A. 有多个酯基的酯怎么读
说应该基酯吧
MFE乙烯基酯树脂性能及其防腐蚀领域应用研究 华东理工 周润培 侯锐钢 王晓东 雷 浩 刘坐镇 ． 前言 乙烯基酯指二端含乙烯基团间骨架环氧树脂类饱聚酯由饱机元羧酸（用丙烯酸甲基丙烯酸）环氧树脂进行环酯化反应故称饱酸环氧酯 （1）乙烯基酯外词其含义并确切比较确切名称应该环氧乙烯基酯前苏联文献类化合物称环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等我早期文献曾类化合物称甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等或统称饱酸环氧酯 乙烯基酯树脂发研究起始于世纪六十代1964美Shell化公司首先发种商品名Epicryl双酚A型环氧乙烯基酯树脂美Dow化公司相继发种牌号Derakane同类产品本随发系列商品名Ripoxy乙烯基酯树脂（2）我类树脂发研究起始于世纪七十代初期华东理工（原名华东化工院）、四川晨光化工研究院、海树脂厂津合材料研究所等单位早报道面工作并进行应用研究乙烯基酯树脂应用领域面其广泛重要防腐蚀领域华东理工内耐腐蚀乙烯基酯树脂早研究单位防腐蚀工程应用 乙烯基酯树脂早单位早1975由海化工院（即现华东理工）研制甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME型乙烯基酯树脂）已功应用于新建海石化总厂维尼纶厂醛化浴（内含30%H2SO4甲醛）防腐蚀工程（3） 19801981第商品名MFE-2乙烯基酯树脂相继我校协作厂自办企业式投产二十发应用研究使华东理工华昌聚合物限公司已内主要环氧乙烯基酯树脂科研产基拥系列化MFE乙烯基酯树脂品牌积累丰富工程应用施工经验环氧乙烯基酯树脂面世已近四十历史期间现数品牌商品、专利文献据笔者所知目前内外研究产乙烯基酯树脂致几类： 由甲基丙烯酸（M）双酚A环氧树脂（E）主要原料ME型乙烯基酯；由丙烯酸（A）双酚A环氧树脂主要原料AE型乙烯基酯；由甲基丙烯酸酚醛环氧树脂（F）主要原料MF型；丙烯酸酚醛环氧树脂主要原料AF型；由甲基丙烯酸、富马酸（F）双酚A环氧树脂主要原料MFE型及由甲基丙烯酸含溴双酚A环氧树脂主要原料MEX型等（表1）外尚许异氰酸酯、橡胶等改性剂改性乙烯基酯树脂即使同原料组乙烯基酯树脂由于原料配比同、产工艺同固化条件同等素其固化产品（浇铸体）具同物理化性能 表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂类（按化组） 乙烯基酯类型 主要原料 特点 饱酸 环氧树脂 ME 甲基丙烯酸（M） E型环氧 通用型 AE 丙烯酸（A） E型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸（M） F型环氧 耐高温 MFE 甲基丙烯酸（M）、富马酸（F） E型环氧 通用型 AF 丙烯酸（A） F型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸（A）、 富马酸（F） E型环氧 韧性 MEX 甲基丙烯酸（M） EX型环氧 阻燃 乙烯基酯发展史看ME型乙烯基酯较早发功商品树脂些厂商类树脂称标准型乙烯基酯树脂却见其典型配事实ME型乙烯基酯树脂品种笔者早期集类型乙烯基酯树脂合性能研究（4）究竟配ME型树脂标准目前尚公认典型配饱聚酯树脂家庭公认标准树脂聚邻苯二甲酸/反丁烯二酸丙二醇酯其典型配邻苯二甲酸酐： 顺丁烯二酸酐：丙二醇=1：1：2.15（摩尔比）标准树脂并等于树脂树脂并等于永远已饱聚酯树脂发展史所证实 总科发展技术进步今更新品种加入乙烯基酯树脂行列品种断改进提升品质 二． 结构及性能 1． 环氧乙烯基酯结构 （1） MEAE型环氧乙烯基酯化结构： （2） MFEAFE型环氧乙烯基酯化结构： 由见ME型MFE型乙烯基酯结构非相近由于扩链剂富马酸存使MFE型乙烯基酯量比ME型扩几乎1倍华昌公司产MFE型乙烯基酯树脂红外光谱与Dow化公司产Derakane- 411树脂红外光谱相雷同证明点（见图1）些作者指责MFE乙烯基酯真意义乙烯基酯我明白真乙烯基酯该结构红外光谱能鉴别否乙烯基酯难道真用些发明凝胶前否发自发性冒泡辨真假乙烯基酯 2． 结构与耐化腐蚀性 高物理告诉我：高化合物论线型网状其结构都层结构化结构；二结构形态结构；三（或称高）结构聚集态结构本文准备作详细阐说想指化组既能代替化结构更等同于结构单凭化组能决定高化合物性能举例说同化组聚丙烯规聚丙烯力性能差能作材料使用用定向聚合聚丙烯才用工程材料 环氧乙烯基酯由于化结构特点：酯基密度且都处于交联双键邻近与疏水苯乙烯发共聚交联反应网状结构具高度水解稳定性影响环氧乙烯基酯树脂水解稳定性素：酯基密度、酯基相邻基团空间保护作用交联剂苯乙烯含量（5） （1） 酯基密度 环氧乙烯基酯饱聚酯水解基团其结构含酯基（—C=O—O—）酯基相含量（酯基密度mol/100g表示）少直接影响水解稳定性 简单环氧乙烯基酯甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂按摩尔比2：1反应其化结构示意式： M—E—M 式：M代表甲基丙烯酸 E代表E型环氧树脂 E取平均量392E-51则述结构环氧乙烯基酯平均量564由于平均含二酯基故其平均酯基量282即平均每282g环氧乙烯基酯含1摩尔酯基或换算平均酯基密度0.355mol/100g 