脲醛树脂水溶液

『壹』 脲醛树脂粉能溶解什么助剂里

脲醛低分子量溶于冷水，高分子量或聚合后不溶于水和一般有机溶剂。冷水加入乙二醇和二甘醇可有限增溶(酸性和碱性水溶液溶解时被分解，失去聚合活性)。

『贰』 脲醛树脂，脲醛树脂胶是什么啊

脲醛树脂和脲醛树脂胶是同一物质，俗称脲胶，就是用甲醛和尿素生成的一种化学树脂，主要用在人造板等行业。

脲醛树脂生产工艺：

1. 在反应釜加入普通甲醛1000公斤，再加入胶必得环保甲醛改性剂200公斤，加冷水400～600公斤（胶必得改性剂需要加水还原），开始搅拌均匀。加聚乙烯醇（2099或2299型号）1～2公斤，加尿素550公斤，开始升温。（不用调PH值） 。

2. 55℃～70℃左右，停止升温（以反应釜内溶液可以自升温到95℃左右为停温温度），自升温到95℃左右，反应75分钟，期间不调PH值。

3. 由95℃先降温到87℃，再调酸，调至PH值4.8。在18℃～20℃水中起大白雾后，雾中微带细丝时，立即压碱到PH值7.5。在90℃成胶。

4. 降温到45℃完成。期间PH值要控制好，一般在PH在7.0～7.5之间即可。

脲醛树脂降低成本的工艺：
1. 成胶后普通用法（普通用户）：脲醛树脂生产工艺不变，反应完毕降温后出胶前，按一定的比例加入搅匀调PH值7.5即可。

2. 酸前加改良用法（高级用户）：在调酸之前20分钟加入15～30％胶得宝添加剂。也就是按照每吨甲醛加入胶得宝脲醛树脂添加剂加入150～300公斤。加入搅匀后，调PH值7.0-7.5，反应20分钟后开始调酸即可。调酸过程中，如果出现泡沫，稍微加入适量消泡剂或植物油即可消除泡沫。一般在90℃以下，开始调酸。

注意火候：在16～18℃水中点胶，基本呈七、八个大片状（火候是很老的火候），立即压碱到PH值到7.5，开始降温。45℃时，调整PH值7.5左右，完成。在大比例加入胶得宝淀粉胶添加剂以后，如果适当提高一点聚乙烯醇的用量，在人造板生产过程中使用效果更好。 该胶特点：粘接强度高，增加了预压性，明显降低甲醛味道，大幅度降低了脲醛胶成本，是目前市场上成本最低的一种脲醛胶。胶得宝尿醛胶添加剂是市场上降低成本效果最好的脲醛树脂添加剂。

『叁』 求助，脲醛树脂胶中的游离甲醛含量的检测方法，以及所需的溶液配制，谢谢

您们：决战之峰为您解答
滴定法 原理为半缩醛与过量亚硫酸钠反应生成羟甲版基磺酸盐，用碘滴定过权量的亚硫酸钠，在用碳酸钠分解羟甲基磺酸盐，用碘滴定分解的亚硫酸钠 标准GT/T14074-2006 GT/T17657-1999 最佳呀 呵呵

『肆』 脲醛树脂性质

脲醛树脂
ure-aformaldehyde resins

尿素与甲醛反应得到的聚合物。又称脲甲醛树脂。英文缩写。加工成型时发生交联，制品为不溶不熔的热固性树脂。固化后的脲醛树脂颜色比酚醛树脂浅，呈半透明状，耐弱酸、弱碱，绝缘性能好，耐磨性极佳，价格便宜，但遇强酸、强碱易分解，耐候性较差。商品名Beetle。尿素与37％甲醛水溶液在酸或碱的催化下可缩聚得到线性脲醛低聚物，工业上以碱作催化剂，95℃左右反应，甲醛／尿素之摩尔比为1.5～2.0，以保证树脂能固化。反应第一步生成一和二羟甲基脲，然后羟甲基与氨基进一步缩合，得到可溶性树脂，如果用酸催化，易导致凝胶。产物需在中性条件下才能贮存。线性脲醛树脂以氯化铵为固化剂时可在室温固化。模塑粉则在130～160℃加热固化，促进剂如硫酸锌、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可加速固化过程。脲醛树脂主要用于制造模压塑料，制造日用生活品和电器零件，还可作板材粘合剂、纸和织物的浆料、贴面板、建筑装饰板等。由于其色浅和易于着色，制品往往色彩丰富瑰丽。

