1. 制作皮革的污水主要含哪些成分
制革生产可分为湿操作与干操作两部分。湿操作包括准备工段和鞣制工段；干操作就是整饰工段。制革废水主要来自湿操作准备工段和鞣制工段：浸水脱脂及其洗水、脱毛脱灰及其洗水、浸酸铬鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。
制革过程中，原料皮的大部分蛋白质、油脂被废弃，进入废渣和废水中，造成废水中COD、BOD较高，成为制革废水主要有机污染源。制革废水除含有有机污染物外，通常还含有S2-、Cr3+及SS。因此，制革废水是一种高浓度有机废水，具有由染料和鞣剂造成的色度、由加入的硫化钠和蛋白质分解引起的臭味、由硫化物及三价铬引起的毒性。制革废水通常进行铬回收后再合并处理 。
主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料以及树脂等。
2. 指出三个皮革工业的污染源，并说明其污染特点
制革污水中的硫化物，铬，氯化物，油脂等会对人体和水体造成严重的危害。含硫废水排入江河湖海会使淡水鱼无法存活，土壤中含有大量硫化物后会导致农作物枯萎，而且硫化物在一定条件下会转化成毒性更强的硫化氢，硫化氢对神经系统危害极大，长期受硫化氢作用会导致头晕，恶心等病症；废水中的三价铬在一定条件下也会部分转变为六价铬，六价铬是世界卫生组织首批确认的致癌物之一，它对肝肾有毒，与皮肤接触会造成肾损伤和皮肤溃烂；含有大量中性盐的水长期用于农田灌溉会使土壤盐碱化等等。
由此可见，制革废水一定要经过严格的工艺处理，达到标准后才可以排放，否则会对环境造成极大的破坏。
制革废水的来源
皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。在这一过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到废水、废渣中；在加工过程中采用的大量化工原料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、染料等，其中有相当一部分进入废水中。从皮革加工的工段来说，制革废水主要来自于准备、鞣制和其他湿加工工段。
准备工段的废水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂等，污染物包括血污，泥浆，蛋白质，油脂，中性盐，硫化物，石灰，碱及表面活性剂等，准备工段废水总量占总量的70%左右；鞣制工段的废水主要来自水洗、浸酸、鞣制，主要污染物为无机盐和铬，占废水总量8%左右；鞣后湿整饰工段主要来自水洗、挤水、染色、加脂、涂饰废水等，污染物为染料，油脂，有机化合物等，约占废水总量的20%。
废水特征
制革废水具有水量大，水量和水质波动大，污染负荷重等特征。一般情况下，每生产一张牛皮耗水约1.0~1.2t，猪皮为0.3~0.5t，羊皮为0.2~0.3t。每吨原料皮到成品耗水60~120t。制革生产中每天有5小时左右的排水高峰期，高峰期排水量约为日均排水量的2~4倍。由于原料皮的不同、加工工艺不同、成品的不同，污水水质差别很大，尤其是COD的差别，就山羊皮和绵羊皮而言，COD的差别都在1800～6100mg/l，制革生产中使用了大量的脱脂剂、加脂剂和表面活性剂，污水通过常规的曝气好氧活性污泥法进行处理，容易产生大量的泡沫，活性污泥会随着泡沫跑掉。所以，常规的曝气活性污泥法当用在制革污水的处理时，就需要对工艺进行适当的调整。皮革污水碱性大，在准备工段碱性pH可达10左右，色度大，耗氧量高，悬浮物多，成分复杂、高浓度的有机物，其中含有大量石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛类、皮渣、泥砂等有毒有害物质。COD、BOD、硫化物、氨氮、是一种较难治理的工业废水。
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4. 有关皮革废水的综述
我国皮革行业环保问题
慧聪网 2005年8月10日15时25分 信息来源：中华服装网
1、皮革废水的性质
制革业是产生大量污水的行业，制革污水不仅量大，而且是一种成分复杂、高浓度的有机废水，其中含有大量石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛类、皮渣、泥砂等有毒有害物质。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、悬浮物等非常高，是一种较难治理的工业废水。在制革生产中，由于原料皮的不同、加工工艺不同、成品的不同，污水水质差别很大，尤其是COD的差别，就山羊皮和绵羊皮而言，COD的差别都在1800～6100mg/l，由于制革生产中使用了大量的脱脂剂、加脂剂和表面活性剂，污水通过常规的曝气好氧活性污泥法进行处理，容易产生大量的泡沫，活性污泥会随着泡沫跑掉。所以，常规的曝气活性污泥法当用在制革污水的处理时，就需要对工艺进行适当的调整。