目前我市场见环氧乙烯基酯反丁烯二酸改性甲基丙烯酸环氧酯其结构示意式： M—E—F—E—M 式F代表反丁烯二酸ME含义同 参与反应环氧树脂E-51则该MFE型环氧乙烯基酯平均量1072由于该结构含四酯基故该环氧乙烯基酯平均酯基量268换算平均酯基密度0.373mol/100g比述简单ME型环氧乙烯基酯酯基密度高5% 类推计算由D-33与反丁烯二酸按摩尔比1：1合双酚A型饱聚酯平均酯基密度0.472mol/100g由丙二醇、顺酐、苯酐按摩尔比2：1：1合邻苯型191树脂平均酯基密度1.105mol/100g 由述计算结见MFE型环氧乙烯基酯树脂酯基密度约邻苯型191聚酯1/3实验事实表明（6）MFE型环氧乙烯基酯树脂水解稳定性优于邻苯型191树脂远远超3倍告诉我结构酯基密度影响水解稳定性唯素主要素 （2） 酯基相邻基团空间保护作用 机化告诉我：酯基酸或碱催化发列水解反应： ① 酸式水解： ② 碱式水解： 酯基相邻基团RR’都酯基水解速度产影响其尤R影响更明显 据报道（7）乙酸乙酯20℃水碱式水解速率数k0=4.8l/mol?min与其同系相差甲基丙酸乙酯20℃水碱式水解速率数k1=2.3l/mol?min者水解速率数约前者1/2结延伸甲基丙烯酸环氧酯（ME型）与丙烯酸环氧酯（AE型）水解稳定性比疑前者水解稳定性要优于者必须指论ME型抑或AE型环氧乙烯基酯固化前水解稳定性都差玻璃钢行业同仁都共识树脂（环氧乙烯基酯树脂例外）充交联固化优秀性能（包括物理性能、耐化品性能）才显现 笔者认：环氧乙烯基酯结构酯基相邻交联双键苯乙烯参与固化形三维交联网络酯基形空间保护作用才环氧乙烯基酯树脂获高水解稳定性主要原(6)图2所示：固化受空间网络保护基团 （3） 交联剂苯乙烯含量 与饱聚酯环氧乙烯基酯用交联剂稀释剂仍苯乙烯含量通占环氧乙烯基酯树脂总量40%左右由于苯乙烯及其聚合物水解作用惰性存含量直接作用降低环氧乙烯基酯树脂酯基密度外聚苯乙烯链段形式参与环氧乙烯基酯树脂固化交联三维网络树脂浇铸体耐热性、力性能耐水解稳定性都起重要作用 总环氧乙烯基酯树脂固化网络水解稳定性能单纯组网络环氧乙烯基酯化组判断必须同考虑由苯乙烯链段参与固化网络结构耐水性影响 再顾历史由初发功商品树脂即甲基丙烯酸与E型环氧树脂按摩尔比2：1合ME型环氧乙烯基酯树脂至今已三十余三十商品树脂品种断增加各种改性树脂相继现反丁烯二酸改性MFE型环氧乙烯基酯树脂丙烯酸代替甲基丙烯酸合AE型环氧乙烯基酯树脂3200#早世纪八十代初期我已始商品化产（8）AE型环氧乙烯基酯树脂虽化结构缺少α-甲基相邻酯基空间保护作用要苯乙烯用量形网络结构合理同具甚至超某些ME型环氧乙烯基酯树脂所具高度水解稳定性点已应用实践所证实 华昌聚合物限公司近期推高韧性、低收缩型MFE-5乙烯基酯树脂属AE型乙烯基酯树脂却具极佳水解稳定性试验结表明MFE-5乙烯基酯树脂浇铸体80~100℃浸泡于10%NaOH历2月其外观变、透明度变仅轻微失重（9）说明该树脂具优良耐碱性 3． 结构与物理力性能 乙烯基酯经固化交联形三维网状结构影响网状结构韧性素交联密度交联点间链段柔韧性 交联密度与树脂双键密度由直接关系ME型乙烯基酯树脂双键密度例仍参与组环氧树脂E-51计算由于每含二双键即平均每564gME乙烯基酯含2摩尔双键故其平均双键密度0.355mol/100gMFE型乙烯基酯树脂每含三双键即平均每1072gMFE乙烯基酯含3摩尔双键计算其平均双键密度0.280mol/100g比ME型乙烯基酯平均双键密度降低27%由见MFE型乙烯基酯固化形三维网状结构并非某些所说存高交联密度相反比ME型乙烯基酯交联密度低 影响乙烯基酯树脂固化网络韧性另重要素网络交联点间链段柔韧性众所周知丙烯酸及其酯化工行业称软单体甲基丙烯酸及其酯则称硬单体由于丙烯酸酯聚合主链自由旋转甲基丙烯酸酯聚合由于α-甲基空间位阻使主链内旋转受阻滞 由见AE型乙烯基酯树脂浇铸体般较ME型乙烯基酯树脂具更韧性非绝与节讨论水解稳定性毕竟乙烯基酯树脂固化网络乙烯基酯化结构能完全决定乙烯基酯树脂浇铸体物性
B. 如何鉴别酯基
你说的应该是基酯吧
MFE乙烯基酯树脂的性能及其在防腐蚀领域的应用研究 华东理工大学 周润培 侯锐钢 王晓东 雷 浩 刘坐镇 一． 前言 乙烯基酯指的是分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂的那一类不饱和聚酯。它们是由不饱和有机一元羧酸（最常用的为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得，故也可称为不饱和酸环氧酯 （1）。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，比较确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。 乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。1964年美国Shell化学公司首先开发了一种商品名为Epicryl的双酚A型环氧乙烯基酯树脂，以后美国Dow化学公司相继开发了多种牌号为Derakane的同类产品。日本随后也开发了一系列商品名为Ripoxy的乙烯基酯树脂（2）。我国对这类树脂的开发研究起始于上世纪七十年代初期，华东理工大学（原名华东化工学院）、四川晨光化工研究院、上海树脂厂和天津合成材料研究所等单位最早报道了这方面的工作并进行了应用研究。乙烯基酯树脂的应用领域是多方面的，其中最广泛也是最重要的是在防腐蚀领域。