品,价格都相当高甚至高得离谱,这些产品开发难度大、成本高,有些目前需求不大,但决不能因此放弃发展,有条件的厂应积极组织开发。一来可以为下游行业压缩过高成本,二来可以为自身赢得未来的市场。
再次,要开发绿色产品,实现清洁生产。环氧树脂废水的治理是环氧树脂行业的一大难题,这主要是由于环氧废水中含有大量老化树脂和较高浓度的碱盐,采用传统的废水治理方法难以奏效。尤其电气、电子、建材方面对环保产品的要求呼声很高,目前大量使用非环保的溴化环氧树脂的覆铜板、阻燃电器浇注料已受到一定的限制,发展非卤化阻燃环氧树脂要立即行动。环保水溶性环氧树脂、无溶剂型环氧树脂、高固体份环氧树脂目前产量还很低、品种也不多,要大力推动发展。
最后,必须加快发展原料、辅料的配套发展。目前我国双酚A、环氧氯丙烷、固化剂的生产远远跟不上环氧光固化涂料用环氧树脂的研究。
五、上游行业分析
环氧树脂生产中固化剂及环氧氯丙烷是最重要的生产要素。
我国环氧树脂固化剂业的问题主要表现在以下几方面:一是产需矛盾突出,高档及许多专用固化剂需进口;二是品种少、系列化程度低,难以适应千变万化的环氧树脂配方之需;三是环氧树脂与固化剂配套发展水平极低,缺乏产业链的配套优势;四是固化剂发展缺乏统筹规划;五是研发状况不尽人意。
我国环氧氯丙烷的发展,始终与环氧树脂的发展密切地联系在一起,至今为止我国环氧氯丙烷的主要用途还是用于生产环氧树脂。目前国内环氧氯丙烷消费结构为:环氧树脂行业占85%,合成甘油占7%,氯醇橡胶占2%,其他占6%。环氧氯丙烷在精细化工中的应用已开始起步,虽然使用量不能同环氧树脂同日而语,但其发展前景广阔,值得肯定。目前国内环氧氯丙烷生产企业在原材料及公用工程消耗、产品质量、生产成本等方面与国外先进水平比有较大差距。唯有大力改进生产技术,努力降低成本,提高产品质量,才能在提升行业国际竞争力的基础上更好的为国内的环氧树脂行业提供助力。
按照环氧树脂消费与国民经济发展的关系曲线,以及与涂料、胶粘剂、复合材料等应用材料,电子、电工、建筑、汽车等应用领域的关联度,从多个方面进行测算,到2010年我国环氧树脂生产能力将达到130万吨,占全球总产能的一半,环氧树脂总消费量为150万吨左右,继去年成为全球最大生产国后,将于“十一五”中期成为全球最大消费国。
六、市场预期
2006年初,相对于原料行情的尴尬境地,环氧树脂市场达到了近10年来的高价位。但无论是双酚A价格疲软还是环氧氯丙烷供不应求,对于下游环氧树脂厂家来说均有一定影响,目前这种上下游之间的脱节必然是暂时现象,经过一段时间的调整后,在需求拉动下,环氧树脂及原料行业一定会回归共同繁荣的局面。
中国环氧树脂产业“十一五”规划于日前正式开始编制,规划将特别贯彻环境友好、资源节约、自主创新原则。结合产业环境以及各行业需求,我们可以得出以下数据:
1、预计2010年我国汽车产能将达到1200万辆,以目前辆汽车平均需耗环氧树脂5公斤计算,2010年我国汽车工业涂料消费环氧树脂约为6万吨,加上保有汽车的修补漆所需环氧树脂的量预计在9万吨左右。
2、船舶工业、海洋工业所需环氧树脂涂料前景诱人。21世纪是“海洋的世纪”,是海洋开发的新时代。从现在到2010年,将是世界造船业大发展的时期,世界各类船只的需求量将增加50%。我国已脐身世界航运和造船业大国之列,码头设施、海上建筑、钻井平台、输油管道、海水养殖设施等行业也需要大量的环氧涂料(防腐、防海洋生物污染)。今后5年对环氧锌粉车间底漆、环氧铁红车间底漆、环氧沥清防锈漆、油舱压载水舱环氧涂料、环氧树脂软水舱漆、海洋工程及海上建筑用环氧防腐涂料的需求量很大,专家预测,2010年我国船舶工业、海洋工业需15万吨环氧树脂左右。
3、集装箱工业:我国集装箱工业发展迅猛,已成为世界第一大集装箱生产国。预计2010年,集装箱用涂料需7万吨左右,要消耗环氧树脂5万吨左右。
4、食品罐工业:随着生活水平的提高,食品罐头、食品贮存容器制造业持续高速发展,罐头涂料需要越来越多的环氧树脂。