国内制革业现有的污水处理设施，95%的都是达到国家《污水综合排放标准》中的二级排放标准，达到一级排放标准且正常运行的为数不多，大都是因为处理工艺不合理、运行费用太高（处理水越多，企业背的包袱越大）、运行管理麻烦，而不能正常运行，有一定数量的制革厂废水未经处理或只经过简单沉淀后直接排入河流或湖泊，有的甚至渗坑排放。
2、皮革行业在环保方面的认识
近年来，由于人们的生活水平的逐渐提高，国家对环境保护的政策法规的逐渐完善，对环境保护的宣传力度不断加大，企业对环境保护的意识不断加强，都意识到环保的重要性，污染治理不搞不行，有很多私有企业的污水治理都是自发的、自愿的自行投资，搞了污染治理设施，并且都能很好的将污染治理设施正常运行。如西安的友谊皮革厂，早在1998年就自行投资28万元，建了一套污水处理设施，但是由于企业不懂环保政策，也没有立项，没有搞环境影响评价，最后没有人给验收，只好从头来，重新进行审批。现在皮革行业都已经意识到了污染治理的重要性，但是，对于企业来讲，由于不太接触污水治理的技术，到底对污水的治理采用什么技术、投资多少可以解决污染的治理问题，心里没有底，而有些环保公司就是利用企业的不懂，使企业花了不少冤枉钱。比如有一家企业每天的废水排放量约为1000m3/d，而环保公司让企业花了429万元，才使污水的处理结果达到二级排放标准。
3、我国皮革行业污染特点
皮革行业有句行话说“水里捞金”是非常形象的，由于制革生产的湿加工都是在水中进行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而制革生产中的原料皮又不可能将水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特别低，如制革生产中的浸灰脱毛工序，所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸收率只有约10～30%，从转鼓中排出时硫化物有3000多mg/l，COD高达十几万mg/l；还有从原料皮中溶解下来的蛋白质能过分解以后，释放出来的氨氮浓度也特别高，致使经处理过的污水中的氨氮含量比没有处理前的氨氮含量还高；另外在加工皮革时所使用的表面活性剂被排放到废水后，不但比较难去除，还影响到了微生物的生长；在制革过程中还使用了重金属铬，它回收回来后没有人要，用到制革过程中影响成品革的质量，不回收随着制革污泥排放到环境中又是危险废弃物等等。
另外制革废水的排放，还因为原料皮（牛皮、羊皮、猪皮）的不同，加工工艺的不同，成品皮革的不同（鞋面革、服装革、沙发革、箱包革等等），废水水质相差特别大，这些都是制革废水比较难治理的原因。
4、我国皮革行业与污染有关的问题
1）制革清洁生产工艺的研究，使污染尽量的消除在生产工艺中，少排或不排污染物质，以其最小的投入得到最大的产出；
2）制革污水处理技术，如果排水去向不是地表水，是城市污水处理厂，目前的污水处理技术应该说是可以解决制革行业的污染问题的，主要是有些搞污染治理技术的工程技术人员对制革废水的性质不太了解的原因；也就是说目前以国内的污染治理技术和制革厂的经济能力是不太协调的，只要有经济能力，完全可以将制革废水处理达到一级排放标准的，但投资太大。
3）排放标准的问题,由于制革污水的特殊性，治理难度相对太大，那么就应该根据时代的发展，科学技术的发展，提出合理的、与时具进的污水排放标准，否则将影响皮革行业的正常发展。从这一点上，主要体现在现在制革行业已是微利时代，竞争激烈，如果在污水处理方面使其所排放的污水都要达到一级标准，投资太大，背的包袱就越大，就很难在制革生产的技术、设备的技术改造有所发展。
4）铬的回收利用研究,金属铬这种资源在南非的储量最多，也只够开采几百年，而铬用在制革的加工过程约占生产量的1/3，且在制革的加工过程中有1/3随着污水被排放掉了。在污水处理方面废铬液回收技术上不存在问题，问题在于回收回来后制革生产不太愿意用，会对成品革的质量有一定的影响，这就存在着对回收的铬加工成铬粉再利用到制革生产中的研究或用在其它领域的开发研究上，在这方面需要政府的政策与资金上的支持。
5）制革污泥的综合利用开发研究, 制革行业每所所产生的制革污泥约有5000万吨。环保方面恰好对制革污泥的排放几乎没有要求，只对制革行业的污水排放要求达到《污水综合排放标准》，所能查到的是对于农用污泥的标准要求，即含铬量≤1000mg/kg干污泥。制革污泥中含有约70%的有机物，制革污泥中如果不含铬，它的利用前景还是非常广阔的。每kg干污泥含有约3000大卡的热量，可以进行热能的回收，但如果含铬，在进行焚烧时，Cr3+会被转化成Cr6+，而Cr6+的毒性更大；制革污泥还可进行厌氧发酵处理，进行沼气能源回收，经厌氧发酵后的制革污泥，又是非常好的农用肥料，用在农田中，可以防止土地的板结；也可以加入桔杆直接发酵，用作农肥。但如果铬不回收，我们测试的数据是制革污泥中含铬23000mg/kg干污泥，而且用在农田中，农作物的果实中含铬量最高，这样就直接影响到人体的身体健康。所以，前提还是铬必须回收。
5. 皮革污水有什么物质对身体有害，比如含有什么重金属之类的东西吗