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用 乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME型乙烯基酯树脂）就已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H2SO4和甲醛）防腐蚀工程（3）。 1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司已成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，期间出现了无数品牌商品、专利和文献。据笔者所知，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂大致可分为以下几类： 由甲基丙烯酸（M）和双酚A环氧树脂（E）为主要原料的ME型乙烯基酯；由丙烯酸（A）和双酚A环氧树脂为主要原料的AE型乙烯基酯；由甲基丙烯酸和酚醛多环氧树脂（F）为主要原料的MF型；丙烯酸和酚醛多环氧树脂为主要原料的AF型；由甲基丙烯酸、富马酸（F）和双酚A环氧树脂为主要原料的MFE型以及由甲基丙烯酸和含溴双酚A环氧树脂为主要原料的MEX型等（表1）。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性剂改性的乙烯基酯树脂。即使是同样原料组成的乙烯基酯树脂，由于原料配比不同、生产工艺不同和固化条件不同等因素，其固化产品（浇铸体）也会具有不同的物理和化学性能。 表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的分类（按化学组成） 乙烯基酯类型 主要原料 特点 不饱和酸 环氧树脂 ME 甲基丙烯酸（M） E型环氧 通用型 AE 丙烯酸（A） E型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸（M） F型环氧 耐高温 MFE 甲基丙烯酸（M）、富马酸（F） E型环氧 通用型 AF 丙烯酸（A） F型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸（A）、 富马酸（F） E型环氧 韧性 MEX 甲基丙烯酸（M） EX型环氧 阻燃 从乙烯基酯的发展史来看，ME型乙烯基酯是较早开发成功的商品树脂，一些厂商把这类树脂称之为标准型乙烯基酯树脂，但却不见其典型配方。事实上ME型乙烯基酯树脂也是多品种的，笔者早期也集中在这一类型乙烯基酯树脂的合成和性能研究（4），究竟怎样配方的ME型树脂是标准？目前尚无公认的典型配方。在不饱和聚酯树脂大家庭里公认的标准树脂是聚邻苯二甲酸/反丁烯二酸丙二醇酯，其典型配方为邻苯二甲酸酐： 顺丁烯二酸酐：丙二醇=1：1：2.15（摩尔比）。标准树脂并不等于最好的树脂，当年最好的树脂并不等于永远是最好的，这已为不饱和聚酯树脂的发展史所证实。 总之，科学在发展，技术在进步，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断改进提升品质。 二． 分子结构及性能 1． 环氧乙烯基酯的分子结构 （1） ME和AE型环氧乙烯基酯分子的化学结构如下： （2） MFE和AFE型环氧乙烯基酯分子的化学结构如下： 由此可见，ME型和MFE型乙烯基酯的分子结构非常相近，只是由于扩链剂富马酸的存在使MFE型乙烯基酯的分子量比ME型的扩大了几乎1倍。华昌公司生产的MFE型乙烯基酯树脂的红外光谱与Dow化学公司生产的Derakane- 411树脂的红外光谱相雷同也证明了这一点（见图1）。一些作者指责MFE乙烯基酯不是真正意义上的乙烯基酯，我们不明白真正的乙烯基酯该是怎样的分子结构？红外光谱不能鉴别是否是乙烯基酯，难道真的只有用一些人发明的“凝胶前是否发生自发性冒泡”来分辨真假乙烯基酯吗？ 2． 分子结构与耐化学腐蚀性 高分子物理学告诉我们：高分子化合物无论是线型的还是网状的，其分子结构都是多层次的，一次结构为分子的化学结构；二次结构为分子的形态结构；三次（或称高次）结构为分子的聚集态结构。本文不准备对此作详细的阐说，只想指出分子的化学组成既不能代替分子的化学结构，更不等同于分子结构，因此单凭化学组成不能决定高分子化合物的性能。举例来说，同样化学组成的聚丙烯，无规聚丙烯的力学性能很差，不能作为材料使用，只有用定向聚合法得到的聚丙烯才是有用的工程材料。 环氧乙烯基酯由于化学结构的特点：酯基密度小且都处于可交联双键的邻近，因此与疏水的苯乙烯发生共聚交联反应生成网状结构后具有高度的水解稳定性。影响环氧乙烯基酯树脂水解稳定性的因素有：酯基密度、酯基相邻基团的空间保护作用和交联剂苯乙烯的含量（5）。 （1） 酯基密度 环氧乙烯基酯和不饱和聚酯一样，可水解的基团为其分子结构中含有的酯基（—C=O—O—），因此酯基相对含量（以酯基密度mol/100g表示）的多少将直接影响它们的水解稳定性。 最简单的环氧乙烯基酯为甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂按摩尔比2：1反应而得，其分子化学结构的示意式为： M—E—M 式中：M代表甲基丙烯酸 E代表E型环氧树脂 如果E取平均分子量为392的E-51，则上述分子结构的环氧乙烯基酯的平均分子量为564。