脲醛树脂一般为水溶性树脂，较易固化，固化后的树脂无毒、无色、耐光性好，长期使用不变色，热成型时也不变色，可加入各种着色剂以制备各种色泽鲜艳的制品。

脲醛树脂坚硬，耐刮伤，耐弱酸弱碱及油脂等介质，价格便宜，具有一定的韧性，但它易于吸水，因而耐水性和电性能较差，耐热性也不高。

『伍』 脲醛概述

脲醛，正式名称为尿素甲醛树脂，是一种由尿素和37%甲醛水溶液在酸或碱催化下缩聚得到的聚合物，商品名为Beetle。其分子式为C3H8N2O3，分子量为120.11。在工业生产中，常以碱为催化剂，在95℃左右反应，甲醛与尿素的摩尔比为1.5～2.0，以确保树脂能够固化。线性脲醛树脂在氯化铵作用下可在室温固化，而模塑粉则需要在130～160℃加热固化，使用硫酸锌、磷酸三甲酯等促进剂可加快固化过程。

脲醛树脂用途广泛，主要用于模压塑料制品，如日灶祥用品和电器零件，也可作为板材粘合剂、纸浆和织物浆料、贴面板、建筑装饰板等。其特性包括成本低廉、颜色浅、硬度高、耐油、抗霉，具有良好的绝缘性和耐温性。然而，其耐候性和耐水性相对较差。脲醛树脂是早期开发的热固性树脂之一，自1924年英国氰氨公司研制并开始销售以来，产量持续增改辩唯长。

在塑料制品生产中，尿醛树脂仅占总量的10%左右。通过与填料、色料、润滑剂、固化剂、稳定剂核培和增塑剂混合，制成脲醛压塑粉，然后通过140～150℃的压制温度和25～35MPa的压力，制备出各种用途的塑料产品，如电气照明设备和电话零件。

尽管尿醛树脂易溶于水，固化后的树脂无毒、耐光性好，且颜色稳定，但其耐水性和电性能较差，且耐热性不高。尽管如此，其硬度高、耐刮伤的特性以及价格优势使其在特定领域具有广泛应用价值。

『陆』 脲醛树脂用氯化铵固化，PH值，浓度对固化时间和适应期的影响

氯化铵是制造脲醛树脂的催化剂。烧碱是碱性催化剂，氯化铵是酸性催化回剂，在制造脲醛答树脂的过程中烧碱一般至少添加两次，第一次是在添加甲醛溶液以后，添加尿素之前。由于甲醛溶液呈弱酸性，而尿素和甲醛在反应初期必须在弱碱性或中性条件下反应，因此在添加尿素之前必须先加碱液，把甲醛溶液的PH 值调至弱碱性或中性。

当然在加尿素后再加烧碱溶液也可以，但此时添加碱液必须及时，否则加迟了容易发生事故（碱加迟了，由于反应激烈，会出现喷胶现象）。第二次加碱液是在反应后期，当反应终点到达后加入，使缩聚反应终止。第二次加碱液必须及时，加早了或加迟了都会影响脲醛树脂的最终质量。甲酸（或氯化铵）是在反应初期保温结束以后加入，一般加甲酸时都是逐步加入，使反应液的PH 值逐步降低到所需要的值
由95℃先降温到87℃，再调酸，调至PH值4.8。在18℃～20℃水中起大白雾后，雾中微带细丝时，立即压碱到PH值7.5。在90℃成胶。
降温到45℃完成。期间PH值要控制好，一般在PH在7.0～7.5之间，绝对不可以低于7.0。

