石灰石废水怎么测铁

A. 任务铁矿石中全铁的测定

——三氯化钛还原-重铬酸钾滴定法

任务描述

铁是地球上分布最广的金属元素之一。铁矿石中含铁量均较高，对于高含量铁的测定，目前主要采用滴定法。常用的有EDTA滴定法、重铬酸钾滴定法、高锰酸钾滴定法、铈量法和碘量法。由于重铬酸钾滴定法具有快速、准确和容易掌握等优点，被广泛采用。本任务通过实际操作训练，学会三氯化钛还原-重铬酸钾滴定法测定铁矿石中铁含量，学会用酸分解法对试样进行分解。能真实、规范记录原始记录并按有效数字修约进行结果计算。

任务实施

一、仪器和试剂准备

（1）玻璃仪器：酸式滴定管、锥形瓶、容量瓶、烧杯。

（2）SnCl₂溶液：100g/L，称取10g SnCl₂·2H₂O溶于20mL HCl中，通过水浴加热溶解，冷却，用水稀释到100mL。

（3）硫-磷混酸（2＋3）：边搅拌边将30mL浓磷酸放入约50mL水中，再加入20mL浓硫酸，混匀，流水冷却。

（4）二苯胺磺酸钠：0.5% 水溶液。

（5）钨酸钠溶液：称取25g钨酸钠溶于适量的水中，加5mL磷酸用水稀释至100mL。

（6）三氯化钛溶液（15g/L）：用9体积的盐酸稀释1体积的三氯化钛溶液（约15%的三氯化钛溶液）。

（7）重铬酸钾标准溶液：0.01667mol/L。称取4.904g预先在140～150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250mL烧杯中，以少量水溶解后移入1 L容量瓶中，用水定容。

（8）氟化钠。

二、分析步骤

称取一份铁矿石试样0.2000 g于300mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入10mL浓盐酸，低温加热溶解，必要时加入0.2 g氟化钠助溶，也可滴加二氯化锡助溶。试样分解完全后，用少量水吹洗锥形瓶壁，加热至沸，取下趁热滴加二氯化锡溶液还原三价铁至溶液呈浅黄色。加水稀释至约150mL。加入25% 钨酸钠溶液0.5mL，用三氯化钛溶液还原至呈蓝色。滴加K₂Cr₂O₇溶液至钨蓝色刚好褪去。加入15mL硫酸-磷酸混酸，加0.5% 二苯胺磺酸钠指示剂5滴，立即以重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色即为终点。同时做空白试验。

三、结果计算

铁矿石中铁的质量分数为：

岩石矿物分析

式中：w（Fe）为铁的质量分数，%；V为滴定试液消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL；V₀为滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL；0.0055847为与1mL重铬酸钾标准溶液相当的铁量，g/mL；m为称取试样的质量，g。

四、质量记录表格填写

任务完成后，填写附录一质量记录表格3、4、5。

任务分析

一、方法优点

重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

二、SnCl₂-TiCl₃-K₂Cr₂O₇法测定铁矿石中铁含量（无汞法）原理

在酸性条件下，先用SnCl₂溶液还原大部分Fe^（Ⅲ），再以TiCl₃溶液还原剩余部分的Fe^（Ⅲ），稍过量的TiCl₃可使作为指示剂的NaWO₄溶液由无色还原为蓝色，从而指示终点。接着用K₂Cr₂O₇标准溶液定量氧化Fe^（Ⅱ），测定全铁含量，并以二苯胺磺酸钠为指示剂，滴至溶液变紫色即达到终点。

实验有关方程式如下：

2Fe^3＋＋Sn^2＋→2Fe^2＋＋Sn^4＋

岩石矿物分析

岩石矿物分析

三、化验室废水处理

废液中有害物质的处理方法主要是通过物理过程和化学反应等，将有害物回收或分解、转化生成其他无毒或低毒的化合物。下面是一些有害废弃物的处理方法。

（1）含砷废液的处理：三氧化二砷是剧毒物质，其致死剂量为0.1g。在溶液中的浓度不得超过5×10^-7。处理时可利用硫酸铁在碱性条件下形成氢氧化铁沉淀与砷的化合物共沉淀和吸附作用，将废水中的砷除去。注意，Fe^3＋和As^3＋的摩尔比约为10∶1，pH值在9左右效果最好，充分搅拌后静置过夜，分离沉淀，排放废液。

