❶ 钨仲酸铵apt生产工艺离子交换法是我国专利吗
钨仲酸铵apt生产工艺离子交换法是我国专利吗
乙二醇(ethylene glycol,EG)又称甘醇,是最简单也是最重要的脂肪族二醇。它是一种重要的有机化工原料,主要用来生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及炸药等。
根据中国聚酯协会预测,2008年我国聚酯产量将达到约1730万吨,对EG的需求量将达到约605万吨;2010年聚酯产量将达到约1900万吨,届时对EG的需求量将达到约665万吨。加上防冻剂以及其他方面的消费量,预计2008年我国EG的总需求量将达约636万吨,2010年将达到约710万吨。据预测,到2010年,中国EG消费量将占世界EG消费量的26 %,占亚洲的46 %。预计到2008年我国EG总生产能力将达到约250万吨,2010年生产能力将达到约400万吨。但与需求量相比,即使装置满负荷生产,产量仍不能满足国内实际需求,还需依靠大量进口。因此,EG在我国具有很好的发展前景[1, 2]。
大致上,EG的合成路线可以分为两类:石油合成路线和非石油合成路线[3-16]。
1 石油合成路线
1.1 EO法
Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得EG,次年又由环氧乙烷(EO)直接水合制得,至今,该法仍是世界上大规模生产EG的唯一方法。
1.1.1 EO非催化水合法
EO直接水合法是目前国内外工业化生产EG的主要方法,该生产技术基本上由英荷壳牌(Shell)、美国Halcon—SD以及美国联碳(UCC)三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成EO,EO进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成EG,EG溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到EG及其他副产品。以UCC的生产工艺为例,水和EO的物质的量之比为22:1,反应入口温度155 oC,出口温度193 oC,反应压力2.1 MPa,EO转化率100 %,水合收率91.3 %。Shell和SD工艺的反应条件类似,不同的是它们使用的催化剂和添加剂不同[14]。
该工艺中用到大量的水,能耗很大;EO的转化率为100 %,但是产品中EG的选择性只有90 %左右,另外还会产生9 %左右的二乙二醇(DEG)和1 %左右的三乙二醇(TEG)。增加投料中水的比例会提高EG的选择性,但是同时会加大能耗,并增加分离困难。
虽然EO直接水合法制EG工艺成熟,是目前工业生产中广泛采用的方法,但是其自身仍然存在一些缺陷,因此仍有必要对其生产工艺进行改进,或者寻求更加高效的替代方法。
1.1.2 EO催化水合法
为了降低能耗,提高EG的选择性,世界各国的研究人员对EO水合法制EG的催化剂和添加剂等展开了广泛的研究。
Shell公司[17-22]早期采用氟磺酸交换树脂为催化剂,后来又开发了一系列具有正电中心的固体催化剂以及固载的大环螯合化合物作为非均相催化剂。树脂型催化剂催化的反应, EG的选择性超过94 %。但是,树脂型催化剂具有一些缺点,例如寿命短、热稳定性和机械强度不高等等,而固载的大环螯合化合物作为催化剂克服了这些缺点,并且具有较高的活性,在与树脂相同的条件下反应5小时,EO的转化率大于99 %,EG的选择性可以达到95 %。最近,Shell公司成功地开发出了第一代水合催化剂S100,并完成了催化剂筛选和400 kt/a 环氧乙烷水合装置的工艺设计。此工艺已经完成中试,有望用于工业化生产[13]。
UCC公司[23-33]采用含Mo、W、V等多价态金属含氧酸盐作为EO水合催化剂,后来又开发了具有水滑石结构的混合金属框架催化剂。但是这些催化剂都没有实现工业应用。
DOW公司开发了一种高选择性的EO水合催化剂DowexMSA-1。这种新催化剂是由阴离子交换树脂与二氧化碳、氢氧化钠相结合的体系。在水和EO的摩尔比为9:1,反应温度99 oC,压力1.2 MPa的条件下水合,EG的选择性可以达到96.6 %[34]。日本三菱化学公司(MCC)和住友化学公司开发了鏻基催化剂催化EO水合的工艺,使EG的选择性超过了99 %。据称,使用该工艺建同等规模的生产厂,投资费用较传统方法低10 %,操作费用低5 %[35, 36]。此外,国外还有多家公司和研究机构对催化EO水合过程进行研究,例如美国标准油公司采用铜促进磷酸铝催化剂[37];德国汉高公司采用脂肪族羧酸盐催化剂;俄国“索维吉赫”科技生产企业使用苯乙烯和二乙烯基苯交联的带有季胺基的碳酸氢盐型离子交换树脂催化剂[38];俄国门捷列夫化工大学[39]采用一种改进过的离子交换树脂催化剂;Johnson等采用部分氨中和的磺酸催化剂。