『柒』 怎样使脲醛树脂在30分钟以内常温固化

尿素与甲醛反应得到的聚合物.又称脲甲醛树脂.英文缩写UF.加工成型时发生交联,制品为不溶不熔的热固性树脂.固化后的脲醛树脂颜色比酚醛树脂浅,呈半透明状,耐弱酸、弱碱,绝缘性能好,耐磨性极佳,价格便宜,但遇强酸、强碱易分解,耐候性较差.商品名Beetle.尿素与37％甲醛水溶液在酸或碱的催化下可缩聚得到线性脲醛低聚物,工业上以碱作催化剂,95℃左右反应,甲醛／尿素之摩尔比为1.5～2.0,以保证树脂能固化.反应第一步生成一和二羟甲基脲,然后羟甲基与氨基进一步缩合,得到可溶性树脂,如果用酸催化,易导致凝胶.产物需在中性条件下才能贮存.线性脲醛树脂以氯化铵为固化剂时可在室温固化.模塑粉则在130～160℃加热固化,促进剂如硫酸锌、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可加速固化过程.脲醛树脂主要用于制造模压塑料,制造日用生活品和电器零件,还可作板材粘合剂、纸和织物的浆料、贴面板、建筑装饰板等.由于其色浅和易于着色,制品往往色彩丰富瑰丽.
脲醛树脂成本低廉,颜色浅,硬度高,耐油,抗霉,有较好的绝缘性和耐温性,但耐候性和耐水性较差.它是开发较早的热固性树脂之一.1924年,英国氰氨公司研制,1928年始出售产品,30年代中期产量达千吨,80年代世界年产量已超过1.5Mt.
制作塑料制品所用的脲醛树脂的数量仅占总产量的10％左右.在甲醛与尿素的摩尔比较低的情况下制得的脲醛树脂,与填料（纸浆、木粉）、色料、润滑剂、固化剂、稳定剂（六亚甲基四胺、碳酸铵）、增塑剂（脲或硫脲）等组分混合,再经过干燥、粉碎、球磨、过筛,即得脲醛压塑粉.压制脲醛塑料的温度140～150℃、压力25～35MPa,压制时间依制品的厚度而异,一般为10～60min.塑料制品主要是电气照明设备和电话零件等.
脲醛树脂一般为水溶性树脂,较易固化,固化后的树脂无毒、无色、耐光性好,长期使用不变色,热成型时也不变色,可加入各种着色剂以制备各种色泽鲜艳的制品.
脲醛树脂坚硬,耐刮伤,耐弱酸弱碱及油脂等介质,价格便宜,具有一定的韧性,但它易于吸水,因而耐水性和电性能较差,耐热性也不高.
用途：可用于耐水性和介电性能要求不高的制品,如插线板、开关、机器手柄、仪表外壳、旋纽、日用品、装饰品、麻将牌、便桶盖,也可用于部分餐具的制造.
包装：大口塑料桶或铁桶,净重20kg.
储运：存于阴凉通风处,储存时间自生产日期起一个月,超过储存期,经检验合格后仍可使用.
注：可根据用户要求生产多种牌号的尿醛树脂粉产品,该产品可以长期储存.
脲醛树脂是国内外木材工业的主要粘合剂.由于它胶合强度高、固化快、操作性好、生产成本低、原料丰富易得等一系列优点而得到广泛应用.但是脲醛树脂所含的游离甲醛具有毒性,树脂中的游离甲醛含量越低,其毒性就越小.降低脲醛树脂中游离甲醛的含量有各种各样办法,其中最有效的方法是降低甲醛对尿素的摩尔比,但减少甲醛的用量,将会带来脲醛树脂生产工艺复杂化、终点控制难、树脂固化时间延长和树脂胶合强度和储存稳定性降低等缺点.所以寻找一种有效消除低甲醛/尿素(F/U)摩尔比带来弊病的方法是很有现实意义的.本研究采用低F/U摩尔比合成脲醛树脂,从树脂合成的原理出发,通过实验找出最适宜的加料次数、加料比、加料时间,并确定树脂合成过程中最适宜的pH值、反应温度和反应时间,从而制备出低含醛量、稳定性好的脲醛树脂. 脲醛树脂的生产工艺规程有以下内容： 1.原料的检验.主要是检验甲醛和尿素的质量是否符合要求.根据甲醛的浓度和尿素的纯度,计算工艺配方中甲醛和尿素的用量. 2.备料.在脲醛树脂生产时一般总是先加甲醛,用泵把甲醛打入计量罐内,经计量后送入反应锅内,没有计量罐的可以把甲醛称量后用真空泵抽入反应锅内.尿素一般用磅秤称量. 3.搅拌与升温.经过计量的甲醛加入反应锅后,开动搅拌器加碱调PH 值至规定值,同时开蒸汽升温,由于尿素和甲醛的反应整甲醛溶液的是放热反应,因此在加尿素后,加热至一定的温度后应立即关汽,靠反应自发热升温至规定的温度,并在规定的温度保温一段时间.蒸汽加热时关汽的温度随设备材料及反应液用量多少而定.一般小反应锅用量少,反应热小,关汽温度稍高,另外还和所用蒸汽压力有关,蒸汽压力大,则关汽温度应低些. 4．反应液介质的PH值反应液介质的PH值对脲醛树脂合成是很重要的条件因素,在规程中应明确地规定：在反应开始时PH值应该是多少,升温至规定温度后, PH值又应在什么范围内,当保温结束后,PH 应该是多少.当用酸或氯化铵调酸处理时,PH 值也要有一定的范围. 5．反应终点.反应终点是脲醛树脂质量的关键.反应终点一般用4号涂料杯测定树脂液从杯中流出的时间（s）.一般规定在某一温度下测定树脂液流出的时间（有一个比较窄的范围）；或者用树脂液在水中的混浊度表示,如规定取出的树脂液滴在20 ℃的水中出现混浊时为终点等. 6.反应终点后的处理.反应终点到达后首先应立即中和,即在到达反应终点后立即加碱,使反应树脂液的PH 值升高至规定的数值,同时应开冷却水进行降温处理 7.称量和保管.脲醛树脂制成后,冷却到规定的温度后可以放料,放料时应过磅计量,记录每一锅胶液的产量.成品脲醛树脂最好贮存在塑料桶内,避免与铁接触,存放在阴凉处.
附：生产脲醛树脂的工艺流程
新型环保甲醛生产的脲醛树脂,绿色环保,无毒无味.用新型环保甲醛在不加任何添加剂的情况下,做出的脲醛树脂胶可以达到E1级或E0级.新型环保甲醛生产的脲醛树脂是普通脲醛树脂的升级换代产品.
一.原料配比：
原料
规格
用量（公斤）
备注