Fe^3＋＋3OH^-→Fe（OH）₃↓

As^3＋＋3OH^-→As（OH）₃↓

（2）含铬废液的处理：Cr^（Ⅵ）有剧毒，在溶液中的浓度不得超过5×10^-7。可在酸性（调pH＝2～3）含铬废液中，加入约10% 的硫酸亚铁溶液，Fe^2＋能把Cr^（Ⅵ）还原为Cr^3＋。然后用熟石灰或碱液调溶液的pH＝6～8（防止pH＞10时Cr（OH）₃转变成

加热到80℃左右，静置过夜，分离沉淀，排放废液。有关方程式如下：

Fe^2＋＋2OH^-→Fe（OH）₂↓

Fe^3＋＋3OH^-→Fe（OH）₃↓

Cr^3＋＋3OH^-→Cr（OH）₃↓

（3）含氰化物废液的处理：氰化物有剧毒，在溶液中的浓度不得超过1.0×10^-6。我们利用CN^-的强配位性，采用配位法即普鲁士蓝法处理含氰化物的废液。先在废液中加入碱液调pH＝7.5～10.5，然后加入约10% 的硫酸亚铁溶液，充分搅拌，静置后分离沉淀，排放废液。

有关方程式如下：

Fe^2＋＋6CN^-→［Fe（CN）₆］^4-

2Fe^2＋＋［Fe（CN）₆］^4-→Fe₂［Fe（CN）₆］↓

（4）含汞废液的处理：含汞废液的毒性极大，其最低浓度不得超过5.0×10^-9，若废液经微生物等的作用后会变成毒性更大的有机汞。可用Na₂S把Hg^2＋转变成HgS，然后使其与FeS共沉淀而分离除去。

有关反应如下：

Hg^2＋＋S^2-→HgS↓

Fe^2＋＋S^2-→FeS↓

（5）含铅废液的处理：含铅废液的浓度不得超过1.0×10^-6。可用氢氧化物共沉淀法处理。先用碱液调pH＝11，把Pb^2＋转变成难溶的Pb（OH）₂沉淀，然后加铝盐凝聚剂Al₂（SO₄）₃使生成Al（OH）₃沉淀，此时pH值为7～8，即产生Al（OH）₃和Pb（OH）₂共沉淀。静置澄清后分离沉淀，排放废液。

有关反应如下：

Pb^2＋＋2OH^-→Pb（OH）₂↓

Al^3＋＋3OH^-→Al（OH）₃↓

（6）含镉废液的处理：90% 的镉应用于电镀、颜料、合金及电池等，对环境监测站化验室含镉废水实用的处理方法有沉淀法、吸附法。使用沉淀法，沉淀剂有氢氧化物、硫化物、聚合硫酸铁，使用氢氧化物，pH控制在10以上，可达满意效果；使用硫化物pH控制在9以上；使用聚合硫酸铁pH控制在8.5～9.5范围。吸附法，可使用活性炭、风化煤、磺化煤作吸附剂。

（7）含酚废液的处置：随着石油化工、塑料、合成纤维、焦化等工业的迅速发展，各种含酚废水也相应增多，酚的毒性较高，使用活性炭作吸附剂是一种可行的方法。对于其他有毒有害有机废水，化验员也可用此方法。

实验指南与安全提示

盐酸既有挥发性，又有腐蚀性，使用时注意通风，避免吸入、接触皮肤和衣物。

试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO₂，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。

含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH₄F使试样分解完全。磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl₂助溶。

对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃温度下灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。

用SnCl₂还原Fe^3＋时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。容易使滴加的SnCl₂过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。

滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。在硫-磷混酸溶液中，Fe^2＋极易被氧化，故还原后应马上滴定。二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。随着K₂Cr₂O₇的滴入，Cr^3＋生成，溶液由无色逐渐变为绿色。终点时，由绿色变为紫色。

指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。

由于在无Fe^2＋存在的情况下，K₂Cr₂O₇对二苯胺磺酸钠的氧化反应速率很慢。因此，在进行空白试验时，不易获得准确的空白值。为此，可在按分析手续处理的介质中，分三次连续加入等量的Fe^（Ⅱ）标准滴定溶液，并用K₂Cr₂O₇标准滴定溶液做三次相应的滴定。将第一次滴定值减去第二、第三次滴定值的差值的平均值，即为包括指示剂二苯胺磺酸钠消耗K₂Cr₂O₇在内的准确的空白值。