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大。悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。COD：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
皮革工业污水碱性大，其中准备工段废水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，悬浮物多，同时含有硫、铬等。一般来讲，制革废水有毒、有害污水（含硫、含铬污水）占总污水量的15%～20%。其中来自铬鞣工序的污水中，铬含量在2～4g/L,而灰碱脱毛废液中，硫化物含量可达2～6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点，必须单独加以治理。
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌 六价铬化合物常用于电镀、制革等 动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
6. 皮革行业污水排放标准
制革废水指制革生产在准备和鞣制阶段，即在湿操作过程中产生的废水。制革厂废水排放量大、pH值高、色度高、污染物种类繁多、成分复杂。主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料以及树脂等。
一、制革废水的产生
制革生产可分为湿操作和干操作两部分。湿操作包括准备工段和鞣制工段;干操作也就是整饰工段。制革废水主要来自湿操作准备工段和鞣制工段。根据制革工艺可以分为五股废水。
(1)浸水(回软)脱脂及其洗水 特点：呈碱性，油脂含量高，含有易产生泡沫的洗剂;
(2)脱毛脱灰及洗水 特点：废水呈碱性，硫化钠、石灰、蛋白质含量高;
(3)浸酸、铬鞣及洗水 特点：废液呈酸性，含有铬;
(4)染色加脂及洗水 特点：废水呈酸性，含染料，色度高;
(5)其他污水 冲洗、饱和滴漏、轻度污染水。
二、制革废水的特点
制革废水的主要特点如下：
(1)制革废水是高浓度有机废水，废水中COD、BOD浓度很高。
(2)制革废水的毒性来自高浓度硫化物和三价铬，脱毛使用硫化钠，鞣制使用铬盐，废铬液中铬和硫化物的含量每升可达数千毫克，制革废水的臭味主要由蛋白质分解和添加的硫化钠造成。
(3)制革废水中的SS高达3000mg/L以上。
(4)制革废水的色度主要是染料和鞣剂造成，废水的色度在600～3000倍。
(5)制革废水总体显碱性，主要来自脱毛等工序使用的石灰、烧碱、硫酸钠，pH值常在9～10。
(6)制革废水的氯化物和硫酸盐浓度为2000～3000 mg/L，主要来自原皮保存、浸酸、鞣制工序。
三、制革废水的危害
由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高，污泥量大，废水的危害主要有以下几方面：
(1)皮革废水色度较大，如不经处理而直接排放，将给地面水带上不正常颜色，影响水质。
(2)皮革废水总体上偏碱性，不加处理会影响地面水pH值和农作物生长。
(3)悬浮物含量高，不加处理而直接排放，这些固体悬浮物可能会堵塞机泵、排水管道及排水沟。此外，大量的有机物及油脂也会使地面水耗氧量增高，造成水体污染，危及水生生物的生存。
(4)含硫废液在遇到酸时易产生H2S气体，含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体，对水体和人的危害性极大。
(5)氯化物含量高会对人体产生危害，硫酸盐含量超过100 mg/L时会使水味变苦，饮用后易产生腹泻。
(6)皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存在，虽然比Cr6+对人体的直接危害小，但它能在环境或动、植物体内产生积蓄，会对人体健康产生长远影响。
四、执行标准
皮革行业废水执行《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)。
自2016年1月1日起，现有企业执行表2规定的水污染物排放限值。
自2014年3月1日起，新建企业执行表2规定的水污染物排放限值。
7. 想要了解一下制革废水特点及制革废水处理方法
1.3制革废水的特点
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大。悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
1.3.1水量大
一般情况下，每加工生产一张猪皮约耗水0.3～0.5t，生产加工一张牛盐湿皮耗水1～1.5t，生产加工一张羊皮约耗水0.2～0.3t，生产一张水牛皮耗水1.5～2t。根据产品品种和生坯类别的不同，每生产1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水质水量波动大