甲醛
36.5％
600
普通甲醛

新型环保甲醛

400

尿素
含≥N46
300
市售

聚乙烯醇
2099或2299型号
适量

氢氧化钠
30％
适量
压碱

氯化铵
20％
适量
调酸

二.生产工艺：
1. 将环保甲醛400公斤和普通甲醛600公斤,加入反应釜内,开动搅拌器.加聚乙烯醇（2099或2299型号）2～4公斤.
2. 加尿素300公斤,开始升温.
3. 保温反应结束后,用氯化铵调节PH值.
4. 成胶后,降温至45℃,停止搅拌,即可放料.
该工艺制作简单,操作方便,容易掌握.
三.树脂质量指标：
外观
乳白色黏液

粘度
0.25～0.4Pa.s

游离甲醛含量
< 0.05

固化时间
45～65s

PH值
7.0～8.0

固体含量
> 50％

储存期限（天）
> 20

四.工艺特点：
1. 成本低.环保甲醛售价完全和市售普通甲醛一样.尿素用量小,占总甲醛的30％,比普通环保脲醛树脂节省约近50％尿素.
2. 环保.该树脂游离甲醛含量很低,在制造过程中,味道就很小.成胶后,几乎闻不到甲醛味道.用该树脂制成的胶合板,经技术监督局化验、检测,完全达到了国标E2级和E1级.
3. 生产工艺简单.甲醛和尿素都是一次投料,前期甚至无需调节PH值,极易操作.

『捌』 脲醛树脂的配制方法

这是转发别人的：

(2)
可室温或加温
100
℃以上很快固化
;

(3)
与
PF
相比
,
固化后胶层无颜色
,
不污染制品
;

(4)
胶接强度比动
,
植物胶高
;

(5)
毒性较小
,
但固化时会放出刺激性的甲醛
;

(6)
制造容易
,
价格便宜
;

(7)
耐光性好
,
较耐老化
;

(8)
工艺性好
,
使用方便
;

(9)
脆性大
,
固化过程易产生内应力引起龟裂
;

(10)
耐水性和胶接强度低于酚醛树脂胶
.

脲醛树脂胶粘剂的特性

3.1.2
合成脲醛树脂的原料

尿素
:

分子式
:CO(NH2)2;
分子量
:60.06;
熔点
:135
℃

为无色针状结晶或白色结晶
,
极易溶于水
,
水溶液呈弱碱性
;
易吸湿结块
.
在水
,
稀酸或稀碱中不很稳定
.

甲醛
:

分子式
:CH2O
分子量
:30.03;
沸点
:-19.5
℃

是一种重要的有机原料
,
为无色
,
强烈特殊刺激性气味的气体
,
有毒
.
易溶于水
,
工业用甲醛水溶液
(
福尔马
林
)
为无色透明液体
,
混入铁等物质为淡黄色
,
其甲醛含量一般为
36-37%.

此外
,
还有氢氧化钠
,
甲酸
,
氯化铵
,
六次甲基四胺等
.

3.1.3
脲醛树脂形成原理

(
一
)
加成反应

加成反应过程
:
尿素与甲醛水溶液在广泛的酸性或碱性条件反应的第一阶段是加成反应
,
首先生成一羟
甲脲
.

一羟甲脲的生成
:

NH2CONH2 + CH2O NH2CONHCH2OH (3-1)

二羟甲脲的生成
:

NH2CONHCH2OH + CH2O HOCH2NHCONHCH2OH(3-2)

上述反应若尿素与甲醛为等摩尔比且在中性条件下进行
,
最终达到尿素
,
甲醛
,
一羟甲脲和二羟甲脲四
个组分的平衡
.