案例分析

赣州钴钨公司实验室某员工在使用氯化亚锡还原-重铬酸钾滴定法测定含铁矿石中的总铁含量时，用王水溶解矿石样品氯化亚锡还原等步骤圴按照操作规程进行，但在进行滴定操作过程中，发现滴定终点不敏锐，测定结果严重偏低，以你所学知识，分析造成结果偏低的可能原因。

拓展提高

铁矿石分析总述及铁矿石系统分析流程

铁矿石的简项分析，一般需要测定全铁、二氧化硅、硫和磷等，因为铁矿石中硅、硫和磷等属于有害杂质。有时需要测定亚铁及可溶铁，以便对于铁矿进行工业评价。在组合分析中还需增加氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化锰及砷、钾和钠等。在全分析中主要考虑铁矿的综合利用、综合评价以及特殊的需要，还要测定钒、钛、铬、镍、钴、吸附水、化合水、灼烧减量及二氧化碳等。稀有、分散元素也必须考虑综合利用。为了减少一些不必要的化学分析工作量，在确定分析项目之前，应先进行光谱半定量全分析。

铁矿石系统分析流程，可采用氢氧化钾（或加入少许过氧化钠）分解试样，水浸取后加酸酸化，过滤后滤液装于250mL容量瓶中。流程图见2-1。

图2-1 铁矿石系统分析流程图

B. 铁测定方法 全铁的测定方法有哪些

溶 解 性 铁

地壳中含铁量（Fe）约为5.6%，分布很广，但天然水体中含量并不高。

实际水样中铁的存在形式是多种多样，可以在真溶液中以简单的水合离子和复杂的无机、有机络合物形式存在。也可以存在于胶体，悬浮物和颗粒物中，可能是二价，也可能是三价的。而且水样暴露于空气中，二价铁易被迅速氧化为三价，样品pH>3.5时，易导致高价铁的水解沉淀。样品在保存和运输过程中，水中细菌的繁殖也会改变铁的存在形态。样品的不稳定性和不均匀性对分析结果影响颇大，因此必须仔细进行样品的预处理。

铁及其化合物均为低毒性和微毒性，含铁量高的水往往带有黄色，有铁腥味。如作为印染、纺织、造纸等工业用水时，则会在产品上形成黄斑，影响质量，因此这些工业用水的铁含量必须在0.1mg/L以下。水中铁的污染来源主要是选矿、冶炼、炼铁、机械加工、工业电镀、酸洗废水等。 1． 方法的选择

原子吸收法操作简单、快速、结果的精密度、准确度好，适用于环境水样和废水样的分析；邻菲啰啉光度法灵敏、可靠，适用于清洁环境水样和轻度污染水的分析；污染严重，含铁量高的废水，可用EDTA络合滴定法。避免高倍数稀释操作引起的误差。

2． 水样的保存与处理

测总铁，在采样后立刻用盐酸酸化至pH1保存；测过滤性铁，应在采样现场经0.45µm的滤膜过滤，滤液用盐酸酸化至pH1；测亚铁的样品，最好在现场显色测定，或按方法（二）操作步骤处理。

（一） 火焰原子吸收分光光度法

GB11911--89 概 述 1． 方法原理

在空气—乙炔火焰中，铁的化合物易于原子化，可于波长248.3nm处测量铁基态原子对铁空心阴极灯特征辐射的吸收进行定量。 2． 干扰及消除

影响铁原子吸收法准确度的主要干扰是化学干扰。当硅的浓度大于20 mg/L时，对铁的测定产生负干扰；这些干扰的程度随着硅浓度的增加而增加。如试样中存在200 mg/L氯化钙时，上述干扰可以消除。一般来说，铁的火焰原子吸收法的基体干扰不太严重，由分子吸收或光散射造成的背景吸收也可忽略。但对于含盐量高的工业废水，则应注意基体干扰和背景校正。此外，铁的光谱线较复杂，例如，在铁线248.3 nm附近还有248.8 nm线；为克服光谱干扰，激销应选则最小的狭缝或光谱带。

3． 方法的适用范围

本法的铁检出浓度分别是0.03 mg/禅伍L，测定上限分别为5.0 mg/L。本贺铅或法适用于地表水、地下水及化工、冶金、轻工、机械等工业废水中铁的测定。 仪 器