由于分子中平均含有二个酯基，故其平均酯基当量为282，即平均每282g环氧乙烯基酯中含有1摩尔酯基，或换算成平均酯基密度为0.355mol/100g。 目前我国市场上最常见的环氧乙烯基酯为反丁烯二酸改性的甲基丙烯酸环氧酯，其分子结构示意式为： M—E—F—E—M 式中F代表反丁烯二酸，M和E的含义同上。 如果参与反应的环氧树脂也为E-51，则该MFE型环氧乙烯基酯的平均分子量为1072，由于该分子结构中含有四个酯基，故该环氧乙烯基酯的平均酯基当量为268，换算成平均酯基密度为0.373mol/100g，比上述最简单的ME型环氧乙烯基酯的酯基密度高出5%。 以此类推可以计算出由D-33与反丁烯二酸按摩尔比1：1合成的双酚A型不饱和聚酯的平均酯基密度为0.472mol/100g，由丙二醇、顺酐、苯酐按摩尔比2：1：1合成的邻苯型191树脂的平均酯基密度为1.105mol/100g。 由上述计算结果可见，MFE型环氧乙烯基酯树脂的酯基密度约为邻苯型191聚酯的1/3，但实验事实表明（6），MFE型环氧乙烯基酯树脂的水解稳定性优于邻苯型191树脂的远远超过3倍，这就告诉我们分子结构中的酯基密度不是影响水解稳定性的唯一因素，也不是主要因素。 （2） 酯基相邻基团的空间保护作用 有机化学告诉我们：酯基在酸或碱催化下可发生下列水解反应： ① 酸式水解： ② 碱式水解： 酯基的相邻基团R和R’都对酯基的水解速度产生影响，其中尤以R的影响更为明显。 据报道（7），乙酸乙酯在20℃水中的碱式水解速率常数k0=4.8l/mol?min，而与其同系的相差一个次甲基的丙酸乙酯在20℃水中的碱式水解速率常数k1=2.3l/mol?min，后者的水解速率常数约为前者的1/2。以此结果延伸到甲基丙烯酸环氧酯（ME型）与丙烯酸环氧酯（AE型）的水解稳定性对比上，无疑前者的水解稳定性要优于后者，但必须指出的是，无论ME型抑或AE型环氧乙烯基酯，它们在固化前的水解稳定性都是很差的，玻璃钢行业的同仁都有这样一个共识，只有当树脂（环氧乙烯基酯树脂也不例外）充分交联固化后，它们的优秀性能（包括物理性能、耐化学品性能）才显现出来。 因此笔者认为：环氧乙烯基酯分子结构中酯基相邻的可交联双键，在苯乙烯参与下固化形成三维交联网络，它对酯基形成的空间保护作用才是环氧乙烯基酯树脂获得高的水解稳定性的最主要原因(6)。如图2所示：固化后受空间网络大分子保护的基团。 （3） 交联剂苯乙烯的含量 与不饱和聚酯一样，环氧乙烯基酯最常用交联剂和稀释剂仍是苯乙烯，它的含量通常占环氧乙烯基酯树脂总量的40%左右。由于苯乙烯及其聚合物对水解作用的惰性，因此它的存在和含量最直接的作用是降低了环氧乙烯基酯树脂中的酯基密度。此外，当它以聚苯乙烯链段的形式参与环氧乙烯基酯树脂固化交联成三维网络后，对树脂浇铸体的耐热性、力学性能和耐水解稳定性都起到重要作用。 总之，环氧乙烯基酯树脂固化网络的水解稳定性不能单纯以组成网络的环氧乙烯基酯的化学组成来判断，必须同时考虑到由苯乙烯链段参与的固化网络的分子结构对耐水性的影响。 再来回顾一下历史，由最初开发成功的商品树脂，即以甲基丙烯酸与E型环氧树脂按摩尔比2：1合成的ME型环氧乙烯基酯树脂，至今已有三十余年。三十多年来商品树脂品种不断增加，各种改性树脂相继出现。反丁烯二酸改性的MFE型环氧乙烯基酯树脂和以丙烯酸代替甲基丙烯酸合成的AE型环氧乙烯基酯树脂3200#早在上世纪八十年代初期我国已开始商品化生产（8）。AE型环氧乙烯基酯树脂虽然在化学结构上缺少α-甲基对相邻酯基的空间保护作用，但只要苯乙烯用量得当，形成的网络结构合理，同样可以具有，甚至超过某些ME型环氧乙烯基酯树脂所具有的高度的水解稳定性，这一点已为多年来应用实践所证实。 华昌聚合物有限公司近期推出的高韧性、低收缩型MFE-5乙烯基酯树脂属AE型乙烯基酯树脂，但它却具有极佳的水解稳定性。试验结果表明，MFE-5乙烯基酯树脂浇铸体在80~100℃下浸泡于10%NaOH中历时2个月，其外观不变、透明度不变，仅轻微失重（9）。说明该树脂具有优良的耐碱性。 3． 分子结构与物理力学性能 乙烯基酯经固化交联后形成三维网状结构，影响网状结构韧性的因素为交联密度和交联点间分子链段的柔韧性。 交联密度与树脂分子的双键密度由直接关系，以ME型乙烯基酯树脂分子的双键密度为例，如果仍以参与分子组成的环氧树脂为E-51计算，由于每一分子中含有二个双键，即平均每564gME乙烯基酯含有2摩尔双键，故其分子的平均双键密度为0.355mol/100g。MFE型乙烯基酯树脂的每一分子含有三个双键，即平均每1072gMFE乙烯基酯含有3摩尔双键，可计算出其分子的平均双键密度为0.280mol/100g，比ME型乙烯基酯分子的平均双键密度降低了27%。由此可见MFE型乙烯基酯分子固化后形成三维网状结构并非如某些人所说的存在高交联密度，相反比ME型乙烯基酯交联密度低。 影响乙烯基酯树脂固化网络韧性的另一个重要因素为网络交联点间分子链段的柔韧性。众所周知丙烯酸及其酯在化工行业中被称为软单体，而甲基丙烯酸及其酯则被称为硬单体。这是由于丙烯酸酯聚合后主链可自由旋转，而甲基丙烯酸酯聚合后由于α-甲基的空间位阻，使分子主链的内旋转受到阻滞。 由此可见，AE型乙烯基酯树脂的浇铸体一般地较ME型乙烯基酯树脂具有更好的韧性，但也非绝对如此。与上节讨论水解稳定性时一样，毕竟乙烯基酯树脂的固化网络只是乙烯基酯分子的化学结构，不能完全决定乙烯基酯树脂浇铸体的物性。
C. 酚醛树脂的历史
酚醛树脂 又称电木粉。