但若尿素与甲醛的摩尔比大于
1:1
时
,
上述平衡组成就会发生变化
,
尤其是摩尔比大于
1:2
时
,
二羟甲脲
进一步与甲醛加成生成三羟甲脲
:

HOCH2NHCONHCH2OH + CH2O

HOCH2NHCON(CH2OH)2 (3-3)

反应
(3-1)
和
(3-2)
可同时被酸
(H+)
和碱
(OH-)
所催化
,
但碱的催化效应较大
.
正反应和逆反应都能被催化
到大致相同的程度
,
所以
PH
值的变化
,
平衡常数改变不大
,
但在实际的脲醛树脂的合成中
,
由于反应中间
都在酸性条件下进行的
,
羟甲脲参加缩聚反应或生成不溶于水的次甲脲沉淀
,
这样平衡常常不能达到
.

加成反应机理
:
在酸性和碱性条件下
,
其加成反应可通过不同的反应机理进行
,
其反应历程和产物也有
所不同
.

碱性条件下
,
加成反应生成较为稳定的初期产物羟甲脲
.

NH2CONH2 + OH-
→NH2CONH
- + H2O

NH2CONH- + H2C+=O-
→NH2CONHCH2O
-

NH2CONHCH2O-
+ H2O→NH2CONHCH2OH + OH
-

从反应动力学的角度来看
,
生成一羟甲脲
,
二羟甲脲和三羟甲脲的速度比为
9:3:1,
即其反应能力随引入
羟甲基而依次降低
.
因此
,
生成一羟甲脲和二羟甲脲是决定脲醛树脂理化性能有意义的产物
.

酸性条件下
,
是甲醛受氢离子的作用
,
首先生成带正电荷的次甲醇
:
_

CH2O + H2O HO
—
CH2
—
OH

HO
—
CH2
—
OH + H+ +CH2OH +H2O

带正电荷的次甲醇与尿素反应
,
生成不稳定的羟甲脲
,
它进而缩聚脱水
,
生成次甲基键连接的低分子缩
聚物或次甲脲
:

NH2CONH2 + C+H2OH→NH2CON+H2CH2OH

NH2CON+H2CH2OH→NH2CONHCH2OH + H+→

NH2CONHC+H2 + H2O

NH2CONHC+H2 + NH2CONH2→NH2CONHCH2N+H2CONH2

→NH2CONHCH2NHC
ONH2 + H+
或者

NH2CONH2 + 2CH2O CH2NCONCH2 + 2H2O

PH1%
时就显示出影响了
;
含量越高
,
树脂在贮存期间的羟甲基含量下降越明显
,
贮存稳定性越差
.
不应超
过
0.8%.

游离氨
:
能提高缩聚反应初期阶段及补加尿素再缩聚阶段的介质
PH
值
;
但当含量高于
0.015%
时
,
树脂的
固化时间延长和贮存稳定性降低
.
不应超过
0.015%.

(
四
)
反应温度和反应时间

在反应体系中
,
反应温度和反应时间既有单独作用又有联合其它因素共同作用
.

反应温度
:
对反应速度
,
游离甲醛含量胶树脂贮存稳定性等的影响较为明显
;
过高
(
酸性介质
),
出现凝胶
,
易形成次甲脲沉淀
;
过低
,
反应时间过长
,
树脂聚合度低
,
粘度低等
.
应视各反应阶段的具体条件而定
,
酸性
加成阶段
,
应为
40-60
℃
,
碱性加成阶段
,
应为
80-95
℃适宜
.

反应时间
:
关系到树脂的聚合度
,
游离甲醛含量
,
粘度及树脂的力学性能等
;
过短
,
反应不完全
,
固体含量低
,
粘度小
,
游离甲醛含量高
,
树脂机械强度低
;
过长
,
聚合度过高
,
粘度过高
,
树脂水混和性下降
,
贮存期短
.
应
考虑反应时间与其它条件的共同作用
.

3.1.5
脲醛树脂的合成

(
一
)
原料计算

所需尿素量为已知
,
按下式计算其它原料量
:

式中
:
——
所计算的原料量
(Kg)

——
所计算原料的分子量

——
所计算原料的摩尔数

——
尿素纯度
(%)

——
尿素量
(Kg)

——
所计算原料的浓度
(%)

60.06
——
尿素分子量

(
二
)
胶接用脲醛树脂合成

合成实例
:

甲酸
:
水
1: 2

甲醛水溶液

1000

尿素
(1)
377.6

尿素
(2)
66.6

尿素
(3)
59.2

六次甲基四胺

3.9

聚乙烯醇

11

氢氧化钠

适量

甲

酸

适量

(2)
合成工艺

甲醛水加入反应釜后加六次甲基四胺
.
用氢氧化钠调
PH=7.8-8.2,
加热升温并加入尿素
(1)
和聚乙烯醇
(
提高
UF
的耐老化性能
,
增加初粘性
),
在
30-50min
内升到
88-92
℃
,
并保温
30min.
用甲酸调
PH=5.2-5.4,
在温度
88-92
℃下保温
30min.
用甲酸调
PH=4.7-4.9,
反应
20min
后不断测定粘度
,
当粘度达到
19-21s(
涂
-4
杯
,30
℃
).
加尿素
(2)
并用氢氧化钠调
PH=4.9-5.1,
在温度为
85-87
℃下反应到粘度为
25.5-28.5s.
用氢氧
化钠调
PH=7.5-8.0,
并冷却到温度为
80
℃
,
加尿素
(3),
在
65
℃下保持
30min.
冷却并调
PH=7.0-7.6,
在
35
℃
下放料
.

(3)
树脂质量指标

包括外观
,
密度
,
固体含量
,
粘度
,PH
值
,
游离甲醛
,
固化时间
,
粘度变化率
,
贮存期
,
水混合性等
.
这些指标的
测定按照标准
(GB/T 14074.1-93
——
14074.18-93)
进行测定
.

(4)
应用
:
胶合板生产等
.

(
三
)
浸渍用脲醛树脂合成

合成实例
:

(1)
合成工艺
:
用氢氧化钠调甲醛水溶液
(155
份
)PH
值为
8.5-9.0,
加尿素
(
占总尿素
100
份的
57.5%).
加热
到
55-60
℃
,
停止加热
,
反应液自升到
78-82
℃
,
在此温度保持
10-15min.
用醋酸
(
醋酸
:
水
=1:1)
调
PH
值为
4.5-4.6,
在
90-95
℃保温
20-30min.
用氢氧化钠调
PH
值为
8.7-9.2,
同时降温到
70-75
℃
,
加余下的全部尿
素
.
在
60-65
℃下保温
35-40min.
冷却到
20-25
℃
,
树脂液用
120-200
目
/cm2
筛网过滤
.

(2)
树脂质量指标
:
固体含量
,
粘度
,
比重
,PH
值
,
游离甲醛
,
固化时间
,
渗透能力等
.

(3)
应用
:
该树脂渗透能力强
,
用于浸渍纸
,
制造胶膜纸
;
也可作脲醛树脂与聚酯树脂的混合浸渍液的主要
成份
.

3.1.6
脲醛树脂的调制

脲醛树脂在加热加压条件下
,
虽然自身也能固化
,
但时间很长
,
固化后的产物
,
由于交联度低
,
固化不完全
,
胶接质量差
.
因此
,
在实际使用时都要加入固化剂
(
亦称促进剂
,
有时也有例外
,
如木材酸性较强时
,
可以不
加
)
使
UF
迅速固化
,
保证胶接质量
;
其次
,
为了改变
UF
的某些性能
(
如增加初粘性
,
提高耐水性及耐老化
性
,
降低游离醛等
),
还需加入某种助剂
.
以上过程称为
UF
的调制
(
简称为调胶
).
一般来说
,UF
的调制需要
根据用途和需要进行
.

(
一
)
固化剂

UF
的固化剂有酸和酸性盐两类
.
酸类固化剂有草酸
,
磷酸
,
苯磺酸
,
酒石酸
,
柠檬酸
,
无水苯甲酸等
;
酸性盐
类有氯化铵
,
氧化锌
,
硫酸铁胺
,
盐酸苯胺等
.
不宜采用强酸固化剂
,
但强酸性盐
(
尤其是强酸铵盐
,
如氯化
铵
,
硫酸铵
)
可行
.
以上这些固化剂的性质不同
,
效果不一
,
使用时应根据
UF
的理化性能
,
气温条件及胶接
制品的要求等酌情应用
.

(1)
单组分固化剂
:
如氯化铵
,
硫酸铵
.
使用最广的是氯化铵
,
其加入量一般为
UF
树脂量
(
固体含量
)
的
0.2-2%.
我们常加入
1%
的氯化铵
(
固体计
),
且有时还要将氯化铵调成水溶液
(
如
20%).

(2)
多组分固化剂
:
如氯化铵与尿素
,
氯化铵与氨水
,
或氯化铵与六亚甲基四胺及尿素
3
组分混合物等
.
目
的有两
:
一是为了延长树脂的适用时间
,
特别是夏季
,
由于室温较高
,
单独使用氯化铵
(
或硫酸铵
)
时
,
树脂

的适用期往往不能满足要求
;
二是在冬季
,
采用常温固化方式时
,
为加速树脂固化
,
常使用氯化铵与浓盐
酸合用
,
可使固化时间大大缩短
.