（1） 原子吸收分光光度计及稳压电源。 （2） 铁空心阴极灯。 （3） 乙炔钢瓶或乙炔发生器。

（4） 空气压缩机，应备有除水、除尘装置。

（5） 仪器工作条件：不同型号仪器的最佳测试条件不同，可由各实

验室自己选择，按下表参考

原子吸收测定铁的条件

试 剂

（1） 铁标准贮备液：准确称取光谱纯金属铁1.000g，溶入60ml 1+1

的硝酸中，加少量硝酸氧化后，用去离子水准确稀释至1000 ml，此溶液含铁为1.00 mg/ ml。

（2） 锰标准贮备液：准确称取1.000g光谱纯金属锰（称量前用稀

硫酸洗去表面氧化物，再用离子水洗去酸，烘干。在干燥器中冷却后尽快称取），溶解于10ml 1+1硝酸。当锰完全溶解后，用1%硝酸稀释至1000 ml，此溶液每毫升含锰1.00 mg。

（3） 铁锰混合标准使用液：分别准确移取铁和锰贮备液50.00 ml

和25.00ml，置1000ml容量瓶中，用1%盐酸稀释至标线，摇匀。此液每毫升含铁50.0µg，锰25.0µg。 步 骤 1． 样品预处理

对于没有杂质堵塞仪器进样管的清澈水样，可直接喷入进行测定。如果总量或含有机质较高的水样时，必须进行消解处理。处理时先将水样摇匀，分别适量水样置于烧杯中。每100 ml水样加5 ml硝酸，置于电热板上在近沸状态下将样品蒸干至近干。冷却后，重复上述操作一次。以1+1盐酸3 ml溶解残渣，用1%盐酸淋洗杯壁，用快速定量滤纸滤入50 ml容量瓶中，以1%盐酸稀释至标线。

每分析一批样品，平行测定两个空白样。 2． 校准曲线绘制

分别取铁锰混合标准液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 ml于50 ml容量瓶中，用1%盐酸稀释至刻度，摇匀。用1%盐酸调零点后，在选定的条件下测定其相应的吸光度，经空白校正后绘制浓度—吸光度校准曲线。 3． 试样的测定

在测定标准系列溶液的同时，测定试样及空白样的吸光度。由试样吸光度减去空白样吸光度，从校准曲线上求得试样中铁的含量。

计算

铁（Fe，mg/L）=

式中，m—由校准曲线查得铁量（µg）； V—水样体积（ml）。 精密度和准确度

用1%盐酸配制含铁2.00 mg/L的统一样品，经13个试验室分析，得铁室内相对标准偏差为0.86%；室间相对标准偏差为2.64%；相对误差为+0.18%；加标回收率为100.4±2.1%。

全国12个省13个市得实验室对本地区42种不同类型的实际水样进行6次平行测定和加标回收率实验，获得的精密度和准确度均良好。以下表列出了部分结果。

部分水样铁的分析结果（mg/L）

m V

注意事项

（1） 各种型号的仪器，测定条件不尽相同，因此，应根据仪器使用

说明书选择合适条件。

（2） 当样品的无机盐含量高时，采用氘灯、塞曼效应扣除背景，无

此条件时，也可采用邻近吸收线法扣除背景吸收。在测定浓度允许条件下，也可采用稀释方法以减少背景吸收。

（3）硫酸浓度较高时易产生分子吸收，以采用盐酸或硝酸介质为好。

（二） 邻菲啰啉分光光度法

概 述 1． 方法原理

亚铁在pH3~9之间的溶液种与邻菲啰啉生成稳定的橙红色络合物（C12H8N2）3Fe3﹣。

此络合物在避光时可稳定半年。测量波长为510nm，其摩尔吸光系数为1.1104。若用还原剂（如盐酸羟胺）将高铁离子还原，则本法可测高铁离子及总铁含量。 2． 干扰及消除

强氧化剂、氰化物、亚硝酸盐、焦磷酸盐、偏聚磷酸盐及某些重金属离子会干扰测定。经过加酸煮沸可将氰化物及亚硝酸盐除去，并使焦磷酸、偏聚磷酸盐转化为正磷酸盐以减轻干扰。加入盐酸羟胺则可消除强氧化剂的影响。

邻菲啰啉能与某些金属离子形成有络合物而干扰测定。但在乙酸—乙酸胺的缓冲溶液中，不大于铁浓度10倍的铜、锌、钴、铬及小于2 mg/L的镍，不干扰测定，当浓度再高时，加入过量显色剂予以消除。汞、镉、银等与邻菲啰啉形成沉淀，若浓度低时，可加过量的邻菲啰啉来消除；浓度高时，可将沉淀过滤除去。水样有底色，可用不加邻菲啰啉的试液作参比，对水样的底色进行校正。