原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。
不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。酚醛树脂是以酚及其同系物或取代酚与醛类缩聚而得的树脂状物质的总称。
其中以苯酚与甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要。它包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。
主要用于生产压塑粉、层压塑料；制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料；制造日用品、装饰品；制造隔音、隔热材料等。
一些树木的分泌物常会形成树脂，不过琥珀却是树脂的化石，虫胶虽然也被看成树脂，但磨野却是紫胶虫分泌在树上的沉积物。
由虫胶制成的虫胶漆，最初只用作木材的防腐剂，但随着电机的发明又成为最早使用的绝缘漆。然而进入20世纪后，天然产物已无法满足电气化的需要，促使人们不得不寻找新的廉价代用品。
早在1872年德国化学家拜耳（A.Bayer）首先发现苯酚与甲醛在酸性条件下加热时能迅速结成红褐色硬块或粘稠物，但因它们无仿游返法用经典方法纯化而停止实验。20世纪以后，苯酚已经能从煤焦油中大量获得，甲醛也作为防腐剂大量生产，因此二者的反应产物更加引人关注备饥，希望开发出有用的产品，尽管先后有许多人为之花费了巨大劳动，但都没有达到预期结果。
1904年，贝克兰和他的助手也开展这项研究，最初目的只是希望能制成代替天然树脂的绝缘漆，经过三年的艰苦努力，终于在1907年的夏天，不仅制出了绝缘漆，而且还制出了真正的合成可塑性材料——Bakelite，它就是人们熟知的“电木”“胶木”或酚醛树脂。Bakelite一经问世，很快厂商发现，它不但可以制造多种电绝缘品，而且还能制日用品，爱迪生（T.Edison）用于制造唱片，不久又在广告中宣称：已经用Bakelite制出上千种产品，于是一时间把贝克兰的发明誉为20世纪的“炼金术”。
在1940年以前，以煤焦油为原粒的酚醛树脂，一直居各种合成树脂产量之首，每年达20多万吨，但此后随着石油化工的发展，聚合型的合成树脂如：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯以及聚苯乙烯的产量也不断扩大，随着众多年产这类产品10万吨以上大型厂的建立，它们已成当今产量最多的四类合成树脂。到今天，合成树脂再加上添加剂，通过各种成型方法即得到塑料制品，塑料的品种有几十种，世界年产量在1.2亿吨左右，我国也在500万吨以上，它们已经成为生产、生活及国防建设的基础材料。
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钒先后被两次发现。
第一次是在1801年由墨西哥城的矿物学教授节烈里瓦发现的。他发现它在亚钒酸盐样本中，钒矿石这个样本就是Pb5(VO4)3Cl，由于这种新元素的盐溶液在加热时呈现鲜艳的红色，所以被取名为“爱丽特罗尼”，即“红色”的意思，并将他送到巴黎。
然而，法国化学家推断它是一种被污染的铬矿石，所以没有被人们公认。第二次发现是在1830年，瑞典化学家塞夫斯特伦（SefstromNG,1787-1845。）
在研究斯马兰矿区的铁矿时，用酸溶解铁，在残渣中发现了钒。因为钒的化合物的颜色五颜六色，十分漂亮，所以就用古希腊神话中一位叫凡娜迪丝“Vanadis”的美丽女神的名字给这种新元素起名叫“Vanadium”。
中文按其译音定名为钒。塞夫斯特伦、维勒、贝采里乌斯等人都曾研究过钒，确认钒的存在，但他们始终没有分离出单质钒。
后来到了1830年写佛寺特勒木在由瑞典铁矿石提炼出的铁中发现了它，并肯定这是一种新元素称之为钒，他能够证明它是一种新的元素，并因此击败了一位与他竞争的化学家，来自在锡马潘（墨西哥）的FriedrichW?hler，他也在对另一种钒矿石进行研究。 在塞夫斯特伦发现钒后三十多年，1869年英国化学家罗斯科（RoscoeHE,1833-1915）用氢气还原二氧化钒，才第一次制得了纯净的金属钒，而且他证明了之前的金属样本其实是氮化钒（VN）。
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好像不是的
1997 年4月，来自芝加哥地区的急救药物专家弗兰克·贝克（Frank Baker）博士参加了一次临床试验，测试适合正在治疗对胰岛素有依赖性的糖尿病人的人造皮肤的形态，这些病人由于慢性高血糖的副作用而导致组织发生了退化。Baker自己患有糖尿病也已经有四十年的历史，他自己也由于难以治愈的皮肤溃疡而有失去一只脚的危险。对他来说，这次试验的结果简直就是个奇迹：在实验室中培养的皮肤不但覆盖和保护了他的伤口，同时还释放出一种化学物质，使得他自己的组织以快得多的速度开始复原。以Baker博士自己的话来说就是：人造皮肤挽救了我的脚。
让这个医学奇迹奏效的物质就是由聚合物合成出来的，这种聚合物实际上是有很多种不同的小分子以化学的方式组合在一起形成的长分子链。
第一块人工合成皮肤是由白克和亚诺斯发明的，贝克是马萨诸塞总医院外伤科的负责人，亚诺斯是麻省理工学院的化学教授。
以酚醛树脂或改性酚醛树脂为主要成膜物质制成的一类涂料称酚醛漆类。