印度艾迪泰雅·比尔拉化学(泰国)有限公司总裁H.KAgarwal,最近在北京第3届酚酮及衍生物大会上称,今后3年中国将是亚洲环氧树脂市场中惟一保持赤字的国家。并进而表示2008年中国大陆环氧树脂生产能力42万吨/年、需求44.5万吨/年,短缺2.4万吨/年。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家针对这一消息评论说,H.KAgarwal的论断指明了明环氧树脂全球过剩、中国短缺的趋势,这是正确的;但其所援引的数据是几年前的,按惯例几年间数据一般不会有大变化,但事实恰恰相反。变化如此巨大造成分析失误,可见我国环氧树脂业发展之快。
在2月24日于北京举行的第3届酚/酮及衍生物大会上,Agarwal称今后3年中国大陆环氧树脂需求增长率估计为7.4%,这明显高于日本、中国台湾地区和韩国,后3者的需求增长率估计分别为0.93%、3.5%和5.2%。至2008年中国将能生产近42.1万吨/年环氧树脂,而其需求将为44.5万吨/年,这导致短缺2.4万吨/年。事实上近5年来中国大陆环氧树脂产需增长平均速度在20%以上,2005年中国大陆环氧树脂生产量32万吨、消费量62万吨。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家说,这远“超过”H.KAgarwal先生2008年的预计数。
H.KAgarwal先生还表示,2008年中国台湾地区的环氧树脂产能将达到37.3万吨/年,而其需求仅为10.5万吨/年,导致过剩26.8万吨/年。中国大陆的高增长率难以缓解亚洲过剩的供应,2005年亚洲环氧树脂总需求为73.7万吨/年,而总产量为120万吨/年,导致过剩46.3万吨/年。这种供需形势预计将不会得到改善,因为2008年亚洲环氧树脂总产量估计为130.7万吨,而总需求为85.7万吨,过剩45万吨。这些数字也大相径庭,实际上亚洲2005年环氧树脂需求为:中国大陆62万吨左右、台湾地区20万吨左右、日本18万吨左右,加上其它国家和地区根据不是85.7万吨的概念。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家不完全统计,目前全球环氧树脂生产能力至少已达到208.62万吨/年,中国占总能力的32.77%、其中大陆占总能力的15.4%。中国大陆环氧树脂生产能力从1999年5万吨/年、占世界总量的2.99%,发展到2005年32万吨/年、占世界总量的15.4%是个为全球了不起的成绩。中国已经成为全球环氧树脂主要生产国、重要消费国。
进入2006年,中国大陆环氧树脂生产能力已达到45万吨/年,同时在建生产能力达10万吨/年左右。从全球范围看环氧树脂产能已经过剩,但在中国大陆尚处于短缺,但短缺的是特种产品而非常规产品。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家强调指出,业界投资时必须充分考虑这一现状,切忌低水平重复建设、一哄而上。为此要坚持以下原则:一是要改变以6101为主的产品思路,双酚A型环氧体系产品是世界环氧行业的主流,但应以618环氧树脂为基础树脂,长期以来我国环氧树脂的生产都是以6101或E-44为主要产品,而基础树脂618或E-51生产量极少,这是我国过去采用手糊法生产玻璃钢而造成的事实,现在形势已经发生变化故为此不能抱住6101这个产品不放,而应该扩大思路生产无溶剂、低粘度、或改性的新产品;二是发展目前紧缺的环氧树脂产品,目前我国环氧树脂年用量已达30万吨左右,但其中二分之一仍然依靠进口,国产环氧树脂以双酚A型为主,而且固化剂、活性稀释剂、助剂等配套不齐不成系统,150多家生产环氧树脂厂大多在双酚A型环氧树脂方面抡跑道,而一些前景好的跑道都让给外商,例如耐热系列、阻燃系列、水溶系列、高纯度系列的产品国内生产厂家很少,其实酚醛环氧、邻甲酚甲醛环氧、双酚F环氧、脂环族环氧、含磷环氧及光固化环氧、水性环氧都是目前看好的产品;三是开发有利环保的新产品,各行各业现在都十分注重环境保护,市面上出现了不少“绿色”产品,为此对使用的原料也提出了这方面的要求,如覆铜板、阻燃电器浇注料大量使用溴化环氧树脂,而溴化物因破坏大气层臭氧结构目前已受到一定的限制,生产非卤化阻燃环氧树脂必须尽早计议;四是走合作联合之路,开拓环氧系统产品,我国环氧树脂生产和科研起步不晚但发展速度慢了点,。在我国也有一些很有实力的环氧树脂生产和研究单位以及大专院校,曾经开发出许多当时比较先进的生产工艺和产品,但不知什么原因没有推广开来,现在很多单位已经采用鼓励科研开发新机制,相信发展新技术、新产品的速度会比以前快。