3． 方法适用范围

此法适用于一般环境水和废水中的铁的监测，最低检出浓度为0.03 mg/L，测定上限为5.00 mg/L。对铁离子大于5.00 mg/L的水样，可适当稀释后再按本方法进行测定。 仪 器

分光光度计，10mm比色皿。 试 剂

（1） 铁标准贮备液：准确称取0.7020g硫酸亚铁铵，溶于1+1硫酸

50ml中，转移至1000 ml容量瓶中，加水至标线，摇匀。此溶液每毫升含铁100μg。

（2） 铁标准使用液：准确移取标准贮备液25.00 ml置100 ml容量

瓶中，加水至标线，摇匀。此溶液每毫升含铁25.0μg。 （3） 1+3盐酸

（4） 10%（m,/V）盐酸羟胺溶液。

（5） 缓冲溶液：40g乙酸铵加50 ml冰乙酸用水稀释至100 ml。 （6） 0.5%（m/V）邻菲啰啉溶液，加数滴盐酸帮助溶解。 步 骤

1． 校准曲线绘制

依次移取铁标准使用液0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0 ml置150 ml锥形瓶中，加入蒸馏水至50.0 ml，再加入1+3盐酸1 ml，10%（m/V）盐酸羟胺1 ml，玻璃珠1~2粒。然后，加热煮沸至溶液剩15 ml左右，冷却至温室，定量转移至50 ml具塞刻度管中。加一小片刚果红试纸，

滴加饱和乙酸钠溶液至刚刚变红，加入5 ml缓冲溶液、0.5%（m/V）邻菲啰啉溶液2 ml，加水至标线，摇匀。显色15分钟后，用10 mm比色皿，以水为参比，在510nm 处测量吸光度，由经过空白校正的吸光度对铁的微克数作图。 2． 总铁的测定

采样后立即将样品用盐酸酸化至pH为1，分析时取50.0 ml混匀水样置150 ml锥形瓶中，加1+3盐酸1 ml，盐酸羟胺溶液1 ml，加热煮沸至体积减少到15 ml左右，以保证全部铁的溶解和还原。若仍有沉淀应过滤除去。以下按绘制校准曲线同样操作，测量吸光度并做空白校正。 3． 亚铁的测定

采样时将2 ml盐酸放在一个100 ml具塞的水样瓶内，直接将水样注满样品瓶，塞好塞以防氧化，一直保存到进行显色和测量（最好现场测定或现场显色）。分析时只取适量水样，直接加入缓冲溶液于邻菲啰啉溶液，显色5~10分钟，在510nm处以水为参比测量吸光度，并作空白校正。 4． 可过滤铁的测定

在采样现场，用0.45μm滤膜过滤水样，并立即用盐酸酸化过滤水至pH1，准确吸取样品50 ml置150 ml锥形瓶中，以下操作步骤与1相同。

计算

铁（Fe，mg/L）=

式中，m—由校准曲线查得铁量（μg）； V—水样体积（ml）。 精密度和准确度

一个实验室测定铁离子的浓度为0.5、2.5、4.5 mg/L的水样，相对标准偏差分别为1.1%、0.44%、0.33%。

对于0.5、2.5 mg/L浓度的铁溶液按1：1的比例加标进行回收试验，得回收率分别为102.6%和97.4%。 注意事项

（1） 各批试剂的铁含量如不相同，每新配一次试液，都需要重新绘

制校准曲线。

（2） 含CN﹣或S2﹣离子的水样酸化时，必须小心进行，因为会产生

有毒气体。

（3） 若水样含铁量较高，可适当稀释；浓度低时可换用30mm或

50mm的比色皿。

m V

(三) EDTA滴定法

概 述 1． 方法原理

水样经酸分解，使其中铁全部溶解，并将亚铁氧化成高铁，用氨水调节至pH2左右，用磺基水杨酸作指示剂，用EDTA络合滴定法测定样品中的铁含量。 2． 干扰及消除

在测定条件下，铜、铝离子含量较高（大于5.0mg）时，产生正干扰。其它多数离子对本方法没有影响。 3． 方法适用范围

本方法适用于炼铁、矿山、电镀、酸洗等废水中铁的测定。测定铁的适宜含量为5~20 mg。 仪 器

25ml或50ml酸式滴定管。 试 剂 （1） 硝酸。 （2） 硫酸。 （3） 盐酸。 （4） 1+1氨水。 （5） 精密pH试纸。

（6） 5%（m/V）磺基水杨酸溶液。 （7） 30%（m/V）六次甲基四胺溶液。

（8） 铁标准溶液：称取4.822g硫酸高铁胺﹝FeNH4（SO4）2·12H2O

﹞溶于水中，加1.0ml硫酸，移入1000ml容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液的浓度为0.010mol/L。