酚醛树脂是最早发展的合成树脂之一，被应用于制造涂料已有将近70年历史。虽然目前合成树脂已相当发达，但由于它成本低，并赋予涂料以一定硬度、光泽、快千、耐水、耐酸碱及绝缘等性能，因此在涂料工业中仍占有较大的比重，广泛应用于木器、建筑、船舶、机械、电气及防化学腐蚀涂料等方面。
酚醛树脂是由酚与醛经缩聚反应制得的树脂，主要原料是苯酚及甲醛。此外，也可以用其他的酚类，如甲酚、二甲酚、问苯二酚及其他的醛如糠醛，有时也有用苯胺、苯酚与甲醛缩聚。生成酚醛缩合物的常用反应是甲醛与酚生成羟甲基酚，然后再进一步缩合，去除水分，产生缩合物而成亚甲基桥，反应式如下：
按照所用原料的化学结构，酚与醛的克分子比以及催化剂的性质不同，所制成的酚醛树脂具有不同的性质。下面讨论涂料用酚醛树脂类型、酚醛树脂涂料及其应用。
1.涂料用酚醛树脂的类型
涂料用酚醛树脂有三类：醇溶性酚醛树脂、改性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。
这三种树脂中，100%油溶性纯酚醛树脂与桐油炼制的油漆性能最好，但树脂来源较缺、成本也高，未大量使用；松香改性酚醛树脂来源广泛、成本低廉、炼制时易于操作，与桐油炼制的漆仍部分地保留酚醛树脂的抗化学药品性、耐候性、耐水性、绝缘性，漆膜光亮坚硬，可白干或烘干，在酚醛树脂漆中占有很大比重；醇溶性酚醛的使用范围不太广。
2.酚醛树脂漆用途
1）醇溶性酚醛树脂漆
这类漆是由醇溶性酚醛树脂溶于醇类溶剂中制得的，一般多属于热固性酚醛清漆，它们是不用油脂的一类漆，经烘烤干燥后漆膜坚韧，附着力好，具有良好的耐油、耐水、耐热、耐酸碱和溶剂等性能，而且还有良好的绝缘性和一定的粘结强度，多供粘合层压制品、电绝缘零件表面处理和罐头内部及底盖部涂装用。例如F01 6酚醛酵溶清漆具有良好的防潮性和绝缘性，用于粘合层制品及绝缘零件。
2）改性酚醛树脂
未改性的酚醛树脂与油类及其他一些树脂互不混溶，若单独造漆，则漆膜较脆，因此应用较少。在酚醛漆类中，应用的酚醛树脂大部分是改性酚醛树脂，酚醛树脂经改性之后改善了油溶性及其他一些树脂的混溶性，在酚醛漆类及其他一些漆类中得到了广泛的应用。酚醛树脂的改性一般有松香改性和丁醇改性两种方法。
①松香改性酚醛树脂漆：这类漆是松香改性酚醛树脂与干性油等熬炼制成的各种油度的漆料，再加入催干剂、溶剂、颜料等经研磨调制而成的，产品有各种清漆、磁漆、底漆和腻子。
松香改性酚醛树脂漆的漆膜坚硬耐久、干性良好，有一定的耐水、耐酸碱和绝缘性能，并且价格低廉、品种较多，在酚醛漆类中占有重要地位，缺点是漆膜易泛黄。该类漆广泛用于木器家具、建筑、一般机械产品以及船舶、绝缘漆等。
②丁醇改性酚醛树脂漆：这类漆是丁醇改性酚醛树脂溶于苯类溶剂中作主要成膜物质制成的，其漆膜耐水、耐酸性较好，但较脆，需高温烘烤干燥。因此，一般将其与油或其他树脂合用，这种制出的漆膜耐腐蚀性好、漆膜柔韧，如F23-2酚醛罐头漆，F52 1酚醛防腐烘漆等均属这类漆。
3）油溶性纯酚醛树脂漆
这类漆是用油溶性酚醛树脂和干性油热炼产物做漆料制成的。
根据纯酚醛树脂与油的比例不同，也可分短、中、长油度三种类型漆，可制成底漆、磁漆和清漆等品种。
纯酚醛树脂具有很好的耐水性、耐酸性、耐溶剂性和电绝缘性能，与干性油热炼，尤其是与桐油热炼后所制成的涂料漆膜坚硬而有韧性、干燥快、附着力好、耐候性稍次于醇酸树脂漆，但耐水、耐化学腐蚀性比醇酸漆好，因此纯酚醛树脂漆适宜于水下、室外作防腐涂层用，它在船舶、化工设备、电气绝缘使用的涂料中有比较显著的地位，可与各种面漆配套。它与环氧底漆一样，均为金属底漆的重要品种，得到了广泛应用。
但是，各类酚醛漆均有不同程度的泛黄性，因此酚醛漆类中，一般没有白色磁漆品种。
3.酚醛树脂漆施工要点
酚醛树脂漆施工要注意下面几点：
①醇溶性酚醛树脂漆用乙醇作稀释剂。改性酚醛树脂漆用2OO号溶剂汽油或松节油作稀释剂，油溶性纯酚醛短油度漆以二甲苯作稀释剂，中油度漆用二甲苯与2∞号溶剂汽油
各50%的混合液作稀释剂，长油度漆的稀释剂为200号溶剂汽油或松节油。
②此类漆刷涂、喷涂均可以。工作黏度：喷涂用20s~30s，刷涂用70s~110s。
③干燥条件：常温F实干需要18h。
④烘干型的漆一定要按技术要求进行烘烤。
1.塑料的发展史
天然树脂的使用可以追溯到古代，但现代塑料工业形成于1930年， 近40年来获得了飞速的发展。
树脂这一名称是由树木分泌出的脂质而得的。人类最早使用的天然树脂是松香、虫胶等。天然树脂的生产受到地区的限制而产量不大，质量也不高，使用受到限制。人们为了寻求天然树脂的代用品，1846年用纤维素（棉花）和硝酸制得硝酸纤维素，将潮湿的硝酸纤维素和樟脑混合，制成虫胶的代用品，于1872年建厂生产。虽然从发现至今已有一百余年，但目前仍在广泛使用，常用名称为赛璐珞， 如乒乓球、玩具、梳子、钮扣等。随着人类对塑料材料需求的增长和科学技术水平的提高，人们开发出了比天然树脂用途广泛得多的合成树脂。合成树脂是由低分子量的化合物经过化学反应制得的高分子量的树脂状物质，在常温常压下一般是固体，也有为粘稠状液体的。第一个合成树脂品种为热固性酚醛树脂（俗名电木），它是由苯酚和甲醛在催化剂作用下制得的。从1907年建立了第一个酚醛树脂厂算起，便开始进入合成高分子时期，1931年开始了第一个热塑性树脂聚氯乙稀树脂的工业生产，此后合成高分子工业发展迅速，聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陆续工业化生产。目前有工业生产的约30大类树脂。在三大合成材料（合成树脂与塑料、合成橡胶、合成纤维）中，以合成树脂生产最早、产量最大、应用最广。据统计，1995年世界合成树脂产量约1.2亿吨，我国大陆合成树脂产量约440万吨。