我国国内多家企业和研究机构也对EO的催化水合进行了研究。例如,大连理工大学开发了一种铜催化的EO水合制备EG的方法,以微粒骨架铜、块状骨架铜或者负载型单质铜为催化剂,在水合比为5:1至20:1、常压至几个大气压、80 oC至150 oC的温度和条件下,高效催化EO水合制备EG,EO的转化率可达到100 %,EG的选择性达到85-99 %,主要副产物为二乙二醇,三乙二醇的生成量很少。反应可在间歇式压力釜中进行,也可在固定床连续式反应器中进行。催化剂制备方法简单,重复性好,寿命长,易再生,具有一定的工业生产潜力[40]。中国石化公司上海石化研究院开发了一种催化体系,使用载体上负载铌的氧化物、至少一种选白钒、钼、钨、锡、铅的元素或化合物以及至少一种选白镧、镨、钕的元素或化合物作为催化剂。该催化体系解决了以往EO非催化水合反应水比偏高,能耗大,生产成本高,或催化水合使用的液体酸催化剂腐蚀设备,污染环境,固体酸催化剂稳定性差或稳定性和活性不能同时兼顾的问题[41,42]。
❷ 离子交换树脂为什么可以作为许多化学反应的催化剂
因为许多化学反应的催化剂是酸或者是碱。而离子交换树脂通常可以处理成酸型(阳离子树脂)或者碱型(阴离子树脂)。
❸ 新买的阳离子交换树脂做催化剂用,还用处理吗
你买的阳离子交换树脂是Na型还是H型,用途是什么?催化剂太笼统,主要是看用途才决定是不是需要处理。
❹ 为回收利用废钒催化剂(含有V 2 O 5 、VOSO 4 及不溶性残渣),科研人员最新研制了一种离子交换法回收钒的
(分)(1)3V 2 O 5 +10Al 6V+5Al 2 O 3 (2分) (2)①V 2 O 5 +SO 3 2- +4H + =2VO 2+ +SO 4 2- +2H 2 O(3分)
(3)NH 4 + +VO 3 - =NH 4 VO 3 ↓(2分) (4)91%(3分) (5)①VO 2 + +2H + +e - =VO 2 + +H 2 O(2分) ②参与正极反应和通过交换膜定向移动使电流通过溶液(2分); 2mol(2分) ❺ 水滑石有什么用 水滑石在在催化方面,医药方面,离子交换和吸附方面都有很广泛的应用。 ❻ 离子交换树脂的用途是什么呢 离子交换树脂的用途: 1、用于水中的各种阴阳离子的去除。 2、离子交换树脂可用于制糖、味精、酒的酿造、生物制品等工业装置上。 3、制药工业离子交换树脂对发展新一代的抗菌素及对原有抗菌素的质量改良具有重要作用。 4、在有机合成中常用酸和碱作催化剂进行酯化、水解、酯交换、水合等反应。 目前,许多水溶液或非水溶液中含有有毒离子或非离子物质,这些可用树脂进行回收使用。如去除电镀废液中的金属离子,回收电影制片废液里的有用物质等。离子交换树脂可以从贫铀矿里分离、浓缩、提纯铀及提取稀土元素和贵金属。 (6)氢型阳离子交换树脂催化剂扩展阅读: 注意事项: 1、离子交换树脂含有一定水分,不宜露天存放,储运过程中应保持湿润,以免风干脱水,使树脂破碎,如贮存过程中树脂脱水了,应先用浓食盐水(10%)浸泡,再逐渐稀释,不得直接放入水中,以免树脂急剧膨胀而破碎。 2、冬季储运使用中,应保持在5-40℃的温度环境中,避免过冷或过热,影响质量,若冬季没有保温设备时,可将树脂贮存在食盐水中,食盐水浓度可根据气温而定。 3、离子交换树脂的工业产品中,常含有少量低聚合物和未参加反应的单体,还含有铁、铅、铜等无机杂质,当树脂与水、酸、碱或其它溶液接触时,上述物质就会转入溶液中,影响出水质量,因此,新树脂在使用前必须进行预处理,一般先用水使树脂充分膨胀。 对其中的无机杂质(主要是铁的化合物)可用4-5%的稀盐酸除去,有机杂质可用2-4%稀氢氧化钠溶液除去,洗到近中性即可。如在医药制备中使用,须用乙醇浸泡处理。 ❼ 强酸性阳离子交换树脂结构该催化剂为何可以反复使用
强酸性阳复离子交换树脂制的结构:一般现场用苯乙烯类的较多。主要结构分为三部分: ❽ 离子交换树脂催化剂失活是否还能使异丁烯自聚 失活了要找出原因,功能性的破坏无法催化了 ❾ 请问化学有机合成中,一种简称为a70的离子交换型树脂催化剂具体是什么可用于催化酯类合成。急需,谢谢!
首先离子交换树脂催化剂大部分都为黄色颗粒,能够用于催化酯类合成的专也很多 与氢型阳离子交换树脂催化剂相关的资料
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