(3)
潜伏性固化剂
:
是指在常态下呈化学惰性
,
在某种特定温度下起作用的固化剂
.
如酒石酸
,
草酸
,
有机酸
盐等
,
但效果不太理想
,
国内目前正开始研究使用
.

(4)
微胶囊固化剂
:
就是在固化剂的表面有一层保护膜
——
胶囊
,
在低温下由于表层胶囊的隔离
,
不起固
化作用
;
而在高温或受压下
,
表层胶囊被破坏
,
胶囊内的固化剂即与
UF
接触
,
使之固化
.
目前国内还没有
这种固化剂
.

注意
:
氯化铵对冷固化的
UF
来说
,
并不是很好的固化剂
.
这是因为铵盐在
UF
中释放酸速度与气温有关
.
且冬季施加氯化铵的量应比夏季多
.

还应注意的一点是
:
由于
UF
的固化过程中
,
主要变化有化学反应和水分和移动
,
此时还应考虑木材含水
率
,
固化剂的性质
,
气温高低
,
空气湿度和风力大小等因素
.

固化剂的选择原则
:

(1)
根据不同的用途要求和气候条件进行适当的选择
.
如胶合板用氯化铵固化剂
,
冬天一般加入量
0.4-0.8%,
春秋天加
0.3-0.5%,
夏天加
0.2-0.3%,
还要加一些延缓剂
(
如氨水
,
尿素等
),
因为温度愈高
,
湿度愈
低
,
固化愈快
,
适用期愈短
.

(2)
选择的固化剂
,
固化后的胶层
PH
值不宜过低或过高
,
一般胶层的
PH
值在
4-5
之间
,
其胶合性能最理
想
.PH
值过低
,
胶层易老化
,
过高会造成固化不完全
.

(3)
根据胶接制品的工艺要求选择
.
如较厚的刨花板生产
,
要求表层刨花中的胶固化时间要长
,
中
(
芯
)
层刨
花中的胶固化时间要短
,
为了使表芯层胶液同时固化
,
就得在固化剂上做些文章
.
如表层刨花用胶的固
化剂由氯化铵
25
份
,
氨水
35
份和水
45
份组成
,
加入量为树脂质量的
5-6%,
其固化时间为
110-130s;
芯层
刨花用胶的固化剂为
20%
的氯化铵溶液
,
加入量为
5-6%,
其固化时间为
35-45s,
这样可使表芯层胶液达
到同时固化
.

(
二
)
助剂

UF
常用的助剂有填充剂
,
发泡剂
,
甲醛结合剂
,
防老化剂
,
耐水剂
,
增粘剂等
.
下面重点讲讲填充剂
.

(1)
填充剂

作用
:
降低成本
,
提高
UF
初粘性
,
减少
UF
渗透量
,
延长适用期
,
降低内应力
,
减少
UF
体积收缩率
,
提高耐老
化性
,
降低游离甲醛含量等
.

要求
:
化学性质上应是不活泼的中性或近于中性的物质
;
能与水充分混合
,
水分蒸发后能转变为固体的
物质
;
能与树脂混合
,
不产生分层沉淀
;
无副作用或副作用低
(
如保持胶的粘度
,
对固化时间
,
耐水性能
,
胶
接强度及耐久性影响应尽可能小
);
原料易得
,
价格低廉
,
易加工成粉末
(
细度要求在
100
目以上
).

种类
:
淀粉类
(
常用的有面粉
,
淀粉
,
高梁粉
,
木薯粉等
);
蛋白质类
(
常用的有豆粉和血粉
);
纤维素类
(
常用的
有树皮粉
,
花生壳粉
,
木粉
,
水解玉米芯粉等
);
矿石粉类
(
石英粉
,
白垩土粉
,
高岭土粉等
)

用量
:
视
UF
的质量和人造板要求而定
,
一般来说
,
施加量在
5-20%
以内为宜
.

(2)
其它助剂

发泡剂
:
如血粉
,
拉开粉
(
烷基磺酸钠
),
用量
0.5-1.0%(
质量
).

甲醛结合剂
:
如尿素
,
三聚氰胺
,
含单宁的树皮粉
,
豆粉
,
面粉
,
聚乙酸乙烯乳液等
,
用量
5-15%.

防老化剂
:
如
1-5%(
用量
)
的聚乙烯醇或
15-20%(
用量
)
的聚乙酸乙烯酯乳液
.