塑料工业发展史（卷名：化工） history of plastics instry 从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起，塑料工业迄今已有120年的历史。
其发展历史可分为三个阶段。 天然高分子加工阶段 这个时期以天然高分子，主要是纤维素的改性和加工为特征。
1869年美国人J。W。
海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物质，热压下可成型为塑料制品，命名为赛璐珞。1872年在美国纽瓦克建厂生产。
当时除用作象牙代用品外，还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等，从此开创了塑料工业，相应地也发展了模压成型技术。 1903年德国人A。
艾兴格林发明了不易燃烧的醋酸纤维素和注射成型方法。1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。
在此期间，一些化学家在实验室里合成了多种聚合物，如线型酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等，为后来塑料工业的发展奠定了基础。 1904年世界塑料产量仅有10kt，还没有形成独立的工业部门。
合成树脂阶段 这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人L。
H。贝克兰在用苯酚和甲醛来合成树脂方面，做出了突破性的进展，取得第一个热固性树脂──酚醛树脂的专利权。
在酚醛树脂中，加入填料后，热压制成模压制品、层压板、涂料和胶粘剂等。这是第一个完全合成的塑料。
1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司进行生产。在40年代以前，酚醛塑料是最主要的塑料品种，约占塑料产量的2/3。
主要用于电器、仪表、机械和汽车工业。 1920年以后塑料工业获得了迅速发展。
其主要原因首先是德国化学家Н。施陶丁格提出高分子链是由结构相同的重复单元以共价键连接而成的理论和不熔不溶性热固性树脂的交联网状结构理论，1929年美国化学家W。
H。卡罗瑟斯提出了缩聚理论，均为高分子化学和塑料工业的发展奠定了基础。
同时，由于当时化学工业总的发展十分迅速，为塑料工业提供了多种聚合单体和其他原料。当时化学工业最发达的德国迫切希望摆脱大量依赖天然产品的局面，以满足多方面的需求。
这些因素有力地推动了合成树脂制备技术和加工工业的发展。 第一个无色的树脂是脲醛树脂。
1928年，由英国氰氨公司投入工业生产。1911年，英国F。
E。马修斯制成了聚苯乙烯，但存在工艺复杂、树脂老化等问题。
1930年，德国法本公司解决了上述问题，在路德维希港用本体聚合法进行工业生产。在对聚苯乙烯改性的研究和生产过程中，已逐渐形成以苯乙烯为基础，与其他单体共聚的苯乙烯系树脂，扩展了它的应用范围。
1931年，美国罗姆-哈斯公司以本体法生产聚甲基丙烯酸甲酯，制造出有机玻璃。 1926年，美国W。
L。西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高沸点溶剂中，在冷却后，意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯。
这一偶然发现打开了聚氯乙烯得以工业生产的大门。 1931年德国法本公司在比特费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。
1941年，美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技术。从此，聚氯乙烯一直是重要的塑料品种，它又是主要的耗氯产品之一，在一定程度上影响着氯碱工业的生产。
1939年，美国氰氨公司开始生产三聚氰胺-甲醛树脂的模塑粉、层压制品和涂料。 1933年英国卜内门化学工业公司在进行乙烯与苯甲醛高压下反应的试验时，发现聚合釜壁上有蜡质固体存在，从而发明了聚乙烯。
1939年该公司用高压气相本体法生产低密度聚乙烯。1953年联邦德国K。
齐格勒用烷基铝和四氯化钛作催化剂，使乙烯在低压下制成为高密度聚乙烯，1955年联邦德国赫斯特公司首先工业化。 不久，意大利人G。
纳塔发明了聚丙烯，1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先工业生产。从40年代中期以来，还有聚酯、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、聚氨酯等陆续投入了工业生产。
塑料的世界总产量从1904年的10kt，猛增至1944年的600kt,1956年达到3。 4Mt。
随着聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的发展，原料也从煤转向了以石油为主，这不仅保证了高分子化工原料的充分供应，也促进了石油化工的发展，使原料得以多层次利用，创造了更高的经济价值。 大发展阶段 在这一时期通用塑料的产量迅速增大，聚烯烃塑料在70年代又有聚1-丁烯和聚 4-甲基-1-戊烯投入生产。
形成了世界上产量最大的聚烯烃塑料系列。同时出现了多品种高性能的工程塑料。