（9） 0.01mol/L EDTA标准滴定溶液：称取3.723g二水乙二胺四乙

酸二钠盐溶于水中，稀释至1000ml，贮于聚乙烯瓶中，按下标定。

标定：吸取20.00ml铁标准溶液置锥形瓶中，加水至100ml，用精密pH试纸指示，滴加1+1氨水调至pH2左右，在电热板上加热试液至60℃左右，加5%(m/V)磺基水杨酸溶液2ml，用EDTA标准滴定溶液滴定至深紫红色变浅，放慢滴定速度，至紫红色消失而呈淡黄色为终点，记下消耗EDTA标准滴定溶液的毫升数(V0)，计算EDTA标准滴定溶液的准确浓度。

c=0.010mol/L×

步 骤

1． 水样预处理

（1） 如水样清澈，且不含有机物或络合剂，则可取适量水样（含铁

量约为5~20mg）于锥形瓶中，加水至约100ml，加硝酸5ml，加热煮沸至剩余溶液约为70ml，使亚铁离子全部氧化为Fe3+。冷却加水至100ml。

（2） 如水样浑浊或有沉淀，或含有机物，则分取适量混匀水样置锥

形瓶中，加硫酸3ml，硝酸5ml，徐徐加热消解至冒三氧化硫白烟。式样应呈透明状，否则再加适量硝酸继续加热消解得透明

20.00 V0

溶液为止。冷却，加水至100ml。

2． 调节pH值

往上述处理过的水样中滴加1+1氨水，调节至pH2左右（用精密pH试纸检验）。

3． 滴定

将调节好pH的试液，加热至60℃，加5%(m/V)磺基水杨酸溶液2ml，摇匀。用EDTA标准滴定溶液滴定至深紫红色变浅，放慢滴定速度，至紫红色消失而呈淡黄色为终点，记下消耗EDTA标准滴定溶液的毫升数（V1）。

计 算

铁（Fe，mg/L）=V1c55.8471000 V2

式中，V1——滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积（ml）；

V2——水样体积（ml）；

c——EDTA标准滴定溶液的摩尔浓度（mol/L）；

55.847——（Fe）的摩尔质量（g/mol）。

精密度和准确度

11个实验室分析测定含5~20mg铁的标准样品，相对标准偏差不超过1.2%；相对误差不超过0.4%。单个实验室测定实际废水样的精密度和回收率，见下表。

测定实际废水样的精密度和准确度

注意事项

（1） 含悬浮颗粒物或有机物多的样品，应适当增加酸量进行消解。

消解过程中要防止暴沸和蒸干，否则会使结果偏低。

（2） 水样中若含铜、镍干扰离子，应在预处理溶液中，滴加1+1

氨水至刚产生浑浊。再滴加1+1盐酸至溶液澄清。加2g氯化铵，滴加30%（m/V）六次甲基四胺溶液至出现浑浊，再过量8ml。在水浴上加热至80℃并保持15分钟，使Fe（OH）3沉淀絮凝，放冷，用中速滤纸过滤。