改革开放以来的事实证明了我国环氧树脂企业界有信心、有能力来发展好我国环氧树脂事业。当中国市场刚开放时国外环氧树脂大量涌进中国市场,一度国产环氧树脂曾被压得透不过气,国外环氧树脂在国内市场的占有率曾高达65%左右。时至今日虽然进口的环氧树脂为30万吨左右,但国产环氧树脂产量也达到30万吨左右,国产环氧树脂与国外环氧树脂在国内市场的占有率上已平分秋色。而且在环氧树脂的出口方面,虽然总量很小,但蓝星新材料无锡树脂厂等企业已实现批量出口,去年以来该厂出口增长巨大,这也说明我国环氧树脂也是有能力进入国际市场。
最近,由于下游行业开工情况不理想,加上原料双酚A价格低迷,国内环氧树脂行情在外盘走高的背景下反而趋疲,10天左右时间降幅300~500元/吨。目前液体树脂主流价格华东地区23000~24000、华南地区24000-24500、华北地区23000~24000、东北地区23500~24500元/吨,固体树脂主流价格华东地区18800~19000、华南地区19000~19200元/吨。
环氧树脂2大原料双酚A和环氧氯丙烷,前期价格一弱一挺,环氧氯丙烷的居高不下使环氧树脂承受成本之痛,双酚A的持续低迷让环氧树脂售价欲提还休;随着环氧氯丙烷行情的下调,环氧树脂价格迅速挫低。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场分析人士介绍,目前主导产品液体环氧树脂618(E-51)价格23500~24000元/吨,6101(E-44)价格23000~23500元/吨,固体环氧树脂604(E-12)价格为18700~19000元/吨。环氧氯丙烷行情的调整从固体产品疲、液体产品平,转变为液体产品疲、固体产品平,上周5(3月10日)华东、华南、华北、东北各地全面下挫。
国内环氧树脂市场当前的另一个特点是外盘高、内贸疲。虽然也感受到了出货困难的压力,但环氧树脂进口市场依然坚挺,其中美国瀚森(Hexion,原壳牌)828价格27000~27500元/吨,台湾南亚128(E-51)价格24800~25000元/吨,陶氏331(E-51)价格在26500元/吨。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场人士介绍说,陶氏化学计划3月中旬上调环氧树脂美金报价,前期美国瀚森外盘价格上涨了100美元/吨。
从原料供应角度看目前成本难以下降。其中环氧氯丙烷行情虽有下调但空间有限,可以说是上涨下跌均受限:近期国内环氧氯丙烷整体成交量未有明显起色,由于前期下游环氧树脂行情持续疲软、需求冷清而造成无形压力,一方面外盘价格高挺、市场货源一般、贸易商走货意向不强,另一方面国内厂家价格持稳、走货顺畅,从而导致市场价格进入僵持局面,目前下游环氧树脂略有起色是为利好,但上周末约有2000吨环氧氯丙烷进口货到港,鉴于此前环氧氯丙烷价格一直高位徘徊,因此其行情上涨动力不足,近期走势波动空间有限。而双酚A在贸易商推价努力下开始起色,主流市场华东地区价格提升至11800~11900元/吨,且成交情况有所好转,中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场人士分析认为,双酚A内外盘倒挂已维持较长时间,加上近期亚太地区酚酮和双酚A装置逐步进入检修,外盘下行可能性甚小,从而将对内贸市场形成回升支撑,同时由于下游环氧树脂市场疲态减缓,双酚A行情有所重返12000元/吨平台.