对于制革污水，由于这个行业的生产工艺的特点，决定着其工艺路线长，工序多，而每个工序所排放的污水水质差别太大，如脱毛工序的COD有高达10万mg/L左右，而水洗工序只有大约300左右。制革生产工序大部分在转鼓内完成，因此，每一工序排水通常是间歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水质差异极大，因而造成制革废水的最重要特点：水质水量波动大，水量总变化系数达到2左右，而水质的变化系数更大，达到10左右。
1.3.3污染负荷重
皮革工业污水碱性大，其中准备工段废水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，悬浮物多，同时含有硫、铬等。一般来讲，制革废水有毒、有害污水（含硫、含铬污水）占总污水量的15%～20%。其中来自铬鞣工序的污水中，铬含量在2～4g/L,而灰碱脱毛废液中，硫化物含量可达2～6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点，必须单独加以治理。
1.3.4可生化性较好
制革综合废水可生化性较好，废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有机物和甲酸等低分子添加有机物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之间。但是，由于含有较高浓度的Cl-和 ，高盐度引起的渗透压增加对微生物的抑制作用；硫酸盐的存在，在厌氧环境下已被还原成S2-而增加废水的处理难度。因此，选择生物处理技术必须充分考虑高盐度和高硫酸盐对生化反应过程的影响。
1.3.5悬浮物浓度高，易腐败，产生污泥量大
制革工业加工每吨原皮得到的成革约为300kg，其余原料约有200kg以上成为皮边毛蓝边皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣进入废水，废水中悬浮固体浓度数千毫克/升。高浓度的悬浮固体不但造成废水高浓度的有机物、增加了固液分离的难度，而且产生大量的有机污泥，污泥中还夹带有原皮上的泥砂、污血和生产过程中添加的石灰和盐类，污泥体积占到废水总量的5%以上。制革污泥的处理及处置是制革废水处理的难点之一。
处理方法很多，主要生物处理，一般用氧化沟或SBR，用氧化沟处理这一个废水是比较成熟的工艺
8. 皮革污水有什么物质对身体有害，比如含有
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大.悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等.COD：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等,故COD含量大.BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有机物.硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物.铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液. 皮革工业污水碱性大,其中准备工段废水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,悬浮物多,同时含有硫、铬等.一般来讲,制革废水有毒、有害污水（含硫、含铬污水）占总污水量的15%～20%.其中来自铬鞣工序的污水中,铬含量在2～4g/L,而灰碱脱毛废液中,硫化物含量可达2～6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点,必须单独加以治理. 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性.但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性. 六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体.有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等.经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼.经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹.危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险. 过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用.实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌 六价铬化合物常用于电镀、制革等 动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收.
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