用1+1盐酸10ml将滤纸上沉淀溶解返回烧杯中，用热水洗滤纸，洗液并入烧杯中，必要时再用少量1+1盐酸洗涤滤纸以使铁完全溶解。

冷却后溶液定容至200ml，分取适量，调节pH后，再进行滴定操作。

（3） 用EDTA标准滴定溶液滴定铁离子的适宜pH为1.5~2.0，即可

排除重金属离子的干扰，又适宜于磺基水杨酸指示终点。pH值

过低使滴定终点不敏锐，pH过高将产生氢氧化铁沉淀而影响滴定。

（4） 由于铁离子与EDTA络合作用较慢，因此滴定时试液应保持

60℃左右。在接近终点时应缓慢滴定，并剧烈振摇，使其加速反应，否则将导致测定结果偏高。

C. 污水中如何检测铁离子

(1)溶液棕黄色
(2)加苯酚显紫红色（络合物）
Fe3+ + 6C6H5OH =[Fe（C6H5O）6]3- + 6H+.
(3)加SCN-(离子) 显血红色 (络合物)
Fe3+ + 3SCN- ==Fe(SCN)3（络专合反应,是可属逆的,两种离子结合的比例不唯一,是检验三价铁的特征反应,二价铁无此特性）
(4)加氢氧化钠有红褐色沉淀,从开始沉淀到沉淀完全时溶液的pH（常温下）：2.3.7
（5）NH4SCN试法：
Fe3+与SCN-生成血红色具有不同组成的络离子.碱能分解络合物,生成Fe(OH)3沉淀,故反应需要在酸性溶液中进行.HNO3有氧化性,可使SCN-受到破坏,故应用稀HCL溶液酸化试液.其他离子在一般含量时无严重干扰.
（6）K4Fe（CN)6试法：
Fe3+在酸性溶液中与K4Fe（CN)6生成蓝色沉淀（以前为普鲁土蓝）,但实际上它与前述滕氏蓝系同一物质.其他阳离子在一般含量时不干扰鉴定.Co2+、Ni2+等与试剂生成淡蓝色至绿色沉淀,不要误认为是Fe3+.

D. HZHJSZ00119 水质 铁的测定EDTA滴定法，HZHJSZ是什么意思

HZHJSZ---------杭州环境水质

“HZHJSZ00119 水质铁的测定 EDTA滴定法”介绍：

HZ-HJ-SZ-0119
水质铁的测定EDTA 滴定法

1 范围
本方法适用于炼铁矿山电镀酸洗等废水中铁的测定测定铁的适宜含量为5~20mg
在测定条件下铜铝离子含量较高大于5.0mg 时产生正干扰其它多数离子对本方
法没有影响

2 原理
水样经酸分解使其中铁全部溶解并将亚铁氧化成高铁用氨水调节至pH2 左右用
磺基水扬酸作指示剂用EDTA 络合物滴定法测定样品中的铁含量

3 试剂
3.1 硝酸
3.2 硫酸
3.3 盐酸
3.4 1+1 氨水
3.5 精密pH 试纸
3.6 磺基水扬酸溶液50g/L
3.7 六次甲基四胺溶液300g/L
3.8 铁标准溶液称取4.822g 硫酸高铁铵[FeNH4(S04) 12H20]溶于水中加1.0mL 硫酸
移入1000mL 容量瓶中加水至标线混匀此溶液的浓度为0.010mol/L
3.9 0.01mol/L EDTA 标准滴定溶液: 称取3.723g 二水合乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中稀释
至1000 mL 贮于聚乙烯瓶中按下法标定
标定吸取20.00mL 铁标准溶液置锥形瓶中加水至100mL 用精密pH 试纸指示滴
加1+1 氨水调至pH2 左右在电热板上加热试液至60 左右加磺基水扬酸溶液3.6 2mL
用EDTA 标准滴定溶液滴定至深紫红色变浅放慢滴定速度至紫红色消失而呈淡黄色为终
点记下消耗EDTA 标准滴定溶液的毫升数(V0) 计算EDTA 标准滴定溶液的准确浓度

c Na2-EDTA =0.010mol/L 20.00/ V0

4 仪器
25 或50mL 酸式滴定管

5 试样制备
如水样清澈且不含有机物或络合剂则可取适量水样(合铁量约为5~20mg) 于锥形瓶中
加水至约100mL 加硝酸5mL 加热煮沸至剩余溶液约为70mL 使Fe2+全部氧化为Fe3+
冷却加水至100mL

如水样混浊或有沉淀或含有机物则分取适量混匀水样置锥形瓶中加硫酸3mL 硝
酸5mL 徐徐加热消解至冒三氧化硫白烟试样应呈透明状否则再加适量硝酸继续加热消
解得透明溶液为止冷却加水至100mL

往上述处理过的水样中滴加1+1 氨水调节至pH2 左右(用精密pH 试纸检验)

6 操作步骤
将调节好pH 的试液加热至60 加磺基水扬酸溶液3.6 2mL 摇匀用EDTA 标
准滴定溶液滴定至深紫红色变浅放慢滴定速度至紫色消失而呈现淡黄色为终点记录消
耗EDTA 标准滴定溶液的毫升数V2)

7 结果计算
c 铁Fe, mg/L = c 55.847 1000 V1/ V2
式中V1 滴定所消耗EDTA 标准滴定溶液体积(mL)
1

V2 水样体积(mL)
EDTA 标准滴定溶液的摩尔浓度(mol/L)