耐水剂
:
苯酚
,
间苯二酚
,
三聚氰胺
,
硫脲等
.
三聚氰胺生产防水
,
防潮
UF
胶
.

增粘剂
:
聚乙烯醇
,
面粉
,
豆粉等
,
增加初粘性
.

(
三
)UF
的调胶工艺

主要根据人造板及木制品的工艺要求而定
.
如普通胶合板用胶调胶工艺
:

注
:
混合固化剂配方为
:
氯化铵
25,
尿素
30,
六亚甲基四胺
45,
水
50(
质量
)

3.1.7
脲醛树脂的改性

(
一
)
降低胶接制品释放的甲醛量

胶接制品所释放的甲醛来源
:

(1)UF
树脂中的游离甲醛
;

(2)
树脂固化中分解的甲醛
;

(3)
木材等被胶接材料所释放的甲醛
.

降低甲醛含量的途径
:

(1)
从树脂合成配方入手
:
采用低摩尔比
U/F;
加入能与尿素
,
甲醛共聚的苯酚或三聚氰胺
,
双氰胺等
;
尿素
分次加入
;
改变反应
PH
值等反应条件
.

(2)
从调胶入手
:
加入甲醛结合剂
(
捕捉剂
),
如尿素
,
三聚氰胺
,
含单宁的树皮粉
,
豆粉
,
面粉
,
聚乙酸乙烯乳液
等
.

(3)
从制品后续处理入手
:
如封边
,
贴面
;
氨气处理等
.

(
二
)
改善脲醛树脂的耐水性

在
UF
中加入三聚氰胺或间苯二酚
,
可提高其耐水性能
,
并在较小程度上提高耐沸水性能
;UF
与
PF
或三
聚氰胺树脂或聚醋酸乙烯酯乳液等混合
,
也可改善其耐水性
.

(
三
)
改善脲醛树脂的胶接强度和耐久性

从用
UF
胶合某些非木质材料如麦秆
,
棉秆
,
稻草等来说
,
有必要改善其胶接强度
,
可加入苯酚
,
间苯二酚
,
三聚氰胺等
,
可对
UF
起增强作用
.

对于改善
UF
的耐久性来说
,
可加入增塑剂
(
如橡胶乳
),
聚醋酸乙烯乳液
,
柠檬酸
,
填充剂等

『玖』 脲醛树脂的概述

脲醛树脂
urea-formaldehyde resins
商品名Beetle。又称尿素甲醛树脂，简称UF，平均分子量约10000。尿素与%甲醛水溶液在酸或碱的催化下可缩聚得到线性脲醛低聚物，工业上以碱作催化剂，95℃左右反应，甲醛/尿素之摩尔比为1.5～2.0，以保证树脂能固化。反应第一步生成一和二羟甲基脲，然后羟甲基与氨基进一步缩合，得到可溶性树脂，如果用酸催化，易
导致凝胶。产物需在中性条件下才能贮存。线性脲醛树脂以氯化铵为固化剂时可在室温固化。模塑粉则在130～160℃加热固化，促进剂如硫酸锌、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可加速固化过程。脲醛树脂主要用于制造模压塑料，制造日用生活品和电器零件，还可作板材粘合剂、纸和织物的浆料、贴面板、建筑装饰板等。由于其色浅和易于着色，制品往往色彩丰富瑰丽。
脲醛树脂成本低廉，颜色浅，硬度高，耐油，抗霉，有较好的绝缘性和耐温性，但耐候性和耐水性较差。它是开发较早的热固性树脂之一。1924年，英国氰氨公司研制，1928年始出售产品，30年代中期产量达千吨，80年代世界年产量已超过1.5Mt。
制作塑料制品所用的脲醛树脂的数量仅占总产量的10%左右。在甲醛与尿素的摩尔比较低的情况下制得的脲醛树脂，与填料（纸浆、木粉）、色料、润滑剂、固化剂、稳定剂（六亚甲基四胺、碳酸铵）、增塑剂（脲或硫脲）等组分混合，再经过干燥、粉碎、球磨、过筛，即得脲醛压塑粉。压制脲醛塑料的温度140～150℃、压力25～35MPa，压制时间依制品的厚度而异，一般为10～60min。塑料制品主要是电气照明设备和电话零件等。
脲醛树脂一般为水溶性树脂，较易固化，固化后的树脂无毒、无色、耐光性好，长期使用不变色，热成型时也不变色，可加入各种着色剂以制备各种色泽鲜艳的制品。
脲醛树脂坚硬，耐刮伤，耐弱酸弱碱及油脂等介质，价格便宜，具有一定的韧性，但它易于吸水，因而耐水性和电性能较差，耐热性也不高。