1958~1973年的16年中，塑料工业处于飞速发展时期，1970年产量为30Mt。除产量迅速猛增外，其特点是：①由单一的大品种通过共聚或共混改性，发展成系列品种。
如聚氯乙烯除生产多种牌号外，还发展了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、共混或接枝共聚改性的抗冲击聚氯乙烯等。 ②开发了一系列高性能的工程塑料新品种。
如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS树酯、聚苯醚、聚酰亚胺等。③广泛采用增强、复合与共混等新技术，赋予塑料以更优异的综合性能，扩大了应用范围。
1973年后的10年间，能源危机影响了塑料工业的发展速度。70年代末，各主要塑料品种的世界年总产量分别为：聚烯烃19Mt，聚氯乙烯超过100kt，聚苯乙烯接近80kt，塑料总产量为63。
6Mt。
从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起，塑料工业迄今已有120年的历史。其发展历史可分为三个阶段。
天然高分子加工阶段这个时期以天然高分子，主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年美国人J.W. 海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物质，热压下可成型为 塑料制品，命名为赛璐珞。1872年在美国 纽瓦克建厂生产。当时除用作象牙代用品外，还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等，从此开创了塑料工业，相应地也发展了模压成型技术。
1903年德国人A.艾兴格林发明了不易燃烧的 醋酸纤维素和注射成型方法。1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间，一些化学家在实验室里合成了多种聚合物，如线型 酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等，为后来塑料工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量仅有10kt，还没有形成独立的 工业部门。
合成树脂阶段这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人L.H.贝克兰在用苯酚和甲醛来合成树脂方面，做出了突破性的进展，取得第一个 热固性树脂──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中，加入填料后，热压制成模压制品
PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物，分子之间有较强的作用力，是一个坚硬而脆的材料；抗冲击强度较低。
加人冲击改性剂后，冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力，并利用粒子自身的变形和剪切带，阻止银纹扩大和增长，吸收掉传人材料体内的冲击能，从而达到抗冲击的目的。改性剂的颗粒很小，以利于增加单位重量或单位体积中改性剂的数量，使其有效体积份数提高，从而增强了分散应力的能力。
目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。 我见意你去大大化工网上寻找有关于PVC树脂的文章，那里会对你有帮助。
乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来，获得了迅速发展，首先由美国壳牌化学（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌，紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌，其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等，而国内也研发自己的乙烯基酯树脂，如上海富晨FUCHEM、华昌MFE、上纬SWANCOR等。随着乙烯基树脂的发展，乙烯基酯树脂生产的企业越来越多，因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。主要厂家和牌号如下：
表2.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表 公司 陶氏化学 亚什兰化学 昭和聚合物 DSM公司 上纬企业 上海富晨 Reichhold 国度 美国 美国 日本 荷兰 中国台湾 上海 挪威 品牌 Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem Norpol Dion 标准型双酚A环氧乙烯基酯 411 922 806 430 901 854 9100 阻燃型环氧乙烯基酯 510 992 550 750 905 892 9300 酚醛环氧乙烯基酯 470 980 630 590 907 890 9400 高交联密度型环氧乙烯基酯 — 970 600 — 977 898 9700 柔性环氧乙烯基酯 8084 — — — 980 810 — PU改性型环氧乙烯基酯 — — — 580 — 820 9800