55.847 (Fe)的摩尔质量(g/mol)
8 精密度和准确度

11 个实验室分别测定含5~20mg 铁的标准样品相对标准偏差不超过1.2% 相对误差不
超过0.4% 单个实验室测定实际废水样的精密度和回收率见表1

表1 测定实际废水样的精密度和准确度

实验室废水名称六次重复测定结果相对标准偏差加标回收率
编号mL/L

1 炼铁废水11.2 7.4 97.3
2 钢厂排水153.6 0.25 101.0
3 化工厂排水9.4 1.1 96.5
4 电镀车间997.4 0.21 99.7
5 铁矿废水7268.2 0.2 100.6
6 冷轧钢废水594.3 0.1 101.2
7 机械厂电镀合金废水376.1 0.3 97.6

注意事项

(1) 含悬浮颗粒物或有机物多的样品应适当增加酸量进行消解消解过程中要防止暴沸和蒸干否
则会使结果偏低
(2) 水样中若含铜镍干扰离子应在预处理溶液中滴加1+1 氨水至刚产生混浊再滴加1+1 盐酸
至溶液澄清加2g 氯化铵滴加六次甲基四胺溶液3.7 至出现混浊再过量8mL 在水浴上加热至80
并保持15min 使Fe(OH)3 沉淀絮凝放冷用中速滤纸过滤
用1+1 盐酸10mL 将滤纸上沉淀溶解返回烧杯中用热水洗滤纸洗液并入烧杯中必要时再用少量
1+1 盐酸洗涤滤纸以使铁完全溶解
冷却后溶液定容至200mL 分取适量调节pH 后再进行滴定操作

(3) 用EDTA 标准滴定溶液滴定铁离子的适宜pH 值为1.5~2.0 既可排除重金属离子的干扰又适宜
于磺基水扬酸指示终点pH 值过低使滴定终点不敏锐pH 值过高将产生氢氧化铁沉淀而影响滴定
(4) 由于铁离子与EDTA 络合作用较慢因此滴定时试液应保持在60 左右在接近终点时应缓慢滴
定并剧烈振摇使其加速反应否则将导致测定结果偏高
9 参考文献

水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 182~184
中国环境科学出版社北京1997
2

E. 谁能告诉我检测铁粉中总铁含量的检测方法例如滴定法的具体步骤和试剂

GB/T 223.7-2002 铁粉 铁含量的测定 重铬酸钾滴定法

热浓HCl溶解，用SnCl2还原Fe3+至Fe2+，冷却加HgCl2除去过量的内Sn2+，稀释后容加H2SO4-H3PO4，用K2Cr2O7滴定至二苯胺磺酸钠出现紫红色。详细步骤见国家标准。以下网址需要注册，还得到邮箱确认，是麻烦些，但东西都是好的。可以下载很多标准。
http://www.instrument.com.cn/show/download/shtml/007009.shtml

这是一个仪器，测定比较快。
铁粉 铁含量测定仪
http://biz.jqcq.com/message/71944.html

F. 水中铁，怎么检测含量化学法

1：分光光度计，这个误差很小。
2：加碱形成沉淀，要么直接辩斗称重换算，要么加热分解为氧化物再称重换算，但有较大误差。
3：有铁离子或亚铁离子的液体体系会有一定的旋光性，因此可以仿照旋光量糖术，袜灶手来测定含铁量。
4：因为铁离子有较强氧化性，因此可以用氧化还原滴法发完成测定。
5：用离子交换膜，将铁离子或亚铁离子换为其他容易测定的离子再告嫌行测定。

G. 如何用最简单的方法检测水中是否重金属超标

1. 观察茶具或茶杯上的颜色，超标会出现青绿色。

2. 含重金属的水来擦洗瓷器或衣物上时，会出现褐色的痕迹。

3. 烧开水，然后喝一下，在喝的过程中仔细感觉一下水中是否有异味。是否有一种涩涩的味道。如果有就说明水质的硬度偏高。

4. 用杯子在自来水龙头下面接水，闻一下水里是否有一股漂白粉的味道，如果有的话，你家的自来水中可能含有余氯。

5. 用比较透明的容器，没有印花的玻璃杯，一次性的塑料杯即可。接满一杯子水，放置几个小时然后在光线好的地方仔细观察，观察一下水中是否有悬浮物。如果有的话建议处理。