品 种 成交价格(元∕吨) 升跌率(%) 评 析
环氧树脂 E-51 24500 / 受生产原材料等影响,价格稍有上升
环氧树脂 E-54 24800 / 同上
环氧树脂 E-44 24000 / 同上
环氧树脂 E-20 23500 / 同上
环氧树脂 E-12 24000 / 同上
酚醛环氧树脂 F-51 33000~35000 /
固 化 剂 1044 16000 / 无毒、性价比高
固 化 剂 2544 22000 / 无毒、性价比高
固 化 剂 T-31 14500~17500 / 因产品质量及原材料不同,真假T-31之间差异较大
固 化 剂 650 20000 /
固 化 剂 651 23000 /
固 化 剂 H300 22000 /
固 化 剂 593 28000~34000 / 部分厂家用591冒充593低价进入市场
固 化 剂 113 19000 / 因主要原材料DDM主要产地都在华东,所以华南价格较高
固 化 剂 (地坪面涂用) 42000 /
固 化 剂 (水晶胶用) 43000 /
固 化 剂 (打磨胶用) 62000 /
甲基四氢苯酐 910 16500 /
促 进 剂 DMP30 22000 /
促 进 剂 二甲基苄胺 38000 /
稀 释 剂 660A 30000 /
稀 释 剂 661 16000 /
稀 释 剂 6630 30000 /
前期,因环氧氯丙烷价格持续走高,导致环氧树脂价位逐步提升、双酚A价位较为稳定、对环氧的价位起一定的高位打压,所以环氧树脂的升浮步子不是很大。 前期,由于受到南亚等大装备将要投产,冲击市场,对业内人士心理上造成阴影,较多厂商压缩库存观望,但形势突变现象并未出现。主要原因是环氧生产量扩容,超过了前道ECH的供应量,ECH的价格提升,限制了环氧树脂的成本,使其已经没有回降的空间,再加上国内环氧树脂的出口大增,国内用量也逐步进入旺季,所以预测三,四,五月份环氧树脂价格仍呈上升趋势.
Ⅳ 环氧树脂固化促进剂有哪些
环氧树脂固化促进剂有很多种,分为胺类、酚类、取代脲、咪唑及其盐、三氟化硼络合物、金属有机盐、膦类化合物,分别适用于不同的固化体系。
1、胺类促进剂
胺类促进剂属亲核型促进剂,对于胺类固化的环氧树脂只对固化剂起催化作用,通过体系中的羟基进行阴离子醚化反应。对酸酐类固化的环氧树脂则起双重催化作用,既对酸酐也对环氧树脂起催化作用,含活泼氢的化合物如酚、酸、醇、水能加速作用,最后形成聚醚和聚酯型两种交联网络。
胺类促进剂对环氧树脂具有较强的催化活性,碱性越强,取代基越小,对话活性越大。
常用的胺类促进剂: DMP-30、HDG-A/B环氧树脂固化促进剂、叔胺类促进剂(三乙胺、三乙醇胺、BMDA、DBU、DMP-10、吡啶)、季铵盐类促进剂、脂肪胺类促进剂(仅对低分子聚酰胺有促进作用)。
2、取代脲促进剂
具体品种有N-对氯苯基-N,N'-二甲基脲,N-(3,4-二氯苯基)-N,N'-二甲基脲,N-(3-苯基)--N,N'-二甲基脲,N-(4-苯基)--N,N'-二甲基脲,2-甲基咪唑脲等等。此外硫脲也是有效的促进剂。
3、咪唑及其盐促进剂
2-乙基-4-甲基咪唑可大幅降低DICY、有机酰肼、酸酐、DDS的固化温度。
咪唑与氯化镍、氯化铜、溴化铜等无机盐反应制得的咪唑盐络合物是潜伏性促进剂。
4、三氟化硼胺络合物
三氟化硼胺络合物属亲电型促进剂,主要用于环氧树脂与胺类固化体系的固化促进剂。也可以促进环氧树脂与酸酐的固化反应,对环氧基与羟基的醚化反应有利,但适用期较短。
5、酚类促进剂
主要有苯酚、间苯二酚、间甲酚、双酚A等等,用作胺类固化剂的促进剂。
6、金属有机盐
金属羧酸盐如环烷酸锌、辛酸锌等对环氧树脂与酸酐的固化反应能起催化作用。过度元素的乙酰丙酮络合物是酸酐、DICY、有机酰肼与环氧树脂固化体系非常有效的潜伏性促进剂。
7、膦类化合物
膦类化合物促进剂有三氟化硼三乙基膦、三氟化硼三异丙基膦、三甲基膦、三苯基膦及其衍生物、环三磷和磷胺化合物等。
参考资料:《现代胶粘技术手册》, 李子东 李广宇 于敏,新时代出版社,2002年1月第1版,P